2010级分析化学专业《现代测试技术》课程复习.doc

2010级分析化学专业现代测试技术课程复习 试题类型：1.选择题，2. 简答题，3. 识图题， 4.图谱解析 30 20 30 20第一章1、化学分析与仪器分析的区别（涵义、应用、灵敏度、准确度、选择性、速度与自动化）；2、仪器分析的分类（光谱分析法、色谱法、波谱分析）；3、定量分析的评价指标：灵敏度准确度精密度选择性 稳定性标准曲线LD3Sb/k10Sb/k3S/NRE% RSD% RE5%离子与共存物允许的浓度（倍数）RE5% 时维持的时间回归方程3-5倍下限5% 5% 100倍2 hk，kA相关系数线性范围实用性加入量回收量回收率R上、下限样品分析（Xi）XD XRXR%=1.0000.999下限3-5倍LDn5XD = XiXD=10% XiXR = XD +i XiXR% = （XR /XD）%105%4、LOQ、LD、回收率、RE%、RSD%、分析结果显著差异的计算第二章1、光谱类型（吸收、发射、散射）、形状（线状、带状）及其识别；2、光谱仪（吸收，发射，荧光、磷光与散射）区别。第三章1、ViS-UV法原理（单线态、三线态，价电子跃迁条件与形式）， Ee = E、n *、*2、ViS-UV光谱仪（单、双光束，单、双波长）的使用3、应用（价电子跃迁 吸收基团；推测苯环、共扼体系；红移、蓝移 新的物质生成；定性、定量；max 基团，互变异构，构象，构型）4、影响max大小的因素（分子结构、新物质生成等）5、ViS-UV光谱应用1. GNRs2. 1 + 0.5 M Cr ()3. 1 + 4.0 M Cr ()4. 1 + 10.0 M Cr ()5. 1 + 20.0 M Cr ()GNRs在713 nm和531nm处出现两个吸收峰，其最大波长分别对应于横向表面等离子体波长（TPW）和纵向等离子体波长（LPW）。随着Cr（）浓度增加，LPW逐渐蓝移且吸光度减小。特别引起关注的是随着Cr（）浓度的递增，LPW不断蓝移且吸光度不断减小，LPW峰逐渐形成TPW峰的肩峰直至最后消失（未展示），同时并伴随明显的颜色变化。第四章1、IR谱的产生与条件（v=L, u0）u 为偶极距变化2、IR谱与IR差谱的表征方法 （T-/cm1 ，A-/cm1 ）、定量 3、振动自由度与IR峰数的相关性；为原子个数f (v) 峰数： 3N5 （个） （线形分子）；（个） （非线形分子）4、影响IR峰数的因素：理论峰数f(v), 但理论峰数实际峰数；（）多峰性；（），不出峰；（），简并；（）相近时，峰分不开（）弱峰测不出5、峰位移及其影响因素（电子效应、氢键效应、振动偶合、空间效应）、振动偶合条件6、红外分析样品制备法（吸收池法；压片法；薄膜法；糊状法）7、应用（定量、定性、推断分子结构：如先特征，后指纹，先最强，后次强峰，先粗查，后细查，先否定， 后肯定；抓一组相关峰;u = 1+ n4 + ( n3 - n1)/2= 1+ 8 + (0-8)/2 = 5）8、近红外光谱分析(NIR:倍频与合频吸收;IR:基频吸收)特点（干扰少、直接分析固体样品、仪器简单、适用于在线、无损分析）、应用（定性分析）与IR关系（互补）第五章1、荧光与磷光发射机理（单重态、三重态；非辐射跃迁：振动弛豫、内转换、系间跨越；辐射跃迁：荧光、延迟荧光、磷光）荧光与磷光的区别（Stoks位移、寿命等）2、影响荧光与磷光强度因素（第、类取代基对苯环电子云钝化、活化，致使荧光强度减小、增强等）3、重原子效应的作用（提高分子从单线态向三线态窜跃的几率）、固体基质4、光谱（激发光谱亦称吸收光谱，发射光谱亦称荧光或磷光光谱）及其应用（光谱扫描、分析方法建立、工作波长确定、摩尔比法 和等摩尔连续变化法确定配合比，线性范围、工作曲线、检出限、检测上下限、相对标准偏差、相对误差、回收率、精密度、选择性与准确度的评价、磷光寿命）5、分析方法（荧光/磷光增强法与猝灭法，催化荧光/磷光法等）6、分析技术（时间分辨，同步扫描，三维F(P)光谱,偏振和各向异性等）第六章1、AES法原理 （光源：ICP光源；定性分析：基于待测原子发射谱线的特征（，）；定量分析：基于待测原子发射谱线的强度（I）；原子共振线、离子共振线及其表示） 2、AES光谱线为什么是线状 （原子或电子的各能级不连续，即量子化,故跃迁也不连续，发射的谱线只能是线状的） 3、ICP（指由电子、离子、原子、分子所组成的在总体上显中性的物质状态）；CCD（是一种新型固体成像器件，它是在大规模硅集成电路工艺基础上研制而成的模拟集成电路芯片）4、定性分析（光谱比较法）；波长测定方法（比长仪）5、光谱定量分析法（绝对强度法、相对强度法、黑度法、光电直读法） 第七章1、AAS发展史 （原子吸收现象的发现，认为暗线是由于大气层中的钠原子对太阳光选择性吸收的结果；空心阴极灯的发明、电热原子化技术的提出）及其对你有何启迪2、AAS方法原理（测定镁盐中Mg%为例）、阴极灯与待测元素相匹配前提条件（ e ； 0,e= 0, ）3、原子吸收定律（A=KC） 4、AAS法的特点（灵敏度高、准确度好、选择性高）、与局限性（A=1%,故AAS法灵敏度不很高；不能多元素同时分析） 5、AAS法定量分析（标准曲线法、标准加入法、D =s 3/A，s为质量浓度，A为吸光度，为空白值的标准偏差 ）与计算第十二章1、色谱法分离、分析原理（固定相和流动相；分配系数、流出速度与出峰顺序的相关性；分离机理；展开程序：洗脱法、顶替法、迎头法 ）2、色谱图及其相关参数（保留值、相对保留值、保留指数、Rs（分离度）、K（分配系数）等）及其应用 （定性、是否分离、出峰顺序） 3、塔板理论（优缺点）、速率理论（H=A+B/u+Cu，如何产生）塔板理论能定量描述溶质(组分)的迁移速率、色谱峰形状，但无法说明色谱峰变宽的原因及影响塔板高度的因素。4、A、B/u、Cu与H的相关性（u升高时，H与A无关，H与B/u 负相关； H与Cu 正相关）5、LC法分类与分离机理LSC法用吸附机理实现组分的分离6、定量分析及其计算（Ai / As = Ci / Cs， ） 7、GC与HPLC法的区别第十三章1、HNMR法基本原理（HNMR峰的产生、HNMR谱扫描方法、主量子数与质量数和原子序数的关系）、HNMR仪（单聚蕉MS仪、双聚蕉MS仪 、飞行空间MS仪、四极MS仪） 2、常见基团的化学位移 （- CH3，CH2，C6H6，-COOH）及影响因素（立体效应使降低） 3、自旋偶合与裂分、等价1H及其峰数，如Si(CH3)4，Cl- C6H4 - Cl, 4、HNMR谱的解析与分子结构推断（峰位，峰数，积分高度，比例，1H数 ，归属 ） 第十四章1、MS谱分析原理 2、主要离子峰及其识别（分子离子峰、重排离子峰、亚稳态离子峰） 3、MS谱法的应用（测定分子量、确定分子式、推断分子结构）4、四谱的综合解析第十五章1、Raman光谱例1 扫描某种化合物的激发光谱与发射光谱如下; Fig.1 Solid substrate room temperature phosphorescence (SS-RTP) spectra for the SystemexemIpIp 0IpIp / Ip,05.5 ACM+ 0.5mlMB 465.5633.498. 931.73.17.7 5.5 + 2.00ml KH2PO4- Na2HPO4469.0635.877.230.02.64.4 7.7 + 5.0ml四苯硼化钠468.7635.1101.830.43.46.6 4.4 + 1.0ml聚乙二醇456.5627.790.334.32.63.3 6.6 + 2.75 fg BSA457.8627.0109.435.119.13.11.1 6.6 + 1.1 pg BSA457.7626.8281.136.3190.87.72.2 4.4 + 1.1 pg BSA468.4634.4192.230.990.56.28.8 ACM412.0579.085.5 (1)、Fig 1为何种谱图？答：固体基质室温燐光光谱； (2)、Fig 1表明可测定何种物质？答： 可测定BSA； (3)、测定该种物质的实验事实何在？答：Fig 1表明：在KH2PO4- Na2HPO4溶液中，MB以MB+形式存在（曲线7.7）；MB+可与B(C6H5)4作用生成MB+B(C6H5)4离子缔合物，该离子缔合物能在固体基质上发射固体基质室温燐光（em = 635.17，Ip = 101.77，曲线4.4）；当1.1pg BSA存在时,导致MB+B(C6H5)4离子缔合物的室温燐光信号剧烈增强（em = 626.81，Ip = 281.06，曲线1.1）；,据此建立了亚甲蓝-四苯硼化钠燐光探针固体基质室温燐光增强法测定蛋白质的新方法。