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文档简介

1、聚合物的结构单元,复合单元 . 2、高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内_。3、聚合物按大分子主链的化学组成可分_、_ 、_ 和_。4、按聚合物材料性能及用途进行分类,一般可分为_、_、_三大类。根据聚合物主链所含元素,又可将聚合物分为:_、_、_。5、按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为:_、_。按聚合机理聚合反应可分为:_、_。6、聚乙烯的结构单元为,此结构单元又可以称为 、。7、尼龙-66的单体是_、_。8、合成天然橡胶单体是_。9、无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中Tg是:_;Tf是:_。而在结晶高聚物中Tm是:_。10、_和_是评价聚合物耐热性的重要指标。11、缩聚中的副反应:_、_、_。12、线形缩聚相对分子质量的控制手段有_、_、和_。13、单体浓度对成环或线性缩聚倾向也有影响,_有利于成环,_有利于线性缩聚。14、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度P=0.95时的数均聚合度。15、线形缩聚的核心问题是_;体形缩聚的关键问题是_ 所有缩聚反应共有的特征是_16、逐步聚合法有熔融缩聚和_、_、_等四种。17、合成涤纶聚酯的单体主要为、 。18、运用酯交换法合成涤纶聚酯的步骤为_、_、_。19、涤纶的化学名称为,它是由单体对苯二甲酸、,经 聚合制得的。工业上生产涤纶比较成熟的技术是先使对苯二甲酸、然后,最后缩聚。20、合成纤维的第一大品种为_,第二大类合成纤维为_。21、酚醛反应形成酚醇无规预聚物的条件是_形成结构预聚物的条件是_。22、线性缩聚机理特征:_、_。23、_是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于_,参加反应的有机化合物含有 两个以上官能团。24、对于可逆平衡缩聚反应,到反应后期往往要在高温高真空下进行,目的是为了_。25、从聚合机理看,PS属于_聚合,尼龙66属于_聚合,此外还有加成反应和开环聚合,前者如_,后者如_。26、单体结构影响对聚合类型的选择,氯乙烯只能进行,异丁烯只能进行,丙烯可选择,而甲基丙烯酸甲酯可以进行和。27、由于苯环的共轭结构,苯乙烯可以采用_聚合、_聚合、_聚合得到聚合物。28、自由基聚合规律是转化率随时间而_,延长反应时间可以提高_。缩聚反应规律是转化率随时间_,延长反应时间是为了_。29、引发剂引发自由基聚合,如欲提高聚合物的分子量,可以_(升高或降低)聚合温度,或_(升高或降低)引发剂浓度。30、在自由基聚合和缩聚反应中,分别用_和_来表征聚合反应进行的深度。31、本体聚合应选择_引发剂、乳液聚合应选择_引发剂32、引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是_、_、_和_。33、引发剂损耗原因:_、_。34、推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:_、_、聚合度很大、链转移反应无影响。35、自动加速现象主要是_增加引起的,又称为_;加速的原因可以由链终止受_控制来解释。36、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度M和自由基寿命的变化为_。37、_、_是影响聚合速率和分子量的两大因素38、甲基丙烯酸甲酯本体聚合,当转化率较高时,会出现聚合反应速率这种现象又称为,产生这种现象的原因是。39、苯乙烯本体聚合初期_考虑自动加速现象,而甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期 _考虑自动加速现象(均填需要/不需要)40、自由基聚合体系中“双基终止”是指_、和_。41、自由基的链终止反应中,温度对其有很大影响,低温有利于_高温有利于_。42、原子转移自由基聚合最大的优点是适用单体范围_,聚合条件_,可以合成_,_,_,_和_共聚物。43、在自由基聚合中,随反应时间的增加,转化率_,而分子量_;在缩聚反应中,随反应时间的增加,转化率_,而分子量_。44、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为_、_、 _和_。45、共聚中控制聚合物平均组成的方法_、_。