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文档简介

跟踪检测(四十二)突破1个高考难点化学平衡常数及其计算1O3是一种很好的消毒剂,具有高效、洁净、方便、经济等优点。O3可溶于水,在水中易分解,产生的O为游离氧原子,有很强的杀菌消毒能力。常温常压下发生的反应如下:反应O3O2OH0平衡常数为K1;反应OO32O2H0平衡常数为K2;总反应:2O33O2H0BNH3的体积分数不变时,该反应一定达到平衡状态CA点对应状态的平衡常数K(A)的值为102.294D30 时,B点对应状态的v正K,反应向逆反应方向进行,v正0,T1温度下的部分实验数据:t/s05001 0001 500c(N2O5)/(molL1)5.003.522.502.50下列说法不正确的是()A500 s内N2O5分解速率为2.96103 molL1s1BT1温度下的平衡常数为K1125,1 000 s时N2O5的转化率为50%C其他条件不变时,T2温度下反应到1 000 s时测得N2O5的浓度为2.98 molL1,则T1K3,则T1T3解析:选Cv(N2O5)2.96103 molL1s1,A正确;1 000 s后N2O5的浓度不再发生变化,即达到了化学平衡,列出三段式:2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)起始/(molL1)5.0000转化/(molL1) 2.50 5.00 1.25平衡/(molL1) 2.50 5.00 1.25则K125,(N2O5)100%50%,B正确;1 000 s时,T2温度下的N2O5浓度大于T1温度下的N2O5浓度,则改变温度使平衡逆向移动了,逆向是放热反应,则降低温度平衡向放热反应方向移动,即T2K3,则T1T3,D正确。6T1 时,向容器为2 L的密闭容器中充入一定量的A(g)和B(g),发生如下反应A(g)2B(g)C(g)。反应过程中测定的部分数据如下表:反应时间/minn(A)/moln(B)/mol01.001.20100.50300.20下列说法错误的是()A前10 min内反应的平均速率为v(C)0.025 0 molL1min1B其他条件不变,起始时向容器中充入0.50 mol A(g)和0.60 mol B(g),达到平衡时n(C)0.25 molC其他条件不变时,向平衡体系中再充入0.50 mol A,与原平衡相比,达到平衡时B的转化率增大,A的体积分数增大D温度为T2 时(T1T2),上述反应的平衡常数为20,则该反应的正反应为放热反应解析:选D前10 min内消耗0.50 mol A,同时生成0.50 mol C,则有v(C)0.025 0 molL1min1,A正确。10 min时,反应的n(B)2n(A)2(1.00 mol0.50 mol)1.00 mol,则10 min时,B的物质的量为0.20 mol,与30 min时B的物质的量相等,则反应10 min时已达到平衡状态;其他条件不变,若起始时向容器中充入0.50 mol A(g)和0.60 mol B(g),将容积缩小为原来的时与原平衡等效,达到平衡时n(C)0.25 mol,但扩大容积,恢复到原体积,压强减小,平衡逆向移动,故达到平衡时n(C)0.25 mol,B正确。其他条件不变时,向平衡体系中再充入0.50 mol A,平衡正向移动,与原平衡相比,达到平衡时B的转化率增大,A的体积分数增大,C正确。由上述分析可知,10 min时n(A)0.50 mol,此时达到平衡状态,A、B、C的浓度(molL1)分别为0.25、0.10和0.25,则有K(T1)100K(T2)20,说明升高温度,平衡正向移动,则该反应的正反应为吸热反应,D错误。7工业合成氨反应为N2(g)3H2(g)2NH3(g),对其研究如下:(1)已知HH键的键能为436 kJmol1,NH键的键能为391 kJmol1,NN键的键能是945.6 kJmol1,则上述反应的H_。(2)上述反应的平衡常数K的表达式为_。若反应方程式改写为N2(g)H2(g)NH3(g),在该温度下的平衡常数K1_(用K表示)。(3)在773 K时,分别将2 mol N2和6 mol H2充入一个固定容积为1 L的密闭容器中,随着反应的进行,气体混合物中n(H2)、n(NH3)与反应时间t的关系如下表:t/min051015202530n(H2)/mol6.004.503.603.303.033.003.00n(NH3)/mol01.001.601.801.982.002.00该温度下,若向同容积的另一容器中投入的N2、H2、NH3的浓度分别为3 molL1、3 molL1、3 molL1,则此时v正_(填“大于”“小于”或“等于”)v逆。