(4)、MB与B(C6H5)4作用生成何种化合物？并确定其组成。答：MB+可与B(C6H5)4作用生成MB+B(C6H5)4离子缔合物，用摩尔比法和等摩尔连续变化法测定离子缔合物的组成，结果表明，MB+：B(C6H5)4 =1：1（图2，3），故离子缔合物的组成为MB+B(C6H5)4。1104mol/L MB 0.50ml 1104mol/L NaB(C6H5)4 5.00ml摩尔比法V MB+ 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.55 0.60 0.70 0.75 0.80 0.90 0.95 1.00VMB/ 1.0 0.90 0.80 0.70 0.60 0.55 0.50 0.40 0.35 0.30 0.20 0.15 0.10/ B(C6H5)4CMB+ 0.10 0.22 0.38 0.57 0.83 1.00 1.20 1.75 2.43 2.67 4.50 6.33 10.00/CB(C6H5)4 Ip 17.37 33.92 58.62 75.85 95.68 101.77 114.17 133.20 146.54 150.58 171.81 180.86 191.18 Fig 2 molar ratio method Fig 3Equimolar series method等摩尔连续变化法V MB+ 0 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00V B(C6H5)4 0 4.5 4.00 3.50 3.00 2.50 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00C MB i/ 0 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00(C B(C6H5)4 + C MB)Ip 0 23.10 47.74 70.92 91.44 101.77 92.53 70.14 48.89 22.97 0.00(5)、对于1.1pg BSA， Stokes位移多少？答：169.1 nm (6)、如以工作曲线回归方程（n=6）为Ip = 20.80 + 9.702mBSA（(ag /spot) ， r = 0.9995。以3Sb/k(Sb = 0.043,n = 11)计，该方法的检出限的多少？如取样量为0.40l/spot，则对应浓度多少？答：LD = 3Sb/k = 30.043/9.702= 0.0133(ag /spot) ；对应浓度0.0133/ 0.40 =0.033 f g /mL =3.31017g/ml)(7)、对于0.044 ag /斑BSA体系，其衰减曲线回归方程为lnIp =0.01121t（ms）+5.131，r = 0.9943，则新方法的磷光寿命多少？答：P= 1 / 0.01121 = 89.21ms(8)、如测矿泉水中BSA的含量，本法测得平均值为8.30g/L，加入量为1.0g/L，测得总量为9.30g/L，则回收率多少？答：回收率 =（ 9.30 8.30）/1.00 = 100 %(9)、如用邻苯二酚紫钼法测矿泉水中BSA的含量，测得值为8.00g /g，则RE%多少？答：RE% = （8.308.00）/ 8.00 = + 3.8 %(10)、测定0.11fg /ml的BSA相对误差为5时，共存离子的允许倍数比文献4大，说明什么？答：表明本方法具有高的选择性。11）、若水样中蛋白质的真值为20.8，则分析结果是否有显著差异？ （S均值 = 0.16，t 0.95,4 = 2.78） 11）、 tp,f = X均值 T / S均值= 20.4 20.8/0.16 = 2.5 t 0.95,4 = 2.78X 与T之间未发现显著性差异12）为何要进行准加入实验？答：消除基体干扰例2已知某化合物的分子式为C5H12O，IR（cm1）：3650，MS数据如下，（10分）m/z 45 58 70 73 8