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文档简介
,第六章 蒸馏,蒸馏过程的分类 按操作流程分 间歇蒸馏 连续蒸馏 按蒸馏方式分为 简单蒸馏 平衡蒸馏 精馏 特殊精馏 按操作压强分为 常压 加压 减压 按混合物的数目分为 两组分精馏 多组分精馏,第一节 双组分溶液的汽液平衡,相律 表示了平衡物系中的自由度数、相数及独立组分数之间的关系 F=C-+2 F:自由度数 C:独立组分数 :相数 2:温度和压强 对于两组分的气液平衡: C=2 =2 F=C-+2=2-2+2=2 两组分气液平衡体系的参数有:T、P、x、y,第一节 双组分溶液的汽液平衡,溶液的蒸汽压与拉乌尔定律 饱和蒸汽压:在密闭容器内在一定温度下,纯组分液体的汽液两相达到平衡状态时的蒸汽压,简称蒸汽压 Antoine方程:,P纯组分液体的饱和蒸汽压,kPa,t温度,,A、B、CAntoine常数,2.拉乌尔定律,适合于稀溶液中的溶剂分子类似的溶液,A、B两组分溶液达平衡时:,PA=PA xA PB=PB xB=PB (1-xA),第一节 双组分溶液的汽液平衡,三 理想溶液汽液相平衡 用饱和蒸汽压表示平衡关系 P=PA+PB 其中PA= PA xA PB=PB xB P=PA xA+PB xB= PA xA +PB (1-xA ),用饱和蒸汽压表示平衡时液相组成,PA=P yA=PA xA,用饱和蒸汽压表示平衡时气相组成,第一节 双组分溶液的汽液平衡,用平衡常数K表示气液平衡关系,第一节 双组分溶液的汽液平衡,用相对挥发度表示气液平衡关系 挥发度:纯液体的挥发度是指该液体在一定温度下的饱和蒸汽压。 A=PA 溶液中各组分的挥发度,对于理想溶液:,PA= PA xA,PB=PB xB,A=PA,B=PB,相对挥发度:将溶液中易挥发组分的挥发度对难挥发组分的 挥发度之比,第一节 双组分溶液的汽液平衡,对理想溶液,1,表示A组分比B组分易挥发,越大,表示两组分挥发度的差异越大,两组分越易分离, =1,y=x,两组分不能用蒸馏的方法分离,当总压P不高时:,汽液平衡方程,第一节 双组分溶液的汽液平衡,两组分理想溶液的气液平衡相图 温度-组成图 两组分气液平衡F=2 P=const t1 x1,y1 t2 x2 ,y2,饱和蒸汽线 t-y线,饱和液体线 t-x线,过热蒸汽区,液相区,气液共存区,第一节 双组分溶液的汽液平衡,x-y图,平衡时:yx,第一节 双组分溶液的汽液平衡,四 非理想溶液汽液平衡 非理想溶液:溶液各组分的平衡分压与拉乌尔定律有偏差的溶液,第一节 双组分溶液的汽液平衡,M点:x=y,恒沸点,最低恒沸点,乙醇水溶液的相图,第一节 双组分溶液的汽液平衡,M点:x=y,恒沸点,最高恒沸点,硝酸水溶液的相图,第二节 蒸馏与精馏原理,一 简单蒸馏,简单蒸馏又称为微分蒸馏 瞬间形成的蒸汽与此时的液相成平衡,但最终得到的全部蒸汽与釜液却并不平衡,二 平衡蒸馏,三 精馏原理,精馏的思想和原理,三 精馏原理,三 精馏原理,精馏操作流程,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,全塔物料衡算 总物料衡算:F=D+W 易挥发组分: FxF=DxD+Wxw,塔底难挥发组分的回收率,塔顶易挥发组分回收率,馏出液采出率,釜液采出率,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,二 理论板的概念及恒摩尔流假定 理论板:离开该板的气液相相互成平衡,且板上各处的液相浓度可视为均匀的 yn=Knxn 恒摩尔流动 恒摩尔气流: 在精馏段,每层板的上升气流的摩尔流量相等; 在提馏段,每层板的上升气流的摩尔流量相等 V1=V2=Vn=V, V1=V2 =Vn =V 恒摩尔液流: 在精馏段,每层板的下降液流的摩尔流量相等; 在提馏段,每层板的下降液流的摩尔流量相等 L1=L2= Ln=L L1 =L2 = Ln =L,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,恒摩尔流假定成立,必须满足的条件 各组分的摩尔汽化热相等 气液接触时因温度不同而交换的显热可以忽略 塔设备保温良好,热损失可忽略,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,三 进料热状况参数q 不同热状况 温度低于泡点的冷液体 泡点下的饱和液体 温度介于泡点和露点之间的气液混合物 露点下的饱和蒸汽 温度高于露点的过热蒸汽,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,定性分析热状况对L、V、L、V 的影响,a.过冷液体进料时,b.泡点进料时,c.气液混合物进料时,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,d.饱和蒸汽进料,e.过热蒸汽进料,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,定量分析L、V、L、V 之间的关系,物料衡算:,热量衡算:,进料热状况参数,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,对于饱和液体进料:q=1,对于气液混合物进料:q=液相分率,对于饱和蒸汽进料:q=0,同样可得V-V与q的关系:,对于过热蒸汽进料:q0,对于过冷液体进料:q1,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,四 操作线方程与q线方程 (一)精馏段操作线方程 总物料衡算:V=L+D 易挥发组分衡算:Vyn+1=Lxn+DxD (L+D) yn+1= Lxn+DxD,精馏段操作线方程,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,(二)提馏段操作线方程 总物料衡算:L=V+W 易挥发组分衡算:Lxn =V yn+1 +WxW,提馏段操作线方程,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,塔釜的汽相回流比,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,(三)操作线的绘制与q线方程 操作线,2) q线方程,Vy=Lx+DxD(1),Lx =V y +WxW,V y = Lx WxW(2),由(2)-(1)得:,(V - V )y = (L-L)x (DxD +WxW)(3),第三节 双组分连续精馏的计算与分析,(V - V )y = (L-L)x (DxD +WxW)(3),(xF ,xF ),q线方程或进料方程,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,不同进料热状况对q线及操作线的影响,冷液体,IFIL,q1,饱和液体,IF=IL,q =1,气液混合物,IF IL,0q1,饱和蒸汽,IF=IV,q=0,过热蒸汽,IF IV,q0,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,五 理论板数的计算 已知: 原料液(xF 、F、q) 生产要求:塔顶产品的组成xD或流量D和塔底产品的流量W或组成Xw R 根据 理论板yn=Knxn 操作线方程,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,(一) 逐板计算法,x1,y2,x2,精馏段需n-1块理论板数,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,提馏段理论板数为N-1(不包括再沸器),第三节 双组分连续精馏的计算与分析,(二) 图解法(M-T)求理论板数,(三)图解法与逐板法的比较,第三节 双组分连续精馏的计算与分析,六 回流比与进料热状态对精馏过程的影响 (一)R、q及R对冷凝器及再沸器热负荷的影响 1.