46、竞聚率的物理意义是_,对于r1=r2=1的情况,称为,r1=r2=0,称_,而r11和r21时,共聚组成曲线存在恒比点,恒比点原料组成公式为。47、从竞聚率看,理想共聚的典型特征为_。48、M1-M2两单体共聚, r1=0.75,r2= 0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为_。若f10=0.80,随共聚进行到某一时刻,共聚物组成为F1,单体组成为f1,则f1_f10,F1_F10(大于或小于)。49、单体的相对活性习惯上用_判定,自由基的相对活性习惯上用_判定。在 Qe值判断共聚行为时,Q代表_,e代表_。50、聚苯乙烯是_终止、聚甲基丙烯酸甲酯是_终止 、聚氯乙烯是_终止51、苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由_、_来克服。52、生产聚甲基丙烯酸甲酯时一般先做成甲基丙烯酸甲酯的预聚体,然后再进行浇模,这样一则减少_,二则预聚体具有一定的,在采用夹板式模具时不会产生液漏现象。53、溶液聚合就是将_,_溶于溶剂中成为_,然后_ 。54、悬浮聚合体系一般由_、_、_、_等四部分组成。$ 55、悬浮聚合的基本配方是 _,影响颗粒形态的两种重要因素是 _。乳液聚合的配方是单体 _。56、阳离子交换树脂的制备的实验,采用_聚合方法,反应温度控制在_,加入PVA作为作用是_。57、乙酸乙烯酯乳液聚合的机理与一般乳液聚合相同。采用_为引发剂,最常用的乳化剂是_。58、乳液聚合中,经典理想体系的组成为: _、_、_、_。59、在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合和高相对分子质量的实施方法为_. 60、在作乙酸乙烯酯的乳液聚合实验时,单体的加入是用 分两次缓慢滴加的。61、乳液聚合的最简单的配方主要由_、_、_、_四部分组成。62、乳液聚合的特点是可同时提高_和_,原 因是_。63、乳液聚合体系主要由_、_、_和_ 等四组份构成,其聚合场所为_,聚合过程分为_、_、_三个阶段64、乳液聚合中,单体液滴的尺寸取决于_和_。65、乳液聚合中,单体和乳化剂处在_、_和_三相中。66、乳液聚合的三种成核机理:_、_和_。67、常见的聚合方法主要有 、。68、离子聚合包括_、_和_等三类。69、阴离子聚合的引发体系有 碱金属 、 碱金属配合物 和 强碱 等70、阳离子聚合的反应温度一般都_ ,这是因为_。71、阳离子聚合的机理特征为_;动力学特征是_。72、阳离子聚合的特点是_,阳离子必须在_的温度下进行,原因是_。. 73、自由基聚合的特征_,阳离子的聚合特征是_,阴离子的聚合特征是_。 74、离子聚合时,活性种离子和反离子可有_、_、_三种结合方式, 并处于平衡, 溶剂极性增大, 聚合速率将_。75、合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是_76、聚合物的立体异构可有_和_两种类型。竞聚率的物理意义是_,对于r1=r2=1的情况,称为_,r1=r2=0,称为_。77、凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应,都称为_,采用ZieglerNatta引发剂所得的聚合物通常是_,也可以是_。78、Ziegler-Natta引发剂的主催化剂为 _;举例如_; 助催化剂为 _;举例如_。79、二烯烃配位聚合的引发剂大体分为_,_,_三类。80、丙烯配位聚合时,一般选用 _作为引发体系,而乙烯聚合时则选用 _为引发体系。 81、从热力学角度,三四元环单体聚合的主要推动力是_;从动力学角度,杂环单体聚合能力比环烷烃单体_(高或低)。82、配位聚合引发剂的指标是:_,_。83、响环张力的三大因素:_,_,_。84、环氧丙烷阴离子开环聚合与环氧乙烷的差在:_,_。85、己内酰胺可用水、酸或碱来引发开环,分别按_、_和_机理进行聚合86、苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物是离子交换树脂的母体,在苯环上引入_基团成为阳离子交换树脂,引入_,再引入_,成为阴离子交换树脂87、聚合物的化学反应中聚合度变大的反应主要有_、_、_、_。88、热降解可发生多种反应,最主要的是、反应。89、聚合物的降解反应有_等,降解方式有_,_和_,_。 选择题1.下列哪种物质不是聚合物? ( )A葡萄糖 B聚乙烯 C纤维素 D胰岛素2.聚乙烯醇的单体是( )A、乙烯醇 B、乙醇C、乙醛 D、醋酸乙烯酯3.单体含有下列哪种官能团时不能进行缩聚反应( )ACOOH BNH2 CCOOR DCOR4.己二胺和己二酸反应生成聚己二酰己二酸是典型的( )反应的例子。A .