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物理化学实验题2一、选择题 1. 用什么实验方法可以测量 HgO(s) = Hg(l) + 1/2 O2(g) 的反应热(说明理论根 据和求算步骤,不要求具体的操作步骤和实验装置)。 2. 某日, 气压计读数为 101.325 kPa, 当日室温为 293.15 K, 相应的温度校正值为 0.329 kPa, 故该日的大气压应为: (A) 100.996 kPa (B) 101.325 kPa (C) 101.654 kPa (D) 不能确定 3. 对旋光度不变的某样品, 若用长度为10 cm, 20 cm的旋光管测其旋光度, 测量值分别为 a1, a2, 则: (A) a1=a2 (B) a1=a2 (C) a1=a2 (D) a1a2 4. 氧气减压器与钢瓶的连接口为防止漏气,应: (A) 涂上凡士林 (B) 垫上麻绳或棉纱 (C) 封上石蜡 (D) 上述措施都不对 5. 为测定物质在600100间的高温热容, 首先要精确测量物系的温度。 此时测温元件 宜选用: (A) 贝克曼温度计 (B) 精密水银温度计 (C) 铂-铑热电偶 (D) 热敏电阻 6. 实验室电闸上及仪器上用的保险丝,要求用: (A) 其安培数与规定的最大电流强度相一致的保险丝 (B) 安培数尽量大一些的保险丝 (C) 安培数尽量小一些的保险丝 (D) 导电性能好的金属丝作保险丝 7. 在测定纯水的饱和蒸气压的实验中, 我们是通过测定不同外压下纯水的沸点来进行 的, 这种测定饱和蒸气压的方法是属于: (A) 静态法 (B) 动态法 (C) 饱和气流法 (D) 流动法 8. 在电导实验测定中,需用交流电源而不用直流电源其原因是: (A) 防止在电极附近溶液浓度发生变化 (B) 能准确测定电流的平衡点 (C) 简化测量电阻的线路 (D) 保持溶液不致升温 9. 某同学用对消法测得电池 ZnZnSO4(0.1000molkg-1)KCl(1.0000molkg-1)AgAgCl(s) 的电动势与温度的关系为: E/V=1.0367-5.4210-4(T/K-298) 则298 K时,该电池的可逆热效应为: (A) -31.2 kJ (B) -200.1 kJ (C) 31.2 kJ (D) 200.1 kJ 10. 以等压法测NH2COONH4分解反应的分解压力的实验中, 在298 K时,若测得的分压力较理论值为小, 分析引起误差的原因, 哪一点是不正确的? (A) 恒温浴的实际温度较298 K为低 (B) NH2COONH4试剂吸潮 (C) 盛NH2COONH4的小球内空气未抽净 (D) 分解平衡常未建立 11. 实验室内因用电不符合规定引起导线及电器着火,此时应迅速: (A) 首先切断电源,并用任意一种灭火器灭火 (B) 切断电源后,用泡沫灭火器灭火 (C) 切断电源后,用水灭火 (D) 切断电源后,用 CO2灭火器灭火 12. 下图为CdBi二元金属相图, 若将80Cd的样品加热, 则差热记录仪上: (A) 只出现一个Cd的吸热峰 (B) 先出现Bi的吸热峰,后出现Cd的吸热峰 (C) 先出现Cd的吸热峰,后出现Bi的吸热峰 (D) 先出现低共熔物的吸热峰,再出现Cd的吸热峰 13. 贝克曼温度计是用来: (A) 测定绝对温度 (B) 测定相对温度 (C) 用于控制恒温槽温度 (D) 测定5以内的温度差 14.丙酮碘化反应是: (A) 复杂反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 简单反应 15. 使用 722 型分光光度计时, 正确的调节方法是: (A) 盖上样品室盖子调“0”和“100” (B) 盖上样品室盖子调“0”; 打开盖子调“100” (C) 打开样品室盖子调“0”和“100” (D) 打开样品室盖子调“0”; 盖上盖子调“100” 二、填空题16. 从统计热力学观点看,功的微观本质是 _ 。 热的微观本质是 _ 。 17. 通常所说的某仪器的分辨率高, 实际上指的是该仪器能检测的被测量的最小值_。 18. 以补偿法用电位差计测定可逆电池的电动势时,电位差计上的接触按钮键(其作 用是使标准化或测量电路呈通路或断路)只能瞬间接通。若接通时间长将引起电极 _ ,其后果是 。19. 某同学用分光光度计测定一溶液的吸光度,测定时用两个相同厚度的比色皿,一个 盛纯水,一个盛测定液,在固定温度及波长下,得到测定值的透光率为 102, 仪器正 常, 仪器操作及读数无误,出现这种现象的可能原因是 。20. 旋转真空活塞一定要_操作。 21. 用热电偶测量温度时所产生的温差电势只与 有关,而与热电偶金属丝的 _ 无关, 因此用热电偶测量温度时必须保持 _ 恒定, 才能准确测量体系的温度。 22. 断开机械泵的电源之前,一定要使安全瓶的活塞通_后,方可断电源, 否则机械泵内的油会倒吸入安全瓶中。 23. 用电位计测定可逆电池的电动势时, 若所用工作电池的电压低于要求的最小电压 值,操作时会出现 的现象。出现同一现象的另一可能原因是 。24. 实验室最常用的是福廷式气压计,其刻度是以温度等于 273 K,纬度 45 海平面 的高度为标准的,所以气压计上直接读出的数值必须经过 , , 和 的校正后方才正确,在精密的工作中,必须进行上述校正工作。 25. 用 pH 计测定溶液的 pH 时,所用的参比电极是 _,测定电极是 _。 