当q为一定值时 2.当R为一定值时 3.当R 为一定值时 (二) R、q及R 对理论板数的影响 1. q值一定时, R对理论板数的影响 2. R一定时, q对理论板数的影响 3. R 一定时, q对理论板数的影响,七 塔顶液相回流比的选择,(一)全回流和最少理论 板数 R,D=0,最少理论板数Nmin,七 塔顶液相回流比的选择,求最少理论板数,对第n块板:,全回流时的操作线方程:,若塔顶采用全凝器,对第1块板:,对第n+1块理论板(再沸器):,对第二块板与第一块板间(操作线):,芬斯克方程式,七 塔顶液相回流比的选择,用芬斯克方程式求精馏段理论板数,并确定进料位置,七 塔顶液相回流比的选择,(二)最小回流比 d点:,恒浓区,夹点,Rmin,Rmin R,作图法,解析法,七 塔顶液相回流比的选择,泡点进料时:,露点进料时:,七 塔顶液相回流比的选择,适宜回流比的选择 精馏操作的经济指标 投资费用 操作费用 能耗,V=L+D=(R+1)D,L=RD,V=V-(1-q)F,L=L+qF,当F、q、D一定时,V、V 随R而,再沸器热负荷随R 而,当F、q、D一定时,L、L随R而,冷凝器负荷随R 而,投资费用,V、V 、 L、L随R而,塔径随R 而,N随R而,R=(1.12)Rmin,八理论板数的简捷计算法,吉利兰图 Rmin N R Nmin R N,N和Nmin都不包括再沸器,用吉利兰图求理论板数的步骤,先求Rmin,R=(1.12)Rmin,得出N(不包括再沸器),得出N精,八 理论板数的简捷计算法,说明 吉利兰图是用8个物系在如下条件下,由逐板计算法得出的结果绘制而成的 组分数目211 进料热状况包括5种状况 Rmin为(0.537.0) 组分间相对挥发度为1.264.05 理论板数为2.443.1 吉利兰图回归方程式,适用条件:0.01X 0.9,九 连续精馏装置的热量衡算和节能,目的 再沸器和冷凝器的热负荷 计算加热剂介质和冷却介质的用量 1、冷凝器 对冷凝器做热量衡算,以单位时间为 基准,忽略热损失,QC-全凝器的热负荷,kJ/h; IVD塔顶上升蒸汽的焓, kJ/kmol; ILD塔顶馏出液的焓, kJ/kmol,冷却介质的消耗量为:,WC冷却介质的消耗量,kg/h; CPC冷却介质的平均质量比热容,kJ/(kg. oC) t1,t2冷却介质的进出、口温度,oC.,九 连续精馏装置的热量衡算和节能,2、再沸器 对再沸器做热量衡算,以单位时间为基准,忽略热损失,QB-再沸器的热负荷,kJ/h; QL再沸器的热损失, kJ/h; IVW再沸器上升蒸汽的焓, kJ/kmol; ILm提馏段底层塔板下降液体的焓 kJ/kmol,加热介质的消耗量:,若用饱和蒸汽加热,且冷凝液在饱和温度下排出,则加热蒸汽的用量为:,九 连续精馏装置的热量衡算和节能,进料热状况影响理论板数,易冷进料,进料热状况影响再沸器的热负荷,热进料可降低高品位热能的量,讨论:,九 连续精馏装置的热量衡算和节能,节能的基本途径 选择经济合理的回流比,选用新型的精馏塔 回收精馏装置的余热 对精馏过程进行优化控制,使其在最佳工况下操作 目前工程上节能的有效手段 热泵精馏,是利用热泵来提高塔顶蒸气的品位使之能作为 再沸器的热源,这样就回收了塔顶低温蒸气,九 连续精馏装置的热量衡算和节能,多效精馏 将前级塔顶蒸气直接作为后级塔釜的加热蒸气 多级精馏的流程是采用压强依次降低的若干个精馏塔的串联操作,前一精馏塔(高压)塔顶蒸气在后一精馏塔(低压)的再沸器中冷凝 设置中间再沸器和中间冷凝器 精馏过程的能耗取决于传热量和载热体的温位,十 精馏塔的操作和调节,对特定的精馏塔和物系,保持精馏稳态操作的条件 塔压稳定 进、出塔系统的物料平衡和稳定 进料组成和热状况稳定 回流比恒定 再沸器和冷凝器的传热条件稳定 