EPA半挥发性有机物的气相色谱—质谱(毛细管柱技术).doc

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方法8270半挥发性有机物的气相色谱质谱（毛细管柱技术）1.0适用范围1.1方法8270用于测定提取物中半挥发性有机化合物的浓度，提取物是由各种类型的固体废弃物基体、土壤和地下水中制备的。样品的直接注入法可在有限范围内应用。1.2方法8270可用于大多数中性、酸性和碱性有机化合物的定量，这些化合物能溶解在二氯甲烷内，易被洗脱，无需衍生化便可在GC上出现尖锐的峰，该GC柱是涂有少量极性硅酮的融熔石英毛细管柱。这类化合物包括有：多环芳烃类、氯代烃类、农药、邻苯二甲酸酯类、有机磷酸酯类、亚硝胺类、卤醚类、醛类、醚类、酮类、苯胺类、吡啶类、喹啉类、硝基芳香化合物、酚类包括硝基酚。表4-52列出了这些化合物名称以及在特定GC-MS系统中作出的评价的特征离子。1.3下列化合物在使用方法8270测定时，先需经过特别处理，联苯胺在溶剂浓缩时会发生氧化而损失，其色谱图也比较差，-BHC、-BHC、硫丹I和，以及异狄氐剂在碱性条件下提取时将会发生分解，如果希望分析这些化合物的话，则应在中性条件下提取。六氯环戊二烯在GC入口处会发生热分解，在丙酮溶液中发生化学反应以及光化学分解。在所述GC条件下，N-二甲基亚硝胺难于从溶剂中分离出来，它在GC入口处也发生热分解，且和二苯胺不易分离。五氯苯酚、2,4-二硝基苯酚、4-硝基苯酚、4,6-二硝基-2-甲葵苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、苯甲酸、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-氯苯胺和苯甲醇都会有不规则的色谱行为，特别是当GC系统被高沸点物质污染后更是如此。1.4在测定单个化合物时方法8270的实用定量限（PQL）对于土壤/沉淀物大约是lmg/kg（湿重）、对于废弃物大约是l200mg/kg（取决于基体和制备方法）、对于地下水样品大约是10g/L（见表4-53）。当提取物需要预先稀释以避免使检测器达饱和值时，PQL将成比例地提高。1.5本方法限于由有GC-MS分析经验，并精于解释质谱图的分析家应用，或需在这类专家的指导下进行。因此，每个分析工作者都必须表明他能接受所提供本方法的能力。2.0方法摘要2.1在使用本方法之前，样品先要用适当的方法制备和净化，然后才能作为色谱分析用的样品，该方法也介绍了提取物中化合物分离的色谱条件。3.0干扰3.1由空白背景、样品和加标物所产生的初始GC-MS数据，必须作干扰的评价。须确定表明这些干扰源是否来自样品的制备和净化过程，并要通过校准来消除这些影响。3.2当含量高和含量低的样品相继被分析时，将会发生交叉污染.为了减少这种污染，在注射含量高低不同的样品时，注射器必须用溶剂洗涤干净。当遇到了非常规的高浓度样品时，还必须用注入溶剂的方法来检验系统是否受其污染。4.0仪器和设备4.1 GC-MS的系统4.1.1 GC仪：GC带有温度程序控制，适于不分流进样，并且包括有注射器、分析柱和气体等全部所需的辅件.毛细管柱是直接连到进样汽化室的。4.1.2 GC柱：长30m内径0.25mm（或者0.32mm）的融熔石英毛细管柱，其内壁涂渍有lm厚的硅酮（J&M Scientific DB-5或其相当物）。表452测定半挥发性化台物的特征离子化合物保留时间（min）主要离子二次离子（s）苊15.13154153，152苊-d10（I，S）15.05164162，160苊烯14.57152151，153乙酰苯7.96a10577，51艾氏剂66163，220苯胺5.689366，65蒽19.77178176，1794-氨基联苯19.18a169168，170Aroclor1016b222260，292Aroclor1221b190224，260Aroclor1232b190224，260Aroclor1242b222256，292Aroclor1248b292362，326Aroclor1254b292362，326Aroclor1260b360362，394联苯胺23.8718492，185苯甲酸9.38122105，77苯并（a）蒽27.83228229，226苯并（b）荧蒽31.45252253，125苯并（k）荧蒽31.55252253，125苯并（g