研讨课05讲解课件

ROH + Na RONa(醇钠) + H2,反应活性：伯醇仲醇叔醇,反应活性：叔醇仲醇伯醇,主题05-1：有关伯、仲、叔醇鉴别的讨论,ROH + HCl,RCl + H2O,因RCl不溶于水，反应呈浑浊现象。,问题05-1-1：可否用Na鉴别伯、仲、叔醇？,问题05-1-2：为什么卢卡斯试剂(浓HCl+ZnCl2)只适合于鉴别4-6个C的醇？有一个例外，含7个C的醇很适合用卢卡斯试剂鉴别，是哪一个？(提示：从反应现象入手，查找相关物理性质作出判断。),ZnCl2,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),现象差异不足以区分。,C3，RCl沸点低，呈气态，即使反应也看不到混浊； C7，ROH不溶于水，即使不反应也是混浊状态。,05-2-1：用反应机理解释，2,2-二甲基-1-溴丙烷在KOH/乙醇作用下得到的产物，再经臭氧化、锌粉还原水解后，生成乙醛和丙酮。,主题05-2：有关反应机理的讨论,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),新戊基溴，没有-H，只能按照E1消除，发生碳正离子重排。,+ CH3CHO,05-2-2：用反应机理解释，1-溴-2-丁烯和3-溴-1-丁烯水解后得到相同的产物？,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),1-溴-2-丁烯和3-溴-1-丁烯都是烯丙型卤代烃，水解按SN1机理进行，形成碳正离子中间体。,两者形成的碳正离子中间体，恰好是烯丙基碳正离子重排的两种共振式。,所以两者的水解产物都是2-丁烯-1-醇和3-丁烯-2醇。,05-2-3：从反应机理和生成产物两方面比较分析，下述两个消除反应的不同之处。,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),E1机理,E2机理,不是反查消除,05-3-1、以苯和1-氯丙烷为原料，制备1-苯-1-丙烯。 下述合成路线有什么问题？如此进行，得到的主要产物将是什么？请你提供一条较好的合成路线。,+ ClCH2CH2CH3,AlCl3,CH2CH2CH3,NBS,C2H5OH,CH=CHCH3,Br,CHCH2CH3,主题05-3：有关合成路线的讨论,KOH,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),发生正碳离子重排,2-苯-1-丙烯,较好的合成路线：,格利雅试剂与活泼卤代烃作用,CH3CH2CH2OH,CH3CH2CH2Cl,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),设法在苯环上引入直链,05-3-2、以甲苯为原料，合成,下述合成路线有什么问题？请你提供一条较好的合成路线。,NBS,H2O,Br2,Fe,Na,+,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),卤苯型不活泼,除对位产物外，还有邻位产物，这不是问题。,(1)在不违背定位规律的前提下，在定位作用一致时引入基团； (2)在定位作用不矛盾的前提下，先对位，后邻位。因为对位空阻较小，产物较稳定。若制备邻位产物，需要用SO3H占位、水解来提高产率； (3)在定位作用和空间效应均不矛盾的前提下，在活化基存在时，引入基团。,05-3-2、以甲苯为原料，合成,下述合成路线有什么问题？请你提供一条较好的合成路线。,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),芳香族混醚制备：脂肪族卤代烃 + 酚钠，因为卤苯型卤代烃很不活泼。,5、芳环上的亲电取代反应苯环被活化,(1) 卤化反应,用于鉴别,2,4,6-三溴苯酚,2,4,4,6-四溴环己二烯酮,(2) 硝化反应,分子内氢键 (沸点较低),分子间氢键(沸点较高),苦味酸,高温条件下得到更稳定的产物,(3)