塔系统与环境间散热稳定,十 精馏塔的操作和调节,1)物料平衡的影响和制约 塔的进料和出料一定符合总物料衡算和单个物料的衡算 对于一定的原料液F,只要确定了xD和xW,则D和W就确定了,十 精馏塔的操作和调节,2)回流比的影响,R,精馏段操作线斜率,操作线向对角线靠近,xD ,R,提馏段操作线斜率,操作线向对角线靠近,xW ,在理论板数一定的条件下,增加R可增大产品的质量,xD的增加受物料衡算的限制,十 精馏塔的操作和调节,进料组成和进料热状况的影响 进料组成变化进料位置要发生变化,进料热状况变化进料位置要发生变化,十 精馏塔的操作和调节,精馏塔的产品质量控制和调节,灵敏板:在某一塔板上温度变化最显著,这些塔板的温度对 于外界因素的干扰反映最灵敏。,第四节 间歇精馏,间歇精馏操作流程,(分批精馏),间歇精馏与连续精馏的比较不同点,(1)间歇蒸馏属于非稳态操作。,(2)间歇蒸馏只有精馏段没有提馏段。,间歇精馏适用的场合,化工生产中若化学反应是分批进行的, 反应产物的分离也要求分批进行时;,或者欲分离混合物种类或组成经常变动;,或者要求用一个塔把多组分混合物切割 成为几个馏分;,或者欲处理的物料量很小时,采用间歇 蒸馏比用连续精馏更为恰当,(1)保持馏出液组成恒定而相应地回流比不断增大,间歇精馏可以按两种方式进行,(2)保持回流比恒定,而馏出液组成逐渐降低,第五节 恒沸精馏与萃取精馏,一 恒沸精馏 特点是在双组分混合液中加入第三组分(称为夹带剂),该组分能与原溶液中一个或多个组分形成新的最低恒沸物,且其沸点低于原物系中任一组分的沸点,从而使原物系能用精馏方法分离 恒沸精馏可分离具有最低恒沸点、最高恒沸点的溶液以及挥发度相近的物系 对夹带剂的要求 夹带剂应能与被分离组分形成新的恒沸液,其恒沸点要比纯组分的沸点低 新恒沸液所含夹带剂的量越少越好,以便减少夹带剂用量及汽化、回收时所需的能量 新恒沸液最好为非均相混合物,便于分层法分离 无毒性、无腐蚀性、热稳定性好 来源容易,价格低廉,第五节 恒沸精馏与萃取精馏,恒沸精馏流程,三元非均相恒沸液: 恒沸点64.85 ,恒沸摩尔组成为:苯0.539、乙醇0.228、水0.233),第五节 恒沸精馏与萃取精馏,二 萃取精馏 是向混合液中加入溶剂(萃取剂),从而加大了原料中两组分的相对挥发度,使恒沸物或沸点相差很小的物系仍能用精馏方法分离 而萃取剂与原溶液中任何一组分相比,都具有较高的沸点,而不与组分形成恒沸液,第五节 恒沸精馏与萃取精馏,选萃取剂应考虑的因素 萃取剂应使原组分间相对挥发度发生显著变化 萃取剂的挥发性应低些,即其沸点应比纯组分的高,且不与原组分形成恒沸液 无毒性、无腐蚀性、热稳定性好 来源容易,价格低廉,第六节板式塔,6.1概述,塔设备的基本功能 使气、液两相充分接触,适当湍动,以提供尽可能大的传质面积和传质系数,接触后两相又能及时完善分离 在塔内使气、液两相具有最大限度的接近逆流,以提供最大的传质动力 塔设备的性能评价指标 通量:即为单位时间单位塔截面上的处理量; 分离效率:对板式塔指每层塔板的分离程度;对填料塔指单位高度填料层所达到的分离程度; 适应能力:操作弹性,表现为对物料的适应性及对负荷波动的适应性 流动阻力低 结构简单 金属耗量少 造价低 易于控制,逆流塔板:穿流板 错流塔板 泡罩塔扳 筛板 浮阀塔板 喷射型塔板,6-2 塔板类型,降液管,溢流堰,液面落差,6-2塔板类型,泡罩塔扳 升气管 泡罩 齿缝 优点 升气管高出液层,不宜发生漏液 有较好的操作弹性 塔板不易堵塞,适于各种物料 缺点 塔板结构复杂,金属耗量大,造价高 塔板压降大,6-2塔板类型,筛板塔板 筛孔(3-8mm) 优点 结构简单,造价低廉, 气体压降小 缺点 操作弹性小 筛孔小时容易堵塞,6-2塔板类型,浮阀塔板 浮阀 优点 生产能力大 操作弹性大 塔板效率高 气体压降及液面落差
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