无机污染(有害)物质的分析.ppt

第十八章 无机污染(有害)物质的分析,Y,概述,分析方法 常规比色法； 原子吸收分光光度法； 等离子体发射光谱法等； 原子荧光法； 极谱法；,铅,非污染表土铅含量一般约3189 mgkg-1，多数在10 67 mgkg-1。 高浓度铅除使幼苗萎缩、生长缓慢，产量下降。土壤铅含量大于50mgkg-1，作物根系已受到可观察影响；污灌区蔬菜可能产生过量的铅积累。土壤铅大于100mgkg-1，铅在谷物中的累积量可能超过食品卫生标准(特别是常年污灌区)，作物产量可减产10%以上。 一般食品中铅的允许含量在0.5 2 mgkg-1，其中玉米0.16 mgkg-1，大米0.06 mgkg-1，蔬菜0.3 mgkg-1。,铅中毒对人的影响,引起血管痉挛：铅绞痛 破坏大脑皮质兴奋和抑制的平衡，并导致植物神经功能紊乱,对消化系统的影响,铅线（PbS, 蓝黑色）、 口内金属味、便秘、 铅绞痛（lead colic）,对神经系统的影响,神衰综合征、周围神经炎（感觉型、运动型、混合型，如腕下垂）周围神经炎（感觉型、运动型、混合型，如腕下垂）,对造血系统的影响,低Hb性贫血： 血浆铁不降低 外周血象改变: 点彩红细胞 网织红细胞 碱粒红细胞,Pica （Child Eating Old Pb Paint）,镉,表土含镉(Cd) 0.07 mgkg-11.1 mgkg-1，土壤背景值一般不超过0.5 mgkg-1，若土壤中Cd1 mgkg-1为土壤镉污染临界值。 镉含量较高或镉污染区，水稻生长常年受阻，此时植物组织中镉(Cd)的临界浓度约为10mgkg-1。大麦植物组织中镉的临界浓度为15mgkg-1。谷类作物镉的毒害症状一般类似于缺铁的萎黄病，枯斑病、萎蔫、叶子产生红棕色斑块和茎生长受阻。 食品中镉(Cd)的允许含量一般在0.050.2 mgkg-1，其中，玉米、蔬菜0.05 mgkg-1，大米0.2 mgkg-1 。,镉中毒对人体的影响,镉中毒可使肌内萎缩关节变形，骨骼疼痛难忍，不能入睡，发生病理性骨折，以致死亡。镉的主要来源是工厂排放的含镉废水进入河床，灌溉稻田，被植株吸收并在稻米中积累，若长期食用含镉的大米，或饮用含镉的污水，容易造成“骨疼病”。,镍,表土中镍(Ni)的含量一般为1 100 mgkg-1。 植物组织中镍(Ni)的浓度超过50mgkg-1时（干物重）出现中毒症状，与缺铁失绿相似，叶片发黄，坏死。水稻植株表现为“褪绿病”，根茎生长受阻；马铃薯和番茄则表现出类似缺锰时的症状。,土壤全量分析待测液的制备,酸溶法。 氢氟酸与其它酸结合进行消化。 王水高氯酸消煮。待测液适于铅、镉、镍等元素的比色法和原子吸收光谱法测定。 碱熔法样品虽分解完全，但是增添了大量可溶性盐，有时会妨碍火焰原子吸收法的测定或引起样品污染。此外铅、镉是易挥发元素，也不适宜用碱熔法分解。,土壤有效养分分析待测液的制备,土壤有效态铅：乙酸提取 土壤有效镉： 中性和石灰性土DTPA提取； 酸性土壤用盐酸提取 土壤有效镍：DTPA或盐酸提取 植物及农产品试样 因须称取较大量的试样分解，测定铅、镉用干灰化法，测定镍用湿灰法比较好。或采用干湿灰化结合的方法，即在干灰化法的基础上，再用少量的强酸或氧化剂处理残渣，使样品完全分解。,铅、镉、镍的测定,空气乙炔火焰中测定； 含量较低时用碘化钾MIBK萃取富集后，用火焰原子吸收法测定； 或不经过萃取富集，用石墨炉（无焰）原子吸收法测定。 不具备双光束或背景扣除的仪器，土壤待测液最好经萃取分离后用火焰原子吸收光谱法测定铅、镉的含量，因为火焰分析时土壤中的硅干扰镉的测定，铝、铍等干扰铅的测定。,汞的分析,汞主要来源于氯碱工业，塑料工业，皮毛加工，制药等三废排放和含汞有机杀菌剂的施用等。在生物体内能从无机汞转化为有机汞（即甲基汞），的形式存在于生物体内。 