缩聚 B. 加聚 C. 开环聚合 D 消去聚合5.在线形缩聚反应中,延长聚合时间主要是提高 和 A转化率 B.官能度 C.反应程度 D.交联度 E.相对分子质量6.2mol甘油,3mol邻苯二甲酸酐体系f( )A.1.2 B.2.4 C.3.6 D.4.87.下列官能度体系中,能生成体型产物的是( )A.11 B.13 C.22 D.238.下列属于支化单元的是( )A. 双酚A B.光气 C.羟基乙酸 D.甘油9.单体浓度 _利于线性缩聚, _是体形缩聚的首要控制指标( )A高、粘度 B.低、凝胶点 C低、粘度 D高、凝胶点10.在缩聚反应中界面缩聚的突出优点是( )A.反应温度低 B.低转化率下获得高相对分子量的聚合物C.反应速率大 D.物质的量比要求严格11.涤纶聚酯属于( )A.线性饱和脂肪族聚酯 B.线性芳族聚酯 C.不饱和聚酯 D.醇酸树脂12.关于酚醛树脂叙述错误的是( )A、酚醛树脂预聚物都是无规预聚物B、碱催化时酚过量C、酸催化的酚醛树脂是热塑性树脂D、碱性酚醛树脂预聚物主要用作粘接剂,生产层压板13.合成酚醛预聚物的催化剂应选用( )A、草酸 B、氢氧化钙 C、过氧化氢 D、正丁基锂14.下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是 ( )A、CH3CH=C(CN)COOR B、CH2=CH-CH3 C、CF2=CF2 D、CH2=C(C6H5)215.自由基聚合反应中,乙烯基单体活性的大小顺序是( )A苯乙烯丙烯酸氯乙烯B.氯乙烯苯乙烯丙烯酸C. 丙烯酸苯乙烯氯乙烯 D.氯乙烯丙烯酸苯乙烯16.下列单体中哪一种最容易进行阳离子聚合反应( )ACH2=CH2 BCH2=CHOCH3 CCH2=CHCl DCH2=CHNO217.下列能用阳离子和阴离子聚合获得高聚合度的单体是( )A 环氧丙烷 B.三聚甲醛 C.环氧乙烷 D.四氢呋喃18.能同时进行自由基聚合,阳离子聚合和阴离子聚合的是( )A.丙烯腈 B.甲基苯乙烯 C.烷基乙烯基醚 D.乙烯19.下列因素不能使聚合热降低的是( )A取代基的位阻效应 B共轭效应C带上电负性强的取代基 D溶剂化20.温度对某些自由基聚合体系的反应速率和相对分子质量的影响较小是因为( )A 反应是放热反应 B 反应是吸热反应 C 引发剂分解活化能低 D 聚合热小21.在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向( )转移的速率常数A溶剂 B引发剂 C聚合物 D单体22.以下引发剂中不属于油溶性的为( )A. AIBN B.BPO C.过硫酸钾 D,ABVN23.过硫酸钾引发剂属于( )A、氧化还原引发剂 B、水溶性引发剂C、油溶性引发剂 D、阴离子引发剂24.下列哪种大分子只可采用过氧化物自由基交联这种化学交联手段( )A聚异戊二烯 B聚氨酯(三官能团) C聚乙烯 D丁腈橡胶25.金属钠能引发( )A.自由基聚合 B.阴离子聚合 C.阳离子聚合 D.缩合聚合26.茂金属催化剂催化烯烃聚合具有的特点( )A.多活性中心, 催化活性高B. 单活性中心, 聚合产品具有很好的均一性C. 多活性中心, 催化共聚能力优异D. 单活性中心, 对极性单体具有较好的催化活性27.本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,此时体系中的自由基浓度和寿命的变化规律是( )A M-增加, 延长 B 【M-】减小,延长 CM- 增加,缩短 DM- 减小,缩短28.凝胶效应现象就是( )A 凝胶化 B.自动加速效应 c.凝固化 d.胶伸化29.甲基丙烯酸甲酯在25进行本体自由基聚合,当转化率达到20%时,出现了自动加速现象,这主要是由于( )所致。A、链段扩散速度增大,因而增长速率常数kp值增大B、长链自由基运动受阻, 使终止速率常数kt值明显减小C、增长速率常数kp值的增加大于终止速率常数kt值的减小D、时间的延长 30.将2.0103molnBuLi溶于四氢呋喃中,然后加入5.0mol苯乙烯,溶液总体积为1L,单体立即混合均匀后,发现1000秒内已经有一半单体聚合,则其2000秒时的聚合度为( )A.1875 B.3750 C.938 D.105531.在自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了( )A双基终止 B单基终止 C初级终止 D扩散控制终止32.凝胶效应现象就是( )A凝胶化 B自动加速效应 C凝固化 D胶体化33.下列关于链转移叙述错误的是( )A、活性链可能向单体、引发剂、溶剂、大分子转移B、链转移结果,自由基数目不变,聚合速率可能变可能不变C、随着温度升高,链转移速率常数减小,链增长速率常数增加D、向单体的转移能力与单体结构和温度等因素有关34.