h i）苝41.43276138，277苯并（o）芘32.80252253，125苯甲醇6.7810879，77-BHC183181，109-BHC181183，109-BHC183181，109-BHC（林丹）a183181，109双（2-氯乙氧基）甲烷9.239395，123双（2-氯乙基）醚5.829363，95双（2-氯乙丙基）醚7.224577，121双（2- 乙基己基）邻苯二甲酸酯28.47149167，2794-溴苯基苯基醚18.27248250，141丁基苄基邻苯二甲酸酯26.4314991，206氯丹373375，3774-氯苯胺10.081271291-氯萘13.65a162127，1642-氯萘13.30162127，1642-氯-3-甲基苯酚11.68107144，1422-氯苯酚5.9712864，1304-氯苯基苯基醚16.78204206，141屈27.97228226，229屈-d12（I.S）27.88240120，2364,4-DDD235237，1654,4-DDT246248，1764,4-DDE235237，165二苯并（a,j）吖啶32.55a279280，277二苯并（a,h）蒽39.82278139，279二苯并呋喃15.63168139二正丁基苯甲酸21.78149150，1041,3-二氯苯6.27146148，1111,4-二氯苯6.40146148，1111,4-二氯苯-d4（I.S）6.35152150，1151,2-二氯苯6.85146148，1113,3-二氯苯27.88252154，1262,4-二氯苯苯酚9.48162164，982,6-二氯苯苯酚10.05a162164，98狄氏剂79163，279二乙基邻苯二甲酸酯16.70149177，150对二甲基氨基偶氮苯24.48a120225，777,12-二甲基苯（a）蒽29.54a256241，257, -二甲基苯乙基胺9.51a5891，422,4-二甲基苯酚9.03122107，121二甲基邻苯二甲酸酯14.48163194，1644,6-二硝基-2-甲基苯酚17.0519851，1052,4-二硝基苯酚15.3518463，1542,4-二硝基甲苯15.8016563，892,6-二硝基甲苯14.6216563，89二苯胺17.54a169168，1671,2-二甲基肼77105，182二正辛基邻苯二甲酸酯30.84149167，43硫丹a195339，341硫丹a337339，341硫丹硫酸酯272387，422异狄氏剂a26382，81异狄氏剂醛67345，250异狄氏剂酮31767，319乙基甲磺酸盐5.33a79109，97荧蒽23.33202101，203芴16.701661165，1672-氟代邻苯（代用品）1721712-氟代苯酚（代用品）11264七氯100272，274七氯环氧353355，351六氯苯18.65284142，249六氯丁二烯10.43225223，227六氯环戊二烯12.60237235，272六氯乙烷7.65117201，199茚并（1,2,3-cd）芘39.52276138，227异佛尔酮8.538295，138甲氧基氯2272283-甲基氯代蒽31.14a268253，267甲基甲磺酸盐4.32a8079，652-甲基萘11.871421412-甲基苯酚7.22108107，794-甲基苯酚7.60108107，79萘9.82128129，127萘-d8（I.S.）9.75136681-苯胺15.80a143115，1162-苯胺16.00143115，1162-硝基苯胺13.756592，1383-硝基苯胺15.02138108，924-硝基苯胺16.90138108，92硝基苯7.8777123，65硝基苯-d5（Surr.）82128，542-硝基苯酚8.75139109，654-硝基苯酚15.80139109，65N-二正丁基亚硝胺10.99a8457，41N-二甲基亚硝胺a4274，44N二苯基亚硝胺a17.17169168，167N-二正丙基亚硝胺7.557042，101，130N-二亚硝基哌啶42114，55五氯苯15.64a250252，248五氯硝基苯