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第1章 阳离子定性分析,1.4 第二组阳离子分析,1.4.1 本组离子的性质 1.4.2 组试剂作用条件 1.4.3 本组离子的系统分析 1.4.4 本组离子的分别分析,返回目录,本组离子包括: Cu2+、Pb2+、Bi3+、Cd2+ A组 Hg2+、As(,)、Sb(,)、Sn(,) B组,1.4.1 本组离子的性质,1. 离子的存在形式,2. 形成配合物的能力,1.本组离子都可以形成氯配离子； 2.氨配离子有Cu(NH3)42+, Cd(NH3)42+； 3.氰配离子有Cu(CN)42-, Cd(CN)42-； 4.甘油配离子有Cu2+, Pb2+, Bi3+的甘油配离子； 5.碘配离子有HgI42- ， BiI4-，PbI42-，CdI42-。,3. 硫化物的性质,本组离子硫化物的颜色,溶解性,酸碱性差异较大,掌握这些性质对本组离子的分离和鉴定尤为重要.,1.4.2 组试剂作用条件,沉淀要求的酸度 二价锡的氧化 五价砷的还原 沉淀的温度,为了使本组离子与第三、四组离子分离完全，且有利于下一步组内离子的分析，沉淀本组离子时应解决以下几个问题：,H2S 2H+ + S2-,若使Cd2+沉淀完全，则,问题：溶液中含有Zn2+和Cd2+，浓度均为0.1mol/L，欲使Cd2+沉淀完全，而Zn2+不沉淀，问溶液的H+浓度应控制在什么范围内？,沉淀要求酸度条件的计算,同理若Zn2+不沉淀为ZnS，则有,计算结果说明，若将H+控制在0.200.34 mol/L之间，既可使Cd2+和Zn2+分离完全。实验证明，当以H2S作沉淀剂时,分离第二组和第三组适宜的酸度是H+ = 0.3 mol/L 。,1. 以H2S为沉淀剂的组试剂作用条件,以H2S为沉淀剂分离第二组离子的条件为: 酸性试液中加入H2O2，将Sn()氧化为Sn()。 调节溶液中HCl浓度为0.3mol/L。 加少许NH4I将As()还原为As()，Sb()还原为Sb()。 加热通H2S，冷却后，将试液稀释一倍，再通H2S至沉淀完全。,2.以硫代乙酰胺为沉淀剂的组试剂作用条件,用硫代乙酰胺代替H2S作沉淀剂的优点是: 减少了制备H2S气体的操作步骤，减少了对环境的污染。 硫代乙酰胺水解缓慢产生H2S，硫化物以均匀沉淀的方式析出，不易形成胶体。 TAA水解需要加热,在此过程中As()可被TAA还原为As()，不需加还原剂NH4I。 TAA在碱性溶液中水解会产生部分多硫化物，能将Sn()氧化为Sn()，而不需另加H2O2。,以硫代乙酰胺为沉淀剂的组试剂作用条件: 调节试液的HCl酸度为0.6mol/L，加TAA，加热10min，稀释一倍，此时溶液酸度约为0.2mol/L，再加TAA，加热10min，至沉淀完全。,1.4.3 本组离子的系统分析,- 组离子试液,在分析含有本组离子的未知物或混合物时，可按上述系统分析法进行。如果试样不十分复杂，也可以采用分别分析法，即直接取原试液对某离子进行分别鉴
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