在仪器定位时,必须使用 _ 溶液。 26. 用旋光仪测定蔗糖转化反应的浓度和时间 (c - t) 关系时,其中 c 是由跟踪反 应体系的旋光性变化而间接得到的。蔗糖、葡萄糖、果糖的旋光度与各自的浓度成正 比,比例常数依次为 A1,A2,A3,体系的旋光度具有加和性。当 t = 0 时,蔗糖 浓度为 c0,葡萄糖、果糖的浓度为零,t = t 时,蔗糖浓度为 ct, 此时 ct与旋光度 at 的关系式应为 。27. 25,101325 Pa 下,苯-乙醇-水部分互溶双液系相图如图所示。在组成为 D 的苯-乙醇混合液中滴加水,到体系混浊刚刚消失。此时体系的组成点在图中 _ 位置。体系组成为 E 时,分为两相,一相组成点为 F,则另一相的组成在 _ 位置。(均请在图上标出,空格内填写所标出符号) 28. 对溶液电导的测量时,由于离子在电极上放电,会产生极化现象,因此通常都是 用较高 _ 的 _ 电桥来测量的,所用的电极均镀以 _ 以减少极化 作用。 29. 用机械真空泵抽空体系,抽气完毕后,在停泵以前必须使泵与 _ 相通。 若泵仍与体系相通,则停泵后将发生 _ 。 30. 测定反应的阿累尼乌斯活化能需要测定 ,然后由 。求得阿氏活化能。 三、计算题 31. 用量热计测得乙醇(l),乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的标准恒容摩尔燃烧热cU(298 K)分别为:-1364.27,-871.50 和 -2251.73 kJmol-1。 (1) 计算在p$和298 K时,下列酯化反应的rH (298 K); C2H5OH (l) + CH3COOH (l) = CH3COOC2H5(l) + H2O (l) (2) 已知 CO2(g) 和 H2O (l)的标准摩尔生成焓fH(298K)分别为 -393.51和 -285.84 kJmol-1,求 C2H5OH(l) 的摩尔标准生成焓。 四、问答题32. 已知某物质的相对分子质量为 146, 它溶于环己烷中, 但不知道它在环己烷中是以 单体还是二聚体,或两者的平衡状态存在。请提出一种实验方法, 对该物质在环己烷中 的存在状况作出判断(需说明方法、需已知和测定的数据)。 33. 测定萘-苯的固液二组分相图,请写出所需仪器、实验步骤。 注:苯的凝固点是 5.5,萘的凝固点是 80。 34. 试证明理想气体在可逆过程中的功dW=pdV不是一个全微分。 35. 测定电极在有电流通过时的电极电势,通常采用三电极的方法,请画出此测量装置的示意图, 并标出三个电极的名称。 物理化学实验题参考答案一、选择题1. 答 用热力学方法:测定不同温度下的平衡常数Ka, 据 dlnKa/dT = rH/RT2计算 rH。 Ka之测定法,在一定温度下,测定平衡时所产生 O2(g)的体积或压力; 用电化学方法:设计电池 Pt,O2(g)NaOH(m)HgO(s),Hg(l) 用对消法,测定不同温度时之电动势 rHm= -zFE + zFT(E/T)p (任一方法均可) 2. 答 (A) 3. 答 (B) 4. 答 (D) 5. 答 (C) 6. 答 (A) 7. 答 (B) 8. 答 (A) 9. 答 (A) 10. 答 (C) 11. 答 (D) 12. 答 (D) 13. 答 (D) 14. 答 (A) 15. 答 (D) 二、填空题16. 答 改变分子的能级;改变在分子能级上的分子数 17. 答 小 18. 答 极化现象产生;测定电池体系离开平衡状态,测得的电动势值不正确。 19. 答 比色皿不洁,盛水的比色皿的透明度比盛测定液的差;若两个比色皿均清洗干 净则是两个比色皿不配套,两者的材料的透明度不同。 20. 答 双手 21. 答 (1) 热电偶材料和两端温度差的大小 (2) 粗细和长短 (3) 冷端温度 22. 答 大气 23. 答 检流计光点总往一边偏转,找不到平衡点。 标准化时标准电池或工作电池之一,其正负极接反;测定时测定电池或工作电池 之一,其正负极接反。 24. 答 仪器误差,温度,纬度,高度 25. 答 饱和甘汞电极;玻璃电极;标准缓冲溶液 26. 答 a t= A1ct + (A2+ A3)(c0 - ct) ct = a t- (A2+ A3)c0 / (A1- A2- A3) 27. 答 如图 : 28. 答 频率;交流;铂黑 29. 答 大气 泵油倒灌 30. 答 除温度 T 外,其它条件相同时测不同 T 时之反应速率常数,lnk 1/T 作图,直线斜率 = -Ea/R 三、计算题 31. 答 (1) r(298 K)=15.96 kJmol-1 r(298 K)=r+=15.96 kJmol-1 (2) C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l) f(C2H5OH,298 K)=-277.79 kJmol-1 四、问答题32. 答 可用凝固点降低测相对分子质量(或摩尔质量)的方法。 公式: MB= KfWB/TfWA 计算 MB 需知道环己烷的凝固点降低常数 Kf,测纯环己烷的凝固点 (T1) 和已知溶剂质量 WA和溶质质量 WB的溶液的凝固点 (T2)。若 MB算得为 146 则为单体存在,若为 292,则为二聚体存在,若在 146 - 2

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