19.47a259237，142五氯苯酚19.25266264，268苝-d12（I.S.）33.05264260，265非那西汀18.59a108109，179菲19.62178179，176非-d10（I.S.）19.5518894，80苯酚5.779465，66苯酚-d6（代用品）9942，712-甲基吡啶3.75a9366，9219.61a173175，145芘24.02202200，203三联苯-d14（代用品）244122，2121,2,4,5-四氯苯13.62a216214，2182,3,4,6-四氯苯酚16.09a233230，1312,4,6-三溴苯酚（代用品）302332，1411,2,4-三氯苯9.67180182，1452,4,5-三氯苯酚13.00196198，2002,4,6-三氯苯酚12.58196198，200毒杀芬159231，233注：I.S：内标物。a：估计保留时间。4.1.3 MS仪：该仪器在1s或更短的时间内，能从35扫描至500原子质量单位（amu），电子轰击离子化型，通常使用的电子能量为70V。该仪器以十氟三苯基磷（DFTPP）作为标准物。是用1l（相当于50ng）十氟三苯基磷（DFTPP）的GC-MS调制标准样注入GC后产生的峰作为标准的。该MS仪必须能产生符合表4-54所列全部标准的质谱图。4.1.4GC-MS接口：每次注入待测的每种化合物各50ng后，任何可得出验收校正值，并能达到这种验收调制性能指标的GC-MS接口均可应用。4.1.5数据系统：见方法8240的4.12.5节.4.2注射器。10l。5.0试剂5.1贮备标准溶液（1.00g/1）。该标准溶液可由纯标准物质来制备，或者从购买保证试剂溶液而得到。5.1.1贮备标准溶液是用准确地称量大约0.0100g纯物质来制备的。先将这类农药试剂溶解在一定量的农药级丙酮或其他适当的溶剂中，再移至10ml容量瓶内稀释至刻度，配制大容量体积的标准溶液对分析工作者来说是更加方便的。当测定的化合物纯度有 96%或者更高时，称样量无需校正就可直接计算储备标准溶液的浓度。通常，若商业制备（市售）储备标准溶液的制作商或者其来源有保证的话，那么它们即可配成各种浓度来使用。5.1.2转移贮备标准溶液到有聚四氟乙烯衬里密封的螺旋帽的瓶内，在4时避光保存。贮备标准溶液要经常检查是否有降解或者挥发，特别是在由它们配制成各种校准标准溶液前更要检查。5.1.3贮备标准溶液在存放一年以后一定要更换，或者在质量控制检验中发现有问题时则立即更换。表453半挥发性有机物的实用定量限（PQL）*半挥发性有机物CAS编号实用定量限*地下水（g/L）低含量土壤或沉积物1（g/L）苯酚108-95-5210660二（2-氯乙基）醚111-44-4106602-氯苯酚95-57-8106601,3-二氯苯541-73-1106601,4-二氯苯106-46-710660苯甲醇100-51-62013001,2-二氯苯95-50-1106602-甲基苯酚95-48-710660二（2-氯异丙基）醚39638-32106604-甲基苯酚106-44-510660N-二-N- 丙基亚硝胺621-64-710660六氯乙烷67-72-110660硝基苯98-95-310660异佛尔酮78-59-1106602-硝基苯酚88-75-5106602,4-二甲基苯酚105-67-910660苯甲酸65-85-0503300二（2-氯代甲基氧）甲烷111-91-1106602,4-二氯苯酚120-83-2106601,2,4-三氯苯酚120-82-110660萘91-20-3106604-氯苯胺106-47-8201300六氯丁二烯87-68-3106604-氯-3-甲基苯酚59-50-72013002-甲基萘91-57-610660六氯环戊二烯77-47-4106602,4,6-三氯苯酚88-06-2106602,4,5-三氯苯酚95-95-4106602-氯萘91-58-7106602-硝基苯胺88-74-4503300二甲基邻苯二甲酸酯131-11-310660苊烯208-96-8106603-硝基苯胺99-09-2503300苊83-32-9106602,4-二硝基苯酚51-28-55033004-硝基苯酚100-02-7503300氧芴132-64-9106602,4-二硝基甲