以下物质作为溶剂,链转移常数最大的是( )A 苯 B.甲苯 C.乙苯 D.异丙苯35.在聚氯乙稀的聚合中,PVC的聚合度主要取决于向( )的链转移常数A.单体 B.引发剂 C.溶剂 D.瓶壁36.以下不属于加成型阻聚剂的是( )A.苯醌 B.芳胺 C.硝基化合物 D.氧37.苯醌是常用的分子型阻聚剂,一般用单体的百分之几就能达到阻聚效果( )A1.0%一0.5% B1.0%一2.0% C2.0%一5.0% D0.1%一0.001% 38.下列哪种物质不是高效阻聚剂( )A硝基苯 B 苯醌 CFeCl3 DO239.下列关于自由基聚合反应特征陈述错误的是( )A、链引发速率是控制总聚合速率的关键B、反应混合物由单体、中间聚合物和聚合物组成C、延长聚合时间主要是提高转化率,对分子量影响较小。D、少量阻聚剂就足以使自由基聚合反应终止40.下列单体进行自由基聚合反应时,最不容易发生交联反应的是( )A、丙烯酸甲酯-双丙烯酸乙二醇酯 B、苯乙烯-丁二烯C、丙烯酸甲酯-二乙烯基苯 D、苯乙烯-二乙烯基苯41.在一定温度下用本体热聚合的方法制备聚苯乙烯时,加入硫酸后产物的相对分子质量会 ( )A增大 B减小 C不变 D 都有可能42.SBS是 型共聚物( )A、无规共聚物 B、嵌段共聚物C、交替共聚物 D、接枝共聚物43.合成丁基橡胶的主要单体是( )A、异丁烯和丁二烯 B、异丁烯和异戊二烯44.下列单体中,与丁二烯(e1.05)共聚时,交替倾向最大的是( )A.PS(e-1.08) B.马来酸酐(e2.25) C.醋酸乙烯(e-0.22) D.丙烯腈(e1.2)45.一对单体工具和的竞聚率r1和r2的值将随( )A 局和时间而变化 B.局和温度而变化 C.单体配比不同而变化 D.单体的总浓度而变化46.已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物,其条件必定是( )A、r1=1.5,r2=1.5 B、r1=0.1,r2=1.0C、r1=0.5,r2=0.5 D、r1=1.5,r2=0.747.在自由基聚合中,竞聚率为( )时,可得到交替共聚物。A 48.下列共聚中,理想共聚是( ),理想恒比共聚是( ),交替共聚是( ) A.r1r=1 B.r1=r2=1 C.r1=r2 D.r1=r2=049.当r11 r21时,若提高聚合反应温度,反应将趋向于( )A 交替共聚 B 理想共聚 C嵌段共聚 D恒比共聚 50.当两种单体的Q.e值越接近 则越( )A 越难共聚 B。趋于理想共聚 C.趋于交替共聚 D.趋于恒比共聚51.两种单体的Q和e值越接近,就( )A.难以共聚 B.倾向于交替共聚C.倾向于理想共聚 D.倾向于嵌段共聚52.在一定温度下用本体热聚合的方法制备聚苯乙烯时,加入硫酸后产物的相对分子质量会( )A 增大 B 减小 C 不变 D 都有可能53.有机玻璃板材是采用( )A、本体聚合 B、溶液聚合C、悬浮聚合 D、乳液聚合54.典型乳液聚合中,聚合场所在( )A、单体液滴 B、胶束C、水相 D、油相55.乳液聚合反映进入恒速阶段的标志是( )A 单体液滴全部消失 B.体系黏度恒定 C.胶束全部消失 D.引发剂消耗一半56.乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中,聚合机理却不同,这是因为( )A、聚合场所不同所致 B、聚合温度不同所致C、搅拌速度不同所致 D、分散剂不同所致57.合成橡胶通常采用乳液聚合反应,主要是因为乳液聚合( )A、不易发生凝胶效应 B、散热容易C、易获得高分子量聚合物 D、以水作介质价廉无污染58.同时可以获得高聚合速率和高聚合度的方法是( )A 溶液聚合 B.悬浮聚合 C.乳液聚合 D.本体聚合59.以下聚合方法中不使用油溶性引发剂的是( )A.本体聚合 B.乳液聚合 C.悬浮聚合 D.溶液聚合60.在钠和萘在四氢呋喃溶剂中引发苯乙烯阴离子的典型例子中,四氢呋喃的作用是将其中氧原子上的未共用电子对与钠离子形成( )A、比较稳定的络合阴离子 B、比较活泼的阴离子C、比较稳定的络合阳离子 D、比较活泼的阳离子61.己内酰胺的阴离子开环聚合活性中心是( )A、自由基 B、阴离子C、自由基-阴离子 D、酰化的环酰胺键62.下列单体进行阴离子聚合,其中反应活性最大的是( )A.氰基丙烯酸乙酯 B.乙烯C.甲基丙烯酸甲酯 D.苯乙烯63.在阴离子聚合中,若采用Li+,Na+ ,K+, Cs+,作为反离子,其k由大到小排列的顺序是( )A.Li+Na+K+Cs+B.Li+K+Na+Cs+C.Cs+K+Na+Li+D.Cs+Na+K+Li+64.