金属汞在人体内被氧化成离子后才能产生毒性。急性汞中毒能引起呕吐和腹泻等。慢性汞中毒能引起神经衰弱等症状。而甲基汞毒性比无机汞大得多，它是一种亲脂性高毒物，能引起中枢神经系统疾病，为不可逆的中毒反应。 一般非污染土表土含汞(Hg)不超过0.4mgkg-1，背景值小于0.1mgkg-1。我国规定粮食中汞(Hg)允许量0.02mgkg-1，蔬菜、水果0.01mgkg-1，水产品0.3mgkg-1。FAO/WHO规定粮食中汞的允许量在0.02mgkg-10.05mgkg-1。,Hg测定方法综述,（1） 吸光光度法 用于汞的形态分析的吸光光度法中，高灵敏、高选择性的显色试剂和显色体系的研究是两个主要方向。 以双硫腙作显色剂、四氯化碳萃取在吸光光度法的测定中应用最广，在国际上已成为汞的标准方法之一。 汞一对甲醛基重氯氨基偶氮苯(FDAA)一Triton 100显色体系，测定痕量Hg()时灵敏度高且操作简便。 安替比林基重氟氨基(APDNBT)，2，4-二硝基苯与Hg()的显色反应，用双波长吸光光度法成功地测定天然水样和尿液中汞另外，结合其它富集分离方法，大大提高了吸光光度法在痕量汞分析中的应用。,（2）原子吸收光谱法,AAS法尤其是冷原子吸收光谱法(CVAAS)，它极大地提高了测定的灵敏度，可方便地进行ppm或ppb级汞的分析,是目前汞分析中最主要和普及的方法之一。 CVAAS与流动注射(FI) 在线分析可提高测定汞的灵敏度 石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)具有很高的灵敏度，适用于试样中痕量汞的直接测定。,（3）原子荧光光谱法(AFS),AFS法灵敏度高，适于10-9 10-11级痕量汞的分析，操作简便、迅速。 有文献报导采用KBrO3一KBrHCl体系对水样进行消解处理，用一台冷原子荧光测汞仪测定超痕量的汞，检出限可达2ng/L。 金(Au)丝预富集与原子荧光相结合可成功地用于测定潮湿空气中痕量汞。,（4）原子发射光谱法,原子发射光谱法(AES)在汞的形态分析中应用不多，且基本上都是电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICPAES)。其原理是用SnCI2将Hg(I)还原为原子汞，用ICPAES法分析了头发和水样中痕量汞，明显提高了检测的灵敏度。,（4）其它方法,色谱法 质谱法 中子活化分析法 以及电化学法 、重量法、X一射线荧光光谱法、动力学一PQC传感器法等用于汞的形态分析，但应用相对较少。,汞的分析,分析待测液的制备（略） 测定冷原子吸收法 方法原理 样品经硫酸五氧化二钒消解，各种形态的汞都变成了汞离子，在酸性条件下，再用氯化亚锡将汞离子还原成汞蒸气(Hg2)，对谱线253.7nm的紫外光有强烈的吸收作用，可以氮气或干燥清洁的空气将汞吹出进行冷原子吸收测定。 方法要点 玻璃对汞有吸附作用，所有的玻璃器皿用完后都需在硝酸溶液(HNO3)=10%中浸泡一夜，随后用水洗净后备用 。 应尽量除尽消解液中的氮氧化物，否则致测定结果偏低。,冷原子吸收法测定汞应注意的问题,1、环境条件所产生的影响 （1）实验室其他试剂的使用的影响 实验室环境中的苯、甲苯、氨水、丙酮、氮氧化物对波长2537 nm 有吸收，达到一定浓度时，测汞仪就会有响应。因此，在进行冷原子吸收法测汞时应避免同时使用以上试剂。,（2）溶液温度的影响,测定结果响应值与溶液温度成正比相关，溶液温度升高测定结果也随之升高，当待测液以15升高至40 时测定峰高将增加1倍，温度每升高5响应值增加68 ，所以标准与样品必须控制在较近的温度下测定。,不同温度下标准曲线的响应值表(g),（3）空气湿度的影响,在未使用干燥剂的情况下，当空气湿度80 时测汞仪不能正常工作。 