苯121-17-2106602,6-二硝基甲苯606-20-210660二乙基邻苯二甲酸酯84-66-2106604-氯苯基苯基醚7005-72-310660芴86-73-7106604-硝基苯胺100-01-65033004,6-二硝基-2-甲基酚534-52-1503300N-二苯基亚硝胺86-30-6106604-溴苯基苯基醚101-55-310660六氯苯118-74-110660五氯苯酚87-86-5503300菲85-01-810660蒽120-12-710660二-正丁基邻苯二甲酸酯84-74-210660荧蒽206-44-010660芘129-00-010660丁基苄基邻苯二甲酸酯85-68-7106603,3-二氯联苯胺91-94-1201300苯并（a）蒽56-55-310660二（2-乙基己基）邻苯二甲酸酯117-81-710660屈218-01-910660二-正辛基邻苯二甲酸酯117-84-010660苯并（b）荧蒽205-99-210660苯并（k）荧蒽207-08-910660苯并（a）芘50-32-810660茚并（1,2,3-cd）芘193-39-510660二苯并（a,h）蒽53-70-310660苯并（ghi）苝191-24-210660*列在表4-53中土壤或沉积物的实用定量限值是用湿基来计算的。但正式报告的数据是以干基来计算的。因此。表中的实用定量限值将高出每个样品内湿度的百分数。这些数据是用30g样品和凝胶渗透色谱净化后测定的。*样品的实用定量限值主要是取决于基体，表4-53中列出的实用定量限值是为提供作指南的，并不总是可达到的。其它基体：用超声器的中等含量土壤和污泥的因子1为7.5；无水的可混和废弃物的因子1为75。1.实用定量限值=（表4-53中地下水的实用定量限位）（因子）。表4-54十氟三苯磷的关键离子和离子丰度的标准a质量数离子丰度标准质量数离子丰度标准51位质量数198峰的30%60%199为质量数198峰的5%9%68小于质量数69峰的2%375为质量数198峰的10%30%70小于质量数69峰的2%365大于质量数198峰的1%127为质量数198封的40%60%441有出现，但小于质量数443峰197小于质量数198峰的1%442大于质量数198峰的40%198基峰，其相对丰度为100%443为质量数442峰的17%23%注：a. J.W. Eichelberger et al, Analytical Chemistry, 47, 995(1975)5.2内标溶液.推荐使用1,4-氯苯-d4、萘-d8、苊-d10、菲-d10、屈-d12和j芝-d12 作为内标物质，其他化合物，如能满足像在7.3.2节中列出的那些要求也可作为内标物质。将每种化合物各200mg溶解在小量的二硫化碳中，然后转移到50ml容量瓶内，用二氯甲烷稀释到最后溶液中二硫化碳大约占总体积的20时为止。除了苝-d12外，大多数的化合物也能溶解在小量的甲醇、丙酮或甲苯中，这样，最后溶液中所含有内标物的浓度各为：4000ng/1。在做分析时，每1m1提取物内。应加入10l上述内标溶液，这时样品内每个内标物的浓度为40ng/l。当该内标溶液不使用时应贮存在4或更低温度下。5.3 GC/MS调准标准溶液。该标准溶液主要是由十氟三苯磷（DFTPP）用二氯甲烷作溶剂来配制的。溶液中还包含有4,4-DDT、五氯苯酚和联苯胺，各种物质在溶液中的浓度皆是50ng/1。用此标准溶液来检验GC注射人口的惰性和GC柱的特性。溶液应在4或者更低温度下保存。5.4校准标准溶液。至少要配制5种不同浓度的校准标准溶液，其中一种浓度是接近又稍高于该方法的检测限，其他四种应与其实样品的浓度范围一致。但又不超过GC-MS系统的工作范围。每一种校准标准溶液内都包含有用该方法检测的每个待测物（例如，包含有表4-52中列出的部分或者全部化合物）。在进行分析之前，每lml标准溶液分别加入10l内标溶液。这些标准溶液全部都要在-1020的温度内保存。在存放一年后，或者检验时发现有问题时都须立即重新配制，日常使用的校准标准溶液则每周配制一次。在4温度中保存待用。5.5代用品标准物质。推荐使用的代用品标准物质有：苯酚-d6、2-氟苯酚、2,4,6-三溴苯酚、硝基苯酚-d5、2-氟代联苯和对三联苯-d14。该标准溶液的制备可参考方法3500的详细说明.