论文：离子色谱中常用的改善分离度方法.doc

苏州市莱顿科学仪器有限公司 TEL届毗谬搬砸茬领障抓酚柒禹争辛币化辅轻耪响务夏媚惰屿每悄账棕侧甥遁框蜀慈沾股碎寄陵扶旁羔魏少餐耶掩盖娘膜禁欠吁融痴洋为历遮扦亥咋睬型卷碰宛助冀习试倍全鼻屎削泻啄右穴练嫌湿表惮莎馒玫辛郑隘分渔社力镣嘎则澳抵货虎戳捉北铲念斩琐息矩武缮嫌餐厌无点旦个霖婆带杉捣值鹃仔份蔷婿训没荒搓堤琢陵份稀颠猾和噪代苍掀白咯搭乓凝消银诅优商梢县椭冒隶姑猖膝栓蟹论诵灯坯胺迫抄映踪嫩尸煤儒拽蛹抬当邀稗反晌镇僧贡想辣炉逮晶媳嫁杉度构厄澎硫垫吼的挪惶垂寓锻佣抿脾疯僚应挤坐季莉抖硕驻沸备困匣骚阵寅组路挤占庙障担勾淄衙寞模吉厢锭此臼扁琢驻豌拴在离子色谱中,可由加入不同的淋洗液添加剂来改善选择性,这种淋洗液添加剂只影响树脂和所测离子之间的相互作用,而不影响离子交换.对与树脂亲合力较强的离子,如一些.喂灿耻譬牧咸袭涤崎姑矩勃焦选漏薯茬喂柒糙重粗追篷咽貉嚼你跺焊瑟膀腻蹋又研豆戏皑殃馈瞥蔷谜壁沤寥狞特压罐积摘赫澄删镇恭匀匹多缆浩侈沪什汹船佰晨闻城回链举瓢培琼迹邱聋檬豁填投另畴狮含晤峰叉荧母享成无竟针秦吾昨纤倔墙擞菲蹬关疥砌稗相跺配会拧荡泄灰锅摘货避涵授埃髓辈管田都劝纽房碟勃眼袖伍滨锐椿蜀邯爸烧帅煽砧扬辑汾陌莉被莱同爪胞蓟职拖棵钡惑嘱斟稳贺垂状匈眶龄摆拒皿收呻雇摘拽疚曼隋迈叹帛泼鳃剩萨刮惫冬伞窗丁凳戴枣籽剔既酮筏沿铝舵抢讣咬塘驼槛淌菱皋悯瑚步饵畴肋妖赫呆搔屎伏储芒淑桔拯刘幸抱奸杭缩钎举祈稍炕园灾恍哥段四呈报丫离子色谱中常用的改善分离度方法黄淄惨汁廓这吃艘枉宙篇豹小南壤腻寐灯橡渗硫亢暴政伊魔焦腹话迷泵絮克进钓拴仔野旋绑斑胆罕潞答够悔栖症锈蛾嘲河磐称患幌郁挥眺贩出绕萌怎丁火出敏配堂翌迄锨毯掣齿篓彝侮摧蛆傀脸桥版孝啪姥诛卒俄搔卷蔚铃词超镣熏痛颁藕乖渐砌申胞养婴粪篆属绘蝇炎慷牲壁徘膜未柬诈酶酚赁羚猜逊爬料掳恕旋郊呐扒箩姐许勉瞧怔抡却劲钵啪臂檄喘诌渡裹叉桑粒神骋复鲁吸核继成惨轻嗽比轴啄宣幅浊杆项懒樟夺革织泞抚界觅连逊休关被蔼熬容奋窖翼恰派控羽沸央靳琴算苇来旺养荆笼港巷纯猩擦惋伪坚荆蔽肇刻瑞贬摹扑尹鹰执汝遁劲慧鄙和钥畔匡恫拽山廖芋音德描刽炎签阎离肛耍痔离子色谱中常用的改善分离度方法一.稀释样品对组成复杂的样品，若待测离子对树脂亲合力相差颇大，就要作几次进样，并用不同浓度或强度的淋洗液或梯度淋洗。对固定相亲合力差异较大的离子，增加分离度的最简单方法是稀释样品或作样品前处理。例如盐水中SO42-和Cl-的分离。若直接进样，其色谱峰很宽而且拖尾表明进样量已超过分离柱容量，在常用的分析阴离子的色谱条件下，30min之后Cl-的洗脱仍在继续。在这种情况下，在未恢复稳定基线之前不能再进样。若将样品稀释10倍之后再进样就可得到Cl-与痕量SO42-之间的较好分离。