解决方法：在给测汞仪预热的同时，将吸收管拆下，去掉两端的石英玻片置于6080 的烤箱中干燥2 h，取出放于干燥器中稳定15 min，然后装机测定，此法可使测汞仪在空气湿度70时正常工作3 h，湿度80时工作2 h，重现性良好。,2、加入试剂对测定结果的影响,（1） 标准溶液的配制对测定结果的影响 配制标准溶液氯化汞应在110 烘干或在干燥器内放置24h称重，标准汞管液浓度通常为01gml，但由于挥发和容器壁吸收，溶液浓度会随时间的延长而降低(见表)，因而对测定结果产生影响。,(2)盐酸羟胺对结果的影响,由于经过处理的待测液中有氧化性物质，如HNO3、H2O2的存在，加入SnCI2时将会首先与其反应，会对测定结果造成影响。因而要加入盐酸羟胺分解剩余的氧化剂，但如果加入的盐酸羟胺过量，会使已经氧化的汞还原，而气化损失；若加入量不足，氧化剂又会分解不完全。 盐酸羟胺的加入量以0510 ml为佳，另外，盐酸羟胺中有Cl-，与氧化剂作用后会产生Cl2，溶于溶液会干扰汞的测定，故在加人盐酸羟胺后应开塞并振荡，放置一定时间后再测定，否则会使结果偏高。,(3) SnCl2对测定结果的影响,冷原子吸收法测汞时，SnC12作为还原剂，其加入量的不同，会影响测定结果。 当SnC12浓度增加时，反映速度加快，出峰时间短，随着放置时间的延长，SnC12的浓度会降低，并发生水解，将沉淀附着在器壁上，使用如此残留的SnC12会使灵敏度大大降低，结果偏低。 因而在自己制SnC12时应先加入浓盐酸，使固体溶解，然后再加水稀释，若发现白色氢氧化锡时，可在溶液中加人数颗锡粒，然后加热煮沸至透明，在向反应瓶中加入SnC12后，再放置3060 s，并稍有振摇，使气液两相中的汞达到平衡。,(4) HCl对测定结果的影响,在标准曲线中是以10 的H2SO4做基底液的，经实验结果表明15的H2SO4作为标准曲线的基底液更好。 当溶液的酸度0.5 molL增至1.5 molL(H2SO4溶液)，测定结果将增高13，酸度在1.5 molL以上则影响较小，所以标准与样品的酸度应接近。,3、其它因素对测定汞的影响,（1）玻璃仪器对测定汞的结果的影响 若玻璃瓶经汞污染后，用纯水、硝酸也不能将其完全除去，从而影响到测定的结果。 ISO推荐：玻璃仪皿用前均应以酸性重铬酸钾仔细冲洗，再以纯水洗净，不用时将玻璃仪皿充满纯水，汞蒸汽发生瓶每次使用后应用酸性高锰酸钾(4体积H2SO4+1体积50gL的高锰酸钾溶液)洗涤，以氧化可能残留的低浓度的锡离子。 在测定样品时，应先测标准曲线再测样品，先测低浓度标准曲线的再测高浓度的，测汞仪上的分光光度管，管内壁应是光亮平滑，无水汽凝聚，清洗时可拆下水煮，然后烘干，以避免微量汞被吸附而带来的误差。,（2）水蒸汽对测定结果的影响,冷原子吸收测定Hg的过程中，普遍存在的干扰是水蒸汽。它从还原器中带入光度池，冷凝在壁上。 通常采用装有无水CaC12或过氯酸镁的干燥管除去水蒸汽，应及时更换新的干燥剂，用脱酯棉或冰水浴也可以使气体干燥。高氯酸镁每次使用后应在130 烘干，经实验证明，高色硅胶做干燥剂较好。,（3）载气的流量、汞蒸汽发生瓶的体积大小、气液化等对测定汞的影响,用冷原子吸收测汞时，直线性较好，重现性较差，主要原因是在通气过程中，载气的流速不易控制，流速太大会稀释进入吸收池内汞蒸汽的浓度，流速太小又减缓气化速度，均导致灵敏度降低。 经实验：载气流速控制在0815 L为好。 据文献报道，随着水相体积增加，汞样蒸发速度减慢，因而在吸收管中汞的最大浓度降低，绝对灵敏度也有所下降，也就是说反应瓶中，液相气相体积比越小越好，在汽液比不变的条件下，随着还原瓶体积的增大，峰高呈明显下降趋势。,砷的分析,主要来自开采、焙烧、冶炼含砷矿石以及施用含砷农药等。