与其他连锁聚合相比,阴离子聚合( )A.易终止 B.无终止 C.难终止 D.能终止65.下列哪种物质不能作为阳离子聚合的引发剂( )A正碳离子盐 B有机碱金属 C质子酸 DLewis酸66.唯一具有工业价值,能进行阳离子聚合的烯类单体( )A、丙烯 B、乙烯C、异丁烯 D、苯乙烯67.取代苯乙烯进行阳离子聚合反应时,活性最大的单体是( )A.对甲氧基苯乙烯 B.对甲基苯乙烯C.对氯苯乙烯 D.间氯苯乙烯68.自由基本体聚合反应时,会出现凝胶效应,而离子聚合反应则不会原因在于( )A、链增长方式不同 B、引发反应方式不同 C、聚合温度不同 D、终止反应方式不同69.引发乙烯生成HDPE的引发剂是( )A.BPO B.TiCl4-AlEt3 C.HCl D.Rli70.用Fisher投影式来描述大分子的立构形象其中是全同结构的是:( )71.在丙烯配位聚合反应中,引发剂TiCl3属于( )A、主引发剂 B、共引发剂C、第三组分 D、载体72.能引发异丁烯的催化剂是( )A.AIBN B.n-C4H9Li C.金属钾 D.AlCl-H2O73.下列环状单体中,容易进行开环聚合的是 ( )A.环戊烷 B. 四氢呋喃 C.1,4-二氧六环 D. 八甲基环四硅氧烷74.下列环状单体能开环聚合的是( )Ar-丁内酯 B.二氧六环 C.-戊内酰胺 D.八甲基环四硅氧烷75.聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理,其目的就是( )A洗出低聚物 B除去引发剂 C提高聚甲醛热稳定性 D增大聚合物相对分子质量76.聚甲醛通常是由三聚甲醛开环聚合制备的,最常用的引发剂是( )A.甲醇钠 B.盐酸C.过氧化苯甲酰 D.三氟化硼-水77.高聚物受热分解时,发生侧链环化的聚合物是( )A聚乙烯 B聚氯乙烯 C聚丙烯腈 D聚甲基丙烯酸甲酯 问答题1.写出下列物质的中文名称。(1)PE (2)PMMA (3)ABS (4)PVC (5)DPPH 2.下列物质的中文名称。(1)PP (2)PS (3)PVC (4)PBO (5)AIBN3.写出下列高分子的重复单元的结构式PE, PS, PVC 4. OCH2CH2OOCCH=CHCOn写出其单体,结构单元,重复单元和链节 5. 何谓重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度? 6、根据预聚物性质与结构不同预聚物分为那几种? 7、什么叫玻璃化温度?橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别?聚合物的熔点有什么特征? 8写出聚合物名称,单体名称和聚合反应式。指明属于是属于哪种反应类型(如是加聚、缩聚还是开环聚合,是连锁聚合还是逐步聚合)(1) NH(CH2)5CO n(2) CH2C(CH3)=CHCH2 n(3) 涤纶 9.为什么在缩聚反映中不用转化率而用反应程度来描述反应过程? 10.影响线形缩聚物聚合度的因素和控制方法。 11.为什么在缩聚反应中不用转换率而用反应程度描述反应过程? 12.反应程度与转化率是否为同一概念? 13.什么是体形缩聚反应的凝胶点?产生凝胶的充分必要条件是什么? 14.欲使逐步聚合成功,必须考虑哪些原则和措施?逐步聚合有哪些实施方法? 15.常用的逐步聚合方法有几种?各自的主要特点是什么? 16.单体适合哪种聚合机理:自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合,并简单说明其原因。CH2=C(CH3)2CH2=C(CN)COORCH2= CHC6H5 17.为什么大部分烯类单体能按自由基机理聚合,只有少部分单体能按离子型机理聚合。 18.在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接,且所得的聚合物多为无规立构? 19.找出下列物质中可以发生自由基聚合的有那些?乙烯,丙烯,丁烯,异丁烯,丁二烯,苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯 20.乙烯进行自由基聚合是,为什么须在高温(130280)高压(150Mpa到250Mpa)的苛刻条件下进行? 21.试解释丙烯能否进行自由基聚合,给出原因。这一原因也是其他同类单体能否进行自由基聚合的原因吗,试给出一例说明。 22.苯乙烯是活性很高的单体,乙酸乙烯酯是活性很低的单体,但是为什么苯乙烯的均聚速率常数却比乙酸乙烯酯的低,为什么? 23.判断下列烯类单体适合哪种聚合机理:自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合,并简单说明其原因。