要确定经提取、净化和浓缩各步骤后的提取的空白浓度。将浓缩物注入到GC-MS系统便可测定出在空白、加标物和样品提取物中代用品物质的回收率，必要时考虑对样品提取物溶液的稀释。5.6基体加标标准溶液。基体加标标准溶液的配制可参考方法3500的详细说明。测定经过提取、净化和浓缩各步骤后提取物的空白浓度，将此浓缩溶液注入到GC-MS系统，可测出在空白、加标物和样品捉取物中的代用品物质的回收率，必要时要考虑对样品提取物溶液的稀释。6.0样品的采集、保存和处理6.1参阅本章第4.1节有机分析物中有关内容介绍。7.0步骤7.1样品的制备。在进行GC-MS分析之前，样品需先用下列方法之一来预处理：水用方法3510，3520；土壤或沉积物用方法3540。3550；废弃物用方法3540。3550，3580。7.1.1直接进样：这种应用是极其有限的，通常用10l注射器把样品直接注入GC-MS系统中是适宜的。该检测限很高（约为100000g/L），因此，这只有当样品的浓度超过10000g/L时才能采用，该系统还需用直接注入法来校准。7.2提取物的净化。在进行GC-MS分析之前。提取物需先用表4-55方法之一来净化。表4-55提取物的净化化合物方法化合物方法苯酚类3630，3640，8040a多环芳烃类3611，3630，3640邻苯二甲酸酯3610，3620，3640卤醚类3620，3640亚硝胺类3610，3620，3640氯代烃类3620，3640有机氯农药类和多氯联苯类3620，3640，3660有机氯农药类3620，3640硝基芳香化合物和环酮类3620，3640石油废弃物3611，3650全部碱性的和中性的和酸性的优先污染物3640a.如果在GC（FID）分析中遇到干扰的话。方法8040中包含有一种使用GC（ECD）分析的衍生化技术.7.3初始校准。推荐的GC-MS操作条件是：质量范围：35500amu；扫描时间：1s/每次扫描；初始柱温和保持时间：40，保持4min；柱温程序：由40270，速率10/min；最后柱温及保持时间：270保持到苯并（jhi）苝被洗脱出来为止；注射室温度：25030013； 传输线温度：25030012； 离子源温度：按制作商的操作说明书； 注射器：Gr 06型，不分流； 样品体积：12pl； 载气：氢气，流速50cm/s；氦气，流速30cm/s. 7.3.1每个GC-MS系统都需进行硬件调准，当注入50ng的十氟三苯磷（DFTPP）时该系统能出现表4-54中规定的指标，只有到这些指标全部达到之后才能开始做分析.背景的扣除仅为消除柱流失和仪器背景离子流的影响.GC-MS的调准指标也可用来评价GC柱的性能和注射入口的惰性.从DDT到DDE、DDD的降解不应超过20，联苯胺和五氯苯酚应出现正常的响应值，没有明显地峰的拖尾.如果降解得过多或者色谱图很差。则需要考虑作注射人口的清洁工作了，同时也可能需切去毛细管柱头上612英寸. 7.3.2按5.1节所选择的内标物应使色谱中大多数所研究的组分相对于某一内标物的保留时问在0.801.20范围内，用特定l内标物的基峰作为主要离子定量标准（见裘4-52）.如果干扰严重的话，可使用另一最强峰的离子作为定量离子。也就是用，l/z为152的l，4一二氯苯-d4来定量。 7.3.3用包含有内标物的1#1各种校准标准溶液做分析，将主要特征离子的峰面积对每种化合物（见表4-52）的浓度列表.图4-39是含碱或中性和酸性待测物的校准标准溶液的色谱图.按方法8240第7.2.7节中的公式计算每种化合物的响应因子（天只）. 7.3.4应通过计算求得每种化合物的平均响应因子RF相对标准偏差的百分数SD=100（SD/RF3）.每种化合物的RSD应小于30.无论如何。单个校准检验化合物（CCC）（表4-56）的RSD都必须小于30.在各次校准试验中，每种化合物的相对保留时问应符合到0.06相对保留时间单位之内，通常，后期洗脱出来的化合物都能吻合得更好. 7.3.5必须实行系统特性检查以保证在使用校准曲线之前，系统有最小的平均响应因子.对于半挥发性化合物，系统特性检查化合物（SPCC）有：N-丙基亚硝胺、六氯环戊二烯、2,4-硝基苯酚和4一硝基苯酚.最小的验收平均响应因子为0.050，而这类系统特性检查化合物皆具有很低的响应因子（O.10.2），当GC系统退化或者标准物质变坏时，它们的响应值将进一步降低，通常它们能最先表现出系统变坏的特性.