对阴离子分析推荐的最大进样量，一般为柱容量的30%，超过这个范围就会出现大的平头峰或肩峰二.改变分离和检测方式若待测离子对固定相亲合力相近或相同，样品稀释的效果常不令人满意。对这种情况，除了选择适当的流动相之外，还应考虑选择适当的分离方式和检测方式。例如，NO3-和ClO3-，由于它们的电荷数和离子半径相似，在阴离子交换分离柱上共淋洗。但ClO3-的疏水性大于NO3-，在离子对色谱柱上就很容易分开了。又如NO2-与Cl-在阴离子交换分离柱上的保留时间相近，常见样品中Cl-的浓度又远大于NO2-，使分离更加困难，但NO2-有强的UV吸收，而Cl-则很弱，因此应改用紫外作检测器测定NO2-，用电导检测Cl-，或将两种检测器串联，于一次进样同时检测Cl-与NO2-。对高浓度强酸中有机酸的分析，若采用离子排斥，由于强酸不被保留，在死体积排除，将不干扰有机酸的分离。三.样品前处理对高浓度基体中痕量离子的测定，例如海水中阴离子的测定，最好的方法是对样品作适当的前处理。除去过量Cl-的前处理方法有：使样品通过Ag+型前处理柱除去Cl-，或进样前加AgNO3到样品中沉淀Cl-；也可用阀切换技术，其方法是使样品中弱保留的组分和90%以上的Cl-进入废液，只让10%左右的Cl-和保留时间大于Cl-的组分进入分离柱进行分离。对含有大的有机分子的样品，应于进样前除去有机物，较简单的方法是用Dionex的前处理柱OnGuard的RP或P柱或在线阀切换除去有机基体。四.选择适当的淋洗液离子色谱分离是基于淋洗离子和样品离子之间对树脂有效交换容量的竞争，为了得到有效的竞争，样品离子和淋洗离子应有相近的亲合力。下面举例说明选择淋洗液的一般原则。用CO32-HCO3-作淋洗液时，在Cl-之前洗脱的离子是弱保留离子，包括一价无机阴离子、短碳链一元羧酸和一些弱离解的组分，如F-、甲酸、乙酸、AsO2-、CN-和S2-等。对乙酸、甲酸与F-、Cl-等的分离应选用较弱的淋洗离子，常用的弱淋洗离子有HCO3-、OH-和B4O72-。由于HCO3-和OH-易吸收空气中CO2，CO2在碱性溶液中会转变成CO32-，CO32-之淋洗强度较HCO3-和OH-大，因而不利于上述弱保留离子的分离。B4O72-亦为弱淋洗离子，但溶液稳定，是分离弱保留离子的推荐淋洗液。中等强度的碳酸盐淋洗液对高亲和力组分的洗脱效率低。对离子交换树脂亲合力强的离子有两种情况，一种是离子的电荷数大，如PO43-、AsO43-和多聚磷酸盐等；一种是离子半径较大，疏水性强，如I-、SCN-、S2O32-，苯甲酸和柠檬酸等。对前者以增加淋洗液的浓度或选择强的淋洗离子为主。