CH2=C(CH3)2CH2=C(CN)COORCH2= CHC6H5 24.下列烯类单体适于何种机理聚合?自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合?并说明原因。 CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)-CH=CH2 25. 对下列实验现象进行讨论:大部分烯类单体能按自由基机理聚合,只有少部分单体能按离子型机理聚合。 26.自由基聚合与缩聚反应的特征比较 27、写出AIBN作为引发剂,化合物 发生歧化终止的自由基反应机理。链引发:链增长:链终止: 28.以偶氮二异丁腈为引发剂,写出氯乙烯悬浮聚合的有关的基元反应方程式 29.常用引发剂的分子式和分解反应式偶氮二异丁睛;过氧化二苯甲酰。 30.解释引发效率,笼蔽效应(Cage effect)和诱导分解。 31.研究下列单体和引发体系,关联单体所适用的的引发剂体系:单 体: CH2CHC6H5,CH2=C(CH3)2,CH2=CHCl, CH2C(CN)2,CH2=C(CH3)COOCH3引发体系: AIBN, Na + 萘, BF3 + H2O 32.写出一种油溶性引发剂的英文简称及中文名称,并写出一种水溶性引发剂名称。不考虑聚合温度时,应该怎样选择引发剂。 33.在推导自由基反应微观动力学方程时,作了哪些基本假定? 34.自动加速现象产生的原因是什么?良溶剂,不良溶剂和沉淀剂对自动加速现象有何影响? 35.苯乙烯是活性很高的单体,乙酸乙烯酯是活性很低的单体,但是为什么苯乙烯的均聚速率常数却比乙酸乙烯酯的低,为什么? 36在自由基聚合和离子聚合反应过程中,能否出现自动加速效应?为什么? 37.在自由基聚合反应中,何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促进其产生和抑制的方法。 38、自由基聚合反应转化率-时间曲线特征 39自由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征?与聚合机理有何关系? 40.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低,但当乙醇量增加到一定程度后,所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高,试解释之。 41.什么是体形缩聚反应的凝胶点?产生凝胶的充分必要条件是什么? 42.简要谈谈原子转移自由基聚合(ATRP)法的优缺点。 43.自由基聚合,阴离子聚合,阳离子聚合,线性缩聚中影响聚合度的主要因素分别是什么? 44写出下列聚合物的合成反应方程式,并注明聚合反应类型(1)PVC:(2)PC:(3)PMMA: 45.从时间转化率、相对分子质量转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 46.按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类?它们在结构上有何区别?各如何制备? 47.用动力学法推导共聚物组成方程所需作的假设? 48.共聚物平均组成的控制? 49.竞聚率的定义?说明其物理意义?如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性?如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚? 50.简述几种典型竞聚率数值的意义,以r1 = k11 / k12为例 r1 = 0, r1 = 1 ,r1 = ,r1 1, 51.在自由基共聚反应中,苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯,若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何?为什么? 52.如何用Q,e概念判断两种聚合物的共聚倾向? 53.Q-e概念? 54.比较本体聚合和悬浮聚合的过程特征有何异同 55.悬浮聚合法生产聚氯乙烯,为什么采用高活性和中活性引发剂并用的体系? 56.氯乙烯悬浮聚合时,选用半衰期适当(2hr)的引发剂,基本上接近匀速反应,解释其原因。 57.根据乳胶粒发育情况和相应的速率变化,可将乳液聚合过程分成哪三个阶段?各有什么特征? 58.为什么乳液聚合可以同时获得高的聚合速度和聚合度? 59.简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志? 60.