由上表中的实验数据计算得到“浓度时间”的关系可用下图中的曲线表示,表示c(N2)t的曲线是_。在此温度下,若起始充入4 mol N2和12 mol H2,则反应刚达到平衡时,表示c(H2)t的曲线上相应的点为_。解析:(1)根据HE(反应物的总键能)E(生成物的总键能),知H945.6 kJmol1436 kJmol13391 kJmol1692.4 kJmol1。(2)该反应的平衡常数K,K1K。(3)该温度下,25 min时反应处于平衡状态,平衡时c(N2)1 molL1、c(H2)3 molL1、c(NH3)2 molL1,则K。在该温度下,若向同容积的另一容器中投入的N2、H2和NH3的浓度均为3 molL1,则QK,反应向正反应方向进行,故v正大于v逆;起始充入4 mol N2和12 mol H2,相当于将充入2 mol N2和6 mol H2的两个容器“压缩”为一个容器,假设平衡不移动,则平衡时c(H2)6 molL1,而“压缩”后压强增大,反应速率加快,平衡正向移动,故平衡时3 molL1c(H2)6 molL1,且达到平衡的时间缩短,故对应的点为B。答案:(1)92.4 kJmol1(2)KK(或)(3)大于乙B8甲烷在日常生活及有机合成中用途广泛,某研究小组研究甲烷在高温下气相裂解反应的原理及其应用。(1)已知:CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(l)H1890.3 kJmol1C2H2(g)O2(g)=2CO2(g)H2O(l)H21 299.6 kJmol12H2(g)O2(g)=2H2O(l)H3571.6 kJmol1则甲烷气相裂解反应:2CH4(g)C2H2(g)3H2(g)的H_。(2)该研究小组在研究过程中得出当甲烷分解时,几种气体平衡时分压(Pa)与温度()的关系如图所示。T1 时,向2 L恒容密闭容器中充入0.3 mol CH4只发生反应2CH4(g)C2H4(g)2H2(g),达到平衡时,测得c(C2H4)c(CH4)。该反应达到平衡时,CH4的转化率为_。对上述平衡状态,若改变温度至T2 ,经10 s后再次达到平衡,c(CH4)2c(C2H4),则10 s内C2H4的平均反应速率v(C2H4)_,上述变化过程中T1_(填“”或“”)T2,判断理由是_。(3)若容器中发生反应2CH4(g)C2H2(g)3H2(g),列式计算该反应在图中A点温度时的平衡常数K_(用平衡分压代替平衡浓度);若只改变一个反应条件使该反应的平衡常数K值变大,则该条件是_(填字母)。A可能减小了C2H2的浓度B一定是升高了温度C可能增大了反应体系的压强D可能使用了催化剂解析:(1)将三个已知的热化学方程式依次编号为,根据盖斯定律,由2可得热化学方程式2CH4(g)C2H2(g)3H2(g)H376.4 kJmol1。(2)设达到平衡时,甲烷转化了x molL1,根据“三段式”法进行计算: 2CH4(g)C2H4(g)2H2(g)起始/(molL1)0.15 0 0转化/(molL1) x 0.5x x平衡/(molL1) 0.15x 0.5x x则有0.15x0.5x,解得x0.1,故CH4的转化率为100%66.7%。由图像判断出该反应为吸热反应,因重新达到平衡后甲烷的浓度增大,故反应逆向移动,则T1 T2 为降温过程,即T1T2。结合的计算结果,设重新达到平衡时,甲烷的浓度变化了y molL1,根据“三段式”法进行计算:2CH4(g)C2H4(g)2H2(g)起始/(molL1) 0.05 0.05 0.1转化/(molL1) y 0.5y y平衡/(molL1) 0.05y0.050.5y 0.1y则有0.05y2(0.050.5y),解得y0.025。则v(C2H4)0.001 25 molL1s1。(3)由题图中数据可知,平衡时各物质分压如下:2CH4(g)C2H2(g)3H2(g)110311011104平衡常数K1105。平衡常数只与温度有关,由题给图像可知该反应为吸热反应,则升高温度可使化学平衡常数增大。答案:(1)376.4 kJmol1(2)66.7%0.001 25 molL1s1从题给图像判断出该反应为吸热反应,对比T1 和T2 两种平衡状态,由T1 到T2 ,CH4浓度增大,说明平衡逆向移动,则T1T2(3)1105B9.