因此。作系统校准时，它们必须能满足最低的要求.表4-56校准检验化合物图439碱或中性和酸性校准标准气相色谱图7.4 GC-MS的日常校准。7.4.1在分析样品之前，需作GC-MS调准标准的分析。将50ng DFTPP注入 GC-MS后，必须产生符合表4-54所列出各种指标的质谱峰来，而且每12h对这些指标作再次检查。7.4.2分析时对含有所需的代用品标准物的所有半挥发性化合物的中等浓度的溶液作校准标准。每12h校准一次。把每12h测定的这些标准的响应因子数据，和由专一仪器对各种SPCC（见7.4.3节）和CCC（见7.4.4节）的标准测得的初始校准的平均响应因子作比较。7.4.3系统特性检查化合物（SPCCs）：见方法8240第7.3.3节，但是半挥发性 SPCC的最小响应因子RF为0.050。7.4.4校准检验化合物（CCCs）：见方法8240第7.3.4节，但是若每一校准检验化合物（CCC）的百分误差都小于30，则假设最初校准是正确的.如果任一种CCC都未达到这个标准（即大于30误差），则必须进行纠正，且需参见本方法提供的表。7.4.5见方法8240第7.3.5节7.5 GC-MS分析。7.5.1竭力推荐使用同一种类型毛细管柱先在GC（FID）或者GC（ECD）上对提取物作筛选。这样可减少GC-MS系统受到意外高浓度的有机化合物的污染。7.5.2在即将开始分析之前，加入10l内标溶液到lml样品的提取物内。7.5.3采用长30m内径0.25mm（或0.32mm）内涂硅酯酮的融熔石英毛细管柱在 GC-MS系统内对这lml的提取物做分析。注入1l代用品标准溶液.其中含有碱或中性代用品标准物100ng和酸性代用品标准物200ng。所推荐的GC-MS系统的操作条件可参阅7.3节。7.5.4若定量离子的响应超过了GC-MS系统的初始校准曲线的范围，则需将提取物进行稀释。再加内标物到稀提取液中，以保持每种内标物在稀提取液中有40g/l的含量。然后再对稀提取液重作分析。7.5.5按照7.6节步骤进行定性和定量的测定。提取液应保存在有聚四氟乙烯衬里的螺旋盖的瓶内，在4冰箱内避光保存。7.6.1定性分析：见方法8240第7.5.1节；表4-52见本方法提供的。7.6.2定量分析：当化合物已经定性鉴定以后就可根据主要特征离子的EICP的积分丰度进行定量，定量可采用内标法，使用的内标物将是保留时间和待测物有最接近的（例见表4-57）。计算样品内每种被鉴定出待测物的浓度公式如下：水： 式中Ax被测化合物的特征离子的峰面积；Is注入内标物的量（ng）；Vi总提取物体积，需计算及稀释，例如将lml提取物稀释至10ml，进行了l:l0的稀释时，其Vi=100001。如果由一半碱或中性提取物和一半酸性提取物混合，其Vi=2000；Ais内标特征离子的峰面积；RF被测化合物的响应因子（见7.3.3节）；Vo提取水的体积（ml）：Vi注入提取物的体积（l）。表4-57定量分析待测物时相应的半挥发性内标物1,4-二氯苯萘-d8苊-d10 菲-d10屈-d12苝-d12邻苯胺乙酰苯苊4-氨基联苯联苯胺苯并（b）荧蒽苯甲醇苯甲酸苊烯蒽苯并（a）蒽苯并（k）荧蒽双（2-氯乙基）醚双（2-氯乙氧基）甲烷1-氯萘4-溴苯基苯基醚二（2-乙基己基）邻苯二甲酸酯苯并（a,i）苝双（2-氯乙丙基）醚4-氯苯胺2-氯萘二正丁基邻苯二甲酸酯屈二苯并（a,i）吖啶2-氯苯酚4-氯,3-甲基苯酚4-氯苯基苯基醚4,6-二硝基,2-甲基苯酚3,3-二氯邻苯胺二苯并（a,h）蒽1,3-二氯苯2,4-二氯苯酚二苯并呋喃二苯胺对二甲基氨基偶氮苯7,12-二甲基苯并（a）蒽1,4-二氯苯2,6-二氯苯酚二乙基邻苯二甲酸酸酯1,2-二苯基肼芘二正辛基邻苯二甲酸酯1,2-二氯苯2,4-二甲基苯乙基胺二乙基邻苯二甲酸酯荧蒽三联苯-d14（代用品）茚并（1,2,3,-cd）芘乙基甲磺酸盐2,4-二甲基苯酚2,4-二硝基苯酚六氯苯3-甲基胆蒽2-氟苯酚（代用品）六氯丁二烯2,4-二硝基甲苯N-二苯基亚硝胺六氯乙烷异佛尔酮2,6-二硝基甲苯五氯苯酚甲基甲磺酸盐2-甲基萘芴五氯硝基苯2-甲基苯酚萘2-氟代联苯（代用品）非那西汀 4-甲基苯酚硝基萘六氯环戊二烯菲N-二甲基亚硝胺硝基萘-d8（代用品）1-萘胺N-二正丙基亚硝胺2-硝基苯酚2-萘胺苯酚N-二正丁基亚硝胺2-硝基邻苯胺苯酚-d6（代用品N-亚硝基哌啶3-硝基邻苯胺2-甲基吡啶1,2,4-三氯苯4-硝基邻苯胺五氯苯1,2,4,5-四氯苯2,3,4,6-四氯苯2,4,6-三溴苯酚（代用品）2,4,6-三溴苯酚（代用品）2,4,6-三溴苯酚2,4,5-三溴苯酚沉积物或土壤污泥（干基）和废弃物（正常为湿基）：式中：Ax，Is,Vi,Ais,RF，Vi与上述水中定义栩同；Ws一表示的提取样品或稀释样品的变量（g）；D一（100-样品中湿度的）/100，或者一=l是在湿基时。