乳液聚合的一般规律是:初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加,然后进入恒速聚合。之后,聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。 61.乳化剂的作用有哪些?并简述增溶的原因。 62.简述乳液聚合的几种成核机理 63 比较自由基聚合的四种聚合方法。 64.活性阴离子聚合难终止的原因? 65.活性聚合四大特征? 66.何为活性聚合物?为什么阴离子聚合可为活性聚合? 67.写出萘钠在四氢呋喃中引发苯乙烯阴离子聚合的反应机理及KNH2-液氨体系引发苯乙烯阴离子聚合的机理。 68.谈谈你对活性聚合物的理解。 69.用TiCl4作催化剂和水作共催化剂,使异丁烯在一定反应条件下于苯中进行阳离子聚合时,实验的聚合速率方程式为Rp=kTiCl4MH2O0如果链终止是通过活性增长中心重排进行的,并产生不饱和端基聚合物和催化剂-共催化剂络合物。试写出这个聚合反应的机理。 70.正离子聚合反应为什么常在低温下进行? 71.较自由基聚合与离子聚合聚合机理的差别。 72.从引发剂、单体、活性中心、主要终止方式等方面比较自由基聚合和阳离子聚合,采用哪种简便的方法可以鉴别属于哪种聚合机理 73、何谓离子交换树脂?离子交换树脂有几种类型? 74. 丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物?为什么?75.使用Ziegler-Natta引发剂时,为保证实验成功,需采取哪些必要的措施? 76.使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题,聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施?聚合结束后用什么方法除去残余催化剂? 77.试说明低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的聚合机理的不同 78.试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时,能否形成高分子量聚合物的原因。 79.简述配位聚合的主要特征。 80.何谓开环聚合?以氢氧化钠为引发剂,水为链终止剂,写出环氧乙烷开环聚合合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式。 81.为提高聚甲醛的热稳定性,可以采取的两个措施是什么? 82.聚合物化学反应有哪些特征?与低分子化学反应有什么区别? 83.无规降解与聚合物的结构有何关系?举例说明哪些聚合物容易发生无规降解?写出PE无规降解的化学反应方程式? 84.聚合物降解有几种类型?热降解有几种情况?评价聚合物的热稳定性的指标是什么? 85.解释下列现象a) 聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速率逐渐增加;b)通过直接酰化合成均相二醋酸纤维素非常困难。 维素。名词解释1.结构单元 2重复单元及平均聚合度 3结构单元、重复单元和单体单元 4官能度 5聚合度 6加聚反应 7分子量分布指数 8反应程度 9反应程度和转化率 10相对分子质量分布曲线 11平均官能度与摩尔系数 12凝胶点 13线型缩聚合,体型缩聚 14聚合上限温度 15笼闭效应 16引发剂半衰期 17引发剂效率 18诱导分解 19自动加速效应 20 S形聚合 21动力学链长 22链转移反应23向单体转移常数 24歧化终止 25链增长反应 26阻聚剂 27缓聚剂 28共聚物 29自由基共聚合反应 30竞聚率 31理想恒比共聚 32 Q,e概念 33本体聚合 34溶液聚合 35悬浮聚合 36乳化剂 37乳液聚合 38乳化作用 39临界胶束浓度 40增溶作用 41三相平衡点 42自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合 43配位聚合 44立构规整度 45立体异构 46 Ziegler-Natta聚合 47环氧值 48热塑性 49热塑性塑料和热固性塑料 50热塑弹性体 51聚合物的老化答案 1、 ,2、1041063、碳链聚合物、 杂链聚合物 、 元素有机聚合物 和 无机聚合物4、塑料、橡胶、纤维、碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物5、缩聚反应、加聚反应 连锁聚合反应、逐步聚合反应6、,单体单元、重复单元、链节 7、己二酸、己二胺8、异戊二烯9、玻璃化转变温度、粘流温度、熔点10、玻璃化温度、熔点11、消去反应、化学降解、链交换反应12、加入单官能团的单体、进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比。