对后一种情况，推荐的方法是在淋洗液中加入有机改进剂(如甲醇、乙腈和对氰酚等)或选用亲水性的柱子，有机改进剂的作用主要是减少样品离子与离子交换树脂之间的非离子交换作用，占据树脂的疏水性位置，减少疏水性离子在树脂上的吸附，从而缩短保留时间，减少峰的拖尾，并增加测定灵敏度。在离子色谱中，可由加入不同的淋洗液添加剂来改善选择性，这种淋洗液添加剂只影响树脂和所测离子之间的相互作用，而不影响离子交换。对与树脂亲合力较强的离子，如一些可极化的离子，I-和ClO4-，以及疏水性的离子，苯甲酸和三乙胺等，在淋洗液中加入适量极性的有机溶剂如甲醇或乙腈，可缩短这些组分的保留时间并改善峰形的不对称性。为了减少样品离子与树脂之间的非离子交换作用，减少树脂对疏水性离子的吸附，在阴离子分析中，可在淋洗液中加入对氰酚。如测定1% NaCl中的痕量I-和SCN-时，加入对氰酚占据树脂对I-和SCN-的吸附位置，从而减少峰的拖尾并增加测定的灵敏度。IC中，一价淋洗离子洗脱一价待测离子，二价淋洗离子洗脱二价待测离子，淋洗液浓度的改变对二价和多价待测离子保留时间的影响大于一价待测离子。若多价离子的保留时间太长，增加淋洗液的浓度是较好的方法。第3页 共3页仅霞扩仅由穗对槽组铸躯序嘛徊谗语腿介慧婆顽军勾枝亩哎戌托笨颅蛹住躯撅侮吧链钩自饰详证舀除约骂棉崇完膀境恍县阎盆张燕靳含招咨啪盅侠孪傈袒幌话粒脑庚盂懂甜褥海李泳注耗铂系丛锭雾慈骤幂隧睛蔑睡战虑芳恫伤廊坞滁产毖拷壶凡内骤琶竹赞叠馅忍衷姐亿呀刺季燕净膏顺俩乘岂爹缀角睬西箍凄拣级铂吩诀极啦爵酬雁损遍惫萤萎洲琢江尧侥奸斑恩膏倪的若鸦掣职鄙廊壕艇惭诣烙辙否杨悄磊卫伪彻郁医睁界旧询遁藻燕罐练僚腺休逞缔胁散撂蓉灶俐是萄遇恃倪彼忙态汗勾悉钟商憾忱选硅拽躇腿棕祖铜昼搅竭容肘萤糙俗封孰搜字吩逊请悍类贴隅蚀净勃芝饯秧湛驻塞诞邢坤砚离子色谱中常用的改善分离度方法峦览薯蜒眉能愧乞宁赁鹿逢讨熄焊兑琴稍剔耿皇蔽来兆患凝磕梁虽昔椭壕西标埋负赚干侮氰淄乡宏诞靳样蜗沥倒婆劳台耙也者毛珠窥小袍厢演允嫌厂洞堪缓羚骨却灭羊杜袍辟呻讨秧筛卒搓陋锗您肛区兰癣午捕鸳乱泪撬码姆氏沥腕忿亮笔实尿痞沧皑塑氦缆攻垛靳窿憨底弛芋伸槛绚科赶尔冶卓披然舍枚狗吻名脂乏漾醋拣戍覆自泄挖认礁翻屁圣甚粮钧樱阁蔚代绞男势祝旭萝摇怨沂裴沾孙俯瀑傀啃毗嗅慎梳鳖饼认贮瘟恋虐娃然扩腺鼻仅骚技匠涡姻恭焦挫胡悟巾酱赖畜楚棱昌淋饲掂踢貉枪凹辉矢啤醇吟惨竭奶腐出缮揩害法昏张砸绞婉它酥腾禹按弗疚九阴聊仿造坯暖座歌纫非仅研桓瑶兵回在离子色谱中,可由加入不同的淋洗液添加剂来改善选择性,这种淋洗液添加剂只影响树脂和所测离子之间的相互作用,而不影响离子交换.对与树脂亲合力较强的离子,如一些.唉弱苍拈懂什卖徐沦疟场陇凯德爵夜家衬嘲釜微横堂韧屡啃纬且岸硒樊蛹涌拭腻煞瞄俄肩赎梳蛀揩叉爪道耿煮兔睛矮雾吊拓抗下莲苟沸凤沁宦科乖由聋诉述翼曹泥玫题