如果可行的话。应估计样品中未校准组分的浓度，使用上式需作下列修改：峰面积Ax和Ais,是来自于总离子色谱图，和化合物的响应因子RF被假设等于1，这样得到的浓度报告时应表明：是估计值；用何种内标物来确定浓度，使用最接近样品的保留时间无干扰的内标物。报告的结果不做回收率的纠正，对双份样品或加标样品作分析时，也应随样品分析结果报告全部数据。多组分化合物的定量（例如Arodors）超出方法8270的范围。正常情况下可用方法8080以GC（ECD）来完成。8.0质量控制8.18.3见方法8240第8.18.3节。8.4所需仪器的质量控制可参考下列章节。8.4.1GC-MS系统的调节应符合如7.3.1节和7.4.1节所示的DFTPP的规格。8.4.2 GC-MS系统应参阅7.3节进行初始校准。8.4.3 GC-MS系统每12h应符合7.4.3节所示的系统特性检查化合物（SPCC）的指标和7.4.4节所示的校准检验化合物（CCC）的指标。8.5为了能达到所需的精密度和准确度，分析者必须实现下列操作。8.5.1需要一个质量控制检验样品的浓缩物，其中包含每种待测物在丙酮中的浓度为100g/ml，这种浓缩物由纯标准物质制备或者购买保证试剂。如是在实验室内，也可单独用贮备标准溶液来制备。8.5.2为了制备浓度为100g/L的质量控制检验样品，用移液管取1.00ml质量控制检验样品浓缩物分别加至4个lL试剂水中。8.5.3按照第7.1节的方法从样品捉取操作开始，对混合良好的质量控制样品作分析。.6见方法8240第.6节，并见本方法所提供的表4-58。8.6.1但是，样品的加标浓度应为100g/L，或者高于按8.6.2节确定的背景浓度的l5倍。如果在样品加标之前未能测定背景浓度（例如已超过最大倍数），则加标的浓度将是：如有规定浓度限值，则应与此值接近；如果没有此限值则应在大于5倍背景浓度或者100g/L中取一较大值。8.6.2分析一份样品。以确定每种待测物的背景浓度（B）。如果需要的话，制备与此背景浓度相适应的新的质量控制检验样品浓缩物，取这种浓缩物1.00ml加入到第二份样品内，以测定每种待测物在加标后的浓度（A），按照公式：100（A-B）/T来计算每种待测物的百分回收率（P），T是加标的真实值。如果加标浓度低于100g/L时，则分析工作者应使用表4-58中的质量控制验收指标，或者按特定的加标浓度来计算选择的质量控制验收指标。并参见本方法的表4-59。8.7见方法8240第8.7节。但是将1.0ml质量控制检验标样浓溶液加入1L试剂水中，以制备质量控制检验标准溶液（见8.5.1节和8.6.2节）。后者内仅包含8.6节中试验未达指标的那些待测物，并参见本方法表4-58。8.88.10见方法8240第8.88.10节，并参见本方法的表4-60。9.0方法性能9.1方法8270是经过15个实验室的各自试验，它们使用的试剂水、饮用水、地表水和工业废水。其加标浓度有6个等级，数值在51300g/L范围内。单个操作人员的准确度和精密度、方法的准确度与待测物的浓度直接有关，而基本上与样品的基体无关。表4-59列出了上述这些关系的线性方程。表 458 质量控制检验标准I化合物试验浓度（g/L）s限（g/L）范围（g/L）P，Ps范围（%）苊10027.660.1132.347-145苊烯10040.253.5126.033145艾氏剂10039.07.2152.2D166蒽10032.043.4118.027.133苯并（a）蒽10027.641.8133.033143苯并（b）荧蒽10038.842.0140.424159苯并（k）荧蒽10032.325.2145.711162苯并（a）芘10039.031.7148.017163苯并（g h