13、低浓度、高浓度14、2015、对分子质量的影响因素和控制、凝胶点的控制、逐步特性16、溶液缩聚、固相缩聚、界面缩聚17、对苯二甲酸、乙二醇18、甲酯化、 酯交换、终缩聚19、聚对苯二甲酰乙二醇酯、乙二醇、线性缩聚、甲酯化、酯交换20、涤纶聚酯、聚酰胺-6621、碱催化而且醛过量、酸催化而且酚过量22、逐步、可逆23、缩聚反应、逐步聚合24、脱除小分子,使反应向正方向移动,提高产物分子。25、连锁、逐步、聚氯乙烯、聚环氧乙烷26、自由基聚合、阳离子聚合、配为聚合、自由基聚合、阴离子聚合27、自由基聚合、 阳离子聚合、阴离子聚合28、增高、转化率、无关、提高聚合度29、降低、降低30、单体的转化率、和反应程度31、油溶性、引发剂、乳液聚合应选择、水溶性32、单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能 33、诱导分解、笼蔽效应34、等活性理论、稳态假设35、玻璃化转变温度、粘流温度、熔点36、M增加,延长37、引发剂、温度38、自动加速现象、凝胶效应、体系粘度增大、终止反应受扩散变慢所控制;39、不需要、需要40、偶合终止、和歧化终止41、偶合终止、歧化终止42、广、温和、无规、嵌段、接枝、星形、梯度43、增大、增大、不变、增大44、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物45、控制转化率的一次投料比、补加活泼单体46、均聚和共聚链增长速率常数之比、理想恒比共聚、交替共聚、M1/M2=(1-r2)/(1-r1)47、r1r2 = 148、恒比点、小于、小于49、竞聚率倒数、K12、共轭效应、极性效应50、偶合、歧化、_向单体转移51、预聚、后聚合两段52、体积收缩、粘度53、引发剂、单体、均相、加热聚合54、单体、水、油溶性引发剂、分散剂55、水、单体、分散剂、油溶性引发剂, 分散剂和搅拌,水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂。56、悬浮、8085、分散剂57、过硫酸盐、聚乙烯醇58、难溶于水的单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、去离子水59、乳液聚合60、滴液漏斗61、单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂62、聚合速率、聚合度、两者都与胶粒数呈一次方的正比关系63、单体、引发剂、水和乳化剂,胶粒内,增速期、恒速期、减速期64、乳化剂浓度、搅拌强度65、水溶液、胶束和液滴66、胶束成核、水相成核和液滴成核67、本体聚合、溶液聚合、悬液聚合、乳液聚合68、阳离子聚合、阴离子聚合、配位阴离子聚合 69、碱金属、碱金属配合物、强碱70、是在低温下进行,向单体转移是主要的链终止方式 71、快引发、快增长、难终止; 低温高速,高分子量72、链增长中有重排反应、较低、温度较低使聚合速率提高73、慢引发,快增长,速终止快引发;快增长,难终止,易转移;快引发,慢增长,易转移,无终止。74、共价键、离子对、自由离子、增大75、阴离子聚合76、均聚增长能力和交叉增长能力之比,恒比共聚,交替共聚77、等规聚合、规整的、不规整的78、第IV副族到第VII副族的过渡金属元素化合物;TiCl3。第I到第III主族金属的化合物; Al(Et)3。79、Ziegler型、p-烯丙基型、烷基锂型80、TiCl3-AlEt2Cl、TiCl4-AlEt3 81、角张力、高82、等规度、聚合活性83、环的大小、环上取代基、构成环的元素84、开环方式、链转移85、逐步、阳离子和阴离子86、磺酸根基团、氯甲基、季铵基团,87、交联、嵌段、接枝、扩链88、解聚、无规断链、取代基脱除89、化降解、热降解、力化学降解、化学降解答案 1-10:ABDA(CE) BDDDB11-20:BAACA BCBCC21-30:DCDBB BAABA31-40:DACCA DDABB41-50:CBBAB CB(ABD)BB51-60:CCABC ACCBC61-70:DAABB CADBA71-77:ADDDC DC答案 1.答案:(1)PE聚乙烯 (2)PMMA聚甲基丙烯酸甲酯 (3)ABS丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物 (4)PVC聚氯乙烯 (5)DPPH1, 1-二苯基-2-三硝基-苯肼2.答:

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