砷在体内积累，引起多发性神经炎，皮肤感觉触觉减退等症状。长期吸入含砷农药粉尘可引起诱发性肺癌和呼吸道肿瘤。 元素砷不溶于水，无毒；三价砷毒性大于五价砷，大于有机砷。五价砷只有被吸入体内还原三价砷时才有毒性作用。 非污染土壤砷(As)含量为195mgkg-1，可溶性砷(1molL-1HCl提取)，大于1015mgkg-1认为污染。 农产品砷(As)含量范围：谷类02.4mgkg-1，水果00.17mgkg-1，蔬菜01.3mgkg-1。 我国规定砷的允许含量：粮食0.7mgkg-1，蔬菜、水果0.5mgkg-1。,As中毒,As待测液的制备与测定,分析待测液的制备 酸溶法：硫酸-高氯酸-硝酸法 微波消解法 消煮试样时要严格控制消煮时的温度，过度加热会使砷损失。,湿消化法测砷应注意的问题,1、使用硫酸可能引起的As损失： 硫酸是控制消化系统温度的关键因素，在消煮时，它是有机物的脱水剂 、氧化剂，又时砷化物和其它酸性矿物的溶剂，与硝酸、高氯酸混合使用，分解样品的效果更佳。 高氯酸能使砷维持在高价态（AsO43-)而稳定存在于消化液中，但在消化终了时，由于需加热驱赶高氯酸，在冒尽SO3至近干后，温度便突破338 。实际已接近干灰化状态，由于温度失控，As将被挥发或被沉淀包裹而损失。,（1）生成三氧化二砷损失,在消化终了至冒尽SO3至近干时，硫酸与H3AsO4的反应： H2SO4+ 2H2AsO4 As2O3+4H2O+SO3+O2 而在193时As2O3升华。 Goruch用中子活化法考察干灰化果叶标准样品的砷损失，他称30g样品匀摊在高纯石英器皿中，200加热5h，砷损失25%； Gliet和Holland在血样中加入HAsO2，400 加热24h，用76As示踪回收率仅为23%。 用低温灰化大气微粒样品.用中子活化法测9组气样，所得回收率在41一86%之间。砷的丢失变化无常，受样品基体低温灰化功率和持续时间的影响很大。,当加热冒SO3白烟至干涸时，砷不仅产生As2O3而挥发损失。还将与土壤中的微量金属、碱土金属起化学反应，生成不溶于水、或者不溶于酸的砷化物，因而砷不能被水提取出来，甚至也不能用酸提取，其反应式为: 与硫酸钙生成难溶于水的盐: As2O3 +2H2O+CaSO4(CaO) As2O3 4SO3+2H2O 与硫酸铅生成不溶于水或酸的盐: As2O3 +H2SO4+PbSO4 PbO As2O3 2SO3+H2O 与硫酸直接反应，生成难溶于水的白色晶体: As2O3 +4H2SO4 As2(SO4)35SO3+4 H2O As2O3 +7H2SO4 SO3 As2O3 4SO3+As2O3 3SO3+7H2O+7SO3,（2）加热干涸时砷的沉淀损失,浓硫酸和硝酸在破坏有机物时，往往生成亚硝基硫酸，此酸对热很稳定，在冒白烟时无法赶尽硝酸，但当用不溶解和稀释消化液时，硝基硫酸重新释放出硝酸。并干扰砷的光度法测定，据报道，当HNO3浓度为0.05mol/L时，吸光度会降低30%以上。其化学反应式为: H2SO4 + HNO3 HSO4NO2 + H2O,（3）与硝酸反应引起后续测定的干扰损失,盐酸是强酸和络合剂，能溶解活动顺序在氢前的全部金属，有很强的分解样品的能力。但因盐酸能与砷化物迅速反应，生成低温挥发物(AsC13，沸点130)，在HNO3、HClO4的混合体系中，也不能完全避免，而有形成AsC13的可能。盐酸加热消煮样品，将会有下列副反应产生，最后生成AsC13而损失. 2H3AsO4 +10HCl 2AsC13 + 8H2O + 5Cl2 用王水冷泡样品，对避免AsC13损失会有好处。但最要害的问题是没有赶出硝酸，最后产生30%以上的信号负干扰，同样带来砷的损失效果,2、盐酸消化样品时砷的损失,当消化终结时，都用稀盐酸加热，溶解消化产物中的砷，砷损失途径主要是砷与盐酸生成的AsC13的挥发。 