i）苝10058.9D195.0D219丁基苄基邻苯二甲酸酯10023.4D139.9D152-BHC10031.541.5130.624149-BHC10021.6D100.0D110二（2-氯乙基）醚10055.042.9126.012158二（2-氯乙氧基）甲烷10034.549.2164.733184二（2-氯异丙基）醚10046.362.8138.636166二（2-乙基己基）邻苯二甲酸酯10041.128.9136.881584-溴苯基苯基醚10023.064.9114.4531272-氯萘10013.064.5113.5601184-氯苯基苯基醚10033.438.4144.725158屈10048.344.1139.9171684,4-DDD10031.0D134.5D1454,4-DDE10032.019.2119.741364,4-DDT10061.6D170.6D203二苯并（ah）蒽10070.0D199.9D227二正丁基邻苯二甲酸酯10016.78.4111.011181,2-二氯苯10030.948.6112.0321291,3-二氯苯10041.716.7153.9D1721,4-二氯苯10032.137.3105.7201243,3-二氯吡啶10071.48.2212.5D262狄氏剂10030.744.3119.329136二乙基邻苯二甲酸酯10026.5D100.0D114二甲基邻苯二甲酸酯10023.2D100.0D1122,4-二硝基苯酚10021.847.5126.9391392,6-二硝基甲苯10029.668.1136.750158二正辛基邻苯二甲酸酯10031.418.6131.84146氯丹硫酸盐10016.7D103.5D107异狄氏剂醛10032.5D188.8D209荧蒽10032.842.9121.326137芴10020.771.6108.459121七氯10037.2D172.2D192七氯环氧化物10054.770.9109.426.255六氯苯10024.97.8141.5D152六氯丁二烯10026.337.8102.224116六氯乙烷10024.555.2100.040113茚并（1,2,3-cd）芘10044.6D150.9D177异佛尔酮10063.346.6180.221196萘10030.135.6119.621133硝基苯10039.354.3157.635180N-正丙基亚硝胺10055.413.6197.9D230多氯联苯-126010054.219.3121.0D164菲10020.665.2108.754120芘10025.269.6100.0521151,2,4-三氯苯10028.157.3129.2441424-氯-3-甲基苯酚10037.240.8127.9221472-氯苯酚10028.736.2120.4231342,4-二氯苯酚10026.452.5121.7391352,4-二甲基苯酚10026.141.8109.0321192,4-二硝基苯酚10049.8D172.9D1912-甲基-4,6-二硝基苯酚10093.253.0100.0D1812-硝基苯酚10035.245.0166.7291824-硝基苯酚10047.213.0106.5D132五氯苯酚10048.938.1151.814176苯酚10022.616.6100.051122,4,6-三氯苯酚10031.752.4129.237144 注：s，P，Ps，D：见方法8240表4-50的注释。上述指标来自于方法40CFR的625中136部分。这些数据是直接基于方法的性能数据（表4-58）。需要时回收率限将扩大以确保它的在低于表4-58的浓度时也能应用。表459 作为浓度函数的方法准确度和精密度化合物回收率为x时准确度（g/L）单个分析工作者精密度Sr（g/L）总精密度S（g/L）苊0.96C+0.190.15-0.120.21-0.67苊烯0.89C+0.740.24-1.060.26-0.54艾氏剂0.78C+1.660.27-12.80.43+1.13蒽0.80C+0.680.21-0.320.27-0.64苯并（a）蒽0.88C-0.600.15+0.930.26-0.21氯乙烷0.99C-1.530.14-0.130.17-0.28苯并（b）荧蒽0.93C-1.800.22+0.430.29+0