有机化学精品之第九章卤代烃习题参考答案第五版.doc

第九章 卤代烃参考答案（第五版）1.用系统命名法命名下列各化合物答案： 2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 2-甲基-5-氯-2-溴已烷 2-溴-1-已烯-4-炔 (Z)-1-溴-1-丙烯 顺-1-氯-3-溴环已烷 （6）1-氯-二环2.2.1-庚烷（7）3-（2-氯-4-溴苯基）-丙烯 （8）对甲氧基苄基溴（苯甲基溴）（9）2-溴萘2.写出符合下列 名称的结构式答案：解: 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。(1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案：(1)（CH3）2CHCH2CHClCH3， (2) (3) (4) HCCCHClCH=C(CH2CH2CH3)CH=CH2 4、用方程式分别表示正丁基溴、-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。NaOH（水） KOH（醇） Mg、乙醚 NaI/丙酮 产物+ NaCN NH3 (9) 、醇 (10) 答案： (5)(7)(9) (10) 5.写出下列反应的产物-答案： 6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:参考答案：水解速率: 与AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度: 进行SN2反应速率: 1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷 1-环戊基-1-溴丙烷 2-环戊基-2-溴丁烷进行SN1反应速率: 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 -苄基乙基溴 苄基溴 -苄基乙基溴7. 写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢. 参考答案： 8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃? 参考答案： 9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于SN2历程,哪些则属于SN1历程? 参考答案： SN2 SN1 SN1 SN1 SN1为主 SN2 SN1 SN210、用简便化学方法鉴别下列化合物。3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷参考答案： 11、 写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2 ? 参考答案： R型，有旋光性.SN2历程. S型 R型， 产物为外消旋体无旋光性, SN1历程.12、氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,为什么?参考答案：因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-，作为强亲核试剂，I-很快就会取代Cl-，而后I-又作为离去基团，很快被OH-所取代，所以，加入少量NaI或KI时反应会加快很多.13、解释以下结果: 参考答案： 3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O-，C2H5O-亲核性比C2H5OH大，有利于SN2历程，是SN2反应历程，过程中无C+重排现象，所以产物只有一种. 而与C2H5OH反应时,反应速度只与RBr有关,是SN1反应历程,中间体为CH2=CH-CH+-CH2CH3 , 3位的C+与双键共轭而离域,其另一种极限式为+CH2-CH=CH-CH2CH3 ,所以,产物有两种.14、由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物 参考答案： 15、完成以下制备:参考答案： 16、 参考答案：（A）CH3CH2CH=CH2 （B）CH3CH2CCH17、 参考答案： E: CH3CH2CHBrCH=CH2 反应式（略）18、 参考答案： 19、 参考答案：因为,前者是SN1反应历程,对甲基苄基溴中-CH3 对苯环有活化作用,使反应的中间体苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度. 后者是SN2历程.溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对SN1历程有利,而非极性溶剂有利于SN2历程.试剂的亲核能力:取代反应按SN1历程进行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,试剂的亲核能力对SN1反应速率不发生明显影响.取代反应按SN2历程进行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大.电子效应:推电子取代基可增大苯环的电子云密度,有利于苄基正离子形成,SN2反应不需形成C+ ,而且甲基是一个弱供电子基,所以对SN2历程影响不大.20、 以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对SN1和SN2反应进行比较. 参考答案：SN1SN2动力学级数一级二级立体化学外消旋化构型翻转重排现象有无RCl,RBr,RI的相对速率RIRBrRClRIRBrRClCH3X, CH3CH2X, (CH3)2CHX, (CH3)3CX的相对速率(CH3)3CX(CH3)2CHXCH3CH2XCH3XCH3XCH3CH2X(CH3)2CHX(CH3)3CXRX加倍对速率的影响加快加快NaOH加倍对速率的影响无影响加快增加溶剂中水的含量对速率的影响有利不利增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响不利有利升高温度对速率的影响加快加快21、22、参考答案： （1）、(2)、（3）提示：P256 二烷基铜锂试剂的应用23、参考答案：（1）有错，正确产物： CH2=C(CH3)2（2）有错，正确产物： CH2=CH-CH=C