某压强下工业合成氨生产过程中,N2与H2按体积比为13投料时,反应混合物中氨的体积分数随温度的变化曲线如图甲所示,其中一条是经过一定时间反应后的曲线,另一条是平衡时的曲线。(1)图甲中表示该反应的平衡曲线的是_(填“”或“”);由图甲中曲线变化趋势可推知工业合成氨的反应是_(填“吸热”或“放热”)反应。(2)图甲中a点,容器内气体n(N2)n(NH3)_,图甲中b点,v(正)_v(逆)(填“”“”或“”)。.以工业合成氨为原料,进一步合成尿素的反应原理为2NH3(g)CO2(g)CO(NH2)2(l)H2O(g)。工业生产时,需要原料气带有水蒸气,图乙中曲线、表示在不同水碳比时,CO2的平衡转化率与氨碳比之间的关系。(1)写出该反应的化学平衡常数表达式:_。(2)曲线、对应的水碳比最大的是_,判断依据是_。(3)测得B点氨气的平衡转化率为40%,则x1_。解析:.(1)曲线表示随着反应的进行,NH3的体积分数逐渐增大,但反应达到平衡状态后继续升温,氨气的体积分数减小,这表明平衡后升高温度,平衡逆向移动,故合成氨是放热反应。因合成氨为放热反应,故随着温度的升高,平衡逆向移动,NH3的体积分数会逐渐降低,故曲线表示该反应平衡时的曲线。(2)设反应前N2、H2的物质的量分别为1 mol、3 mol,a点时消耗N2的物质的量为x mol。N23H22NH3n(初始)/mol 1 3 0n(变化)/mol x 3x 2xn(平衡)/mol 1x 33x 2x50%,解得x,此时n(N2)n(NH3)14。由图甲知,b点后NH3的体积分数仍在增大,说明反应仍在向正反应方向进行,此时v(正)v(逆)。.(2)当氨碳比一定时,水碳比越大,说明原料气中含水蒸气越多,故二氧化碳的转化率越小,则曲线、中对应的水碳比最大的是曲线。(3)B点二氧化碳的平衡转化率为60%,氨气的平衡转化率是40%,设NH3、CO2的起始物质的量分别为x mol、y mol,则x mol40%y mol60%,解得3,即x13。答案:.(1)放热(2)14.(1)K(2)当氨碳比相同时,水碳比越大,CO2的平衡转化率越小(3)310甲醚又称二甲醚,简称DME,熔点141.5 ,沸点24.9 ,与石油液化气(LPG)相似,被誉为“21世纪的清洁燃料”。由合成气(CO、H2)制备二甲醚的反应原理如下:CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H190.0 kJmol12CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)H2回答下列问题:(1)若由合成气(CO、H2)制备1 mol CH3OCH3(g),且生成H2O(l),整个过程中放出的热量为244 kJ,则H2_kJmol1。已知:H2O(l)=H2O(g)H44.0 kJmol1(2)有人模拟该制备原理,500 K时,在2 L的密闭容器中充入2 mol CO和6 mol H2,5 min达到平衡,平衡时CO的转化率为60%,c(CH3OCH3)0.2 molL1,用H2表示反应的速率是_ molL1min1,可逆反应的平衡常数K2_。若在500 K时,测得容器中n(CH3OCH3)2n(CH3OH),此时反应的v正_v逆(填“”“”或“”)。(3)在体积一定的密闭容器中发生反应,如果该反应的平衡常数K2值变小,下列说法正确的是_。A在平衡移动过程中逆反应速率先增大后减小B容器中CH3OCH3的体积分数增大C容器中混合气体的平均相对分子质量减小D达到新平衡后体系的压强增大(4)一定条件下在恒温恒容的密闭容器中,按不同投料比充入CO(g)和H2(g)进行反应,平衡时CO(g)和H2(g)的转化率如图所示,则a_(填数值)。解析:(1)已知CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H190.0 kJmol1,2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)H2,H2O(l)=H2O(g)H344.0 kJmol1。由合成气(CO、H2)制备1 mol CH3OCH3(g),且生成H2O(l),整个过程中放出的热量为244 kJ,可写出热化学方程式为2CO(g)4H2(g)CH3OCH3(g)H2O(l)H4244 kJmol1。根据盖斯定律可知反应2,则H42H1H2H3,所以H2H4H32H120.0 kJmol1。(2) C

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