在混酸中加人HCIO4的作用，除氧化有机物外，还利用它保持As5+态而稳定地存在于溶液中。但消化时都把HCIO4赶尽，氧化态受到破坏。当加人HCl后，由于HCI有弱还原性质，会使As5+还原成As3+ 。并与盐酸反应生成挥发性的AsCl3。 在操作中加热，更有利用反应向生成AsC13方向移动。如果所加盐酸浓度较大，也与As5+直接反应，以上都生成易挥发AsCl3 。,3、盐酸加热提取消化产物的砷损失,克服损失的方法,改造消化的敞开系统为高压滏消化。 加装消化回流器。 消化时加入稳定剂硝酸镍。,As测定 的方法,古蔡氏法（砷斑法）：灵敏度高，操作简便，尤其对砷含量低于0.5g样品测定，可得到满意的结果。但其方法精密度较差，是半定量方法。 二乙基二硫代氨基甲酸银法：灵敏度好，精密度高，能够定量分析，最低检出量为0.5g砷，但吸收液往往有毒性。 氢化物发生原子吸收光谱法：一种较新的测砷方法。操作简便，灵敏度高，最低检出限量0.02g。是土壤和农产品中总砷测定较好的方法之一。,As的测定氢化物发生（冷）原子吸收光谱法,方法原理 样品经硝酸一硫酸消煮，消煮液中的砷在酸性溶液中与硼氢化钠反应，生成砷化三氢(或称胂，AsH3)，以氩气或氮气为载气，将砷化三氢气体导入原子吸收分光光度计的可加热石英管中原子化，加热石英管使砷化三氢转化为原子砷。然后在光路中测定砷原子对砷空心阴极灯发射的193.7nm特征谱线的吸收，计算出样品中砷的含量。 方法要点 三氧化二砷(As2O3），俗名吡霜，购买时要公安机关批准。 硼氢化钠、砷化三氢有毒，测试过程中实验室要保持通风。,As的测定二乙基二硫代氨基甲酸银法,方法原理 样品经硝化后全部转变成五价砷： 2As + 3H2SO4 As2O3 + 3SO2 + 3H2O 3As + 5HNO3 + 2H2O 3H3AsO4(砷酸)+ 5NO 3 As2O3 + 4 HNO3 + 7H2O 4NO + 6 H3AsO4,酸性时，As5+经KI与SnCl2作用被还原为As3+ ，硫酸与锌粒作用产生新生态氢，将As3+还原为AsH3气体，通过乙酸铅棉花除去硫化氢后，与含有二乙基二硫代氨基甲酸银（Ag-DDTC）作用，生成深红色螯合物，其最大吸收在540nm，在120g As之间生成颜色符合比尔定律。其反应为： H3AsO4 + 2KI + H2SO4 H3AsO3 + I2 + K2SO4 + H2O H3AsO4 + SnCl2 + H2SO4 H3AsO3 + Sn(SO4)2 + H2O H3AsO3 + Zn + 3 H2SO4 AsH3 + 3ZnSO4 + 3H2O AsH3 + 6Ag-DDTC6Ag + 3HDDTC + As(DDTC),四、 铬的分析,铬是人体必需的微量营养元素，自然界铬通常以Cr3+、 Cr2+ 、 Cr6+形态存在。一般认为Cr2+是无毒的， Cr3+是动物体必需的活性元素， Cr6+是主要环境污染物之一。 铬污染主要来自于冶炼合金钢、电镀、油漆、制革、塑料、医药、化工，纺织等工业的“三废”排放和化肥的施用。 高浓度的铬能引起呼吸道疾病、肠道病和皮肤损伤等。,表土一般含铬(Cr)平均约65mgkg-1，某些发育于蛇纹岩上的土壤可高达2000mgkg-14000mgkg-1。可溶态铬（1molL-1 HOAc-NH4OAc浸提）一般小于1mgkg-1。 铬的毒害主要表现在植物根部，地上部出现缺铁失绿现象。 农产品中铬含量：谷类00.52mgkg-1，水果00.2mgkg-1，蔬菜00.36mgkg-1，肉类0.020.56mgkg-1，海产品0.17mgkg-1。农产品中铬允许量目前尚无规定，但成人每日允许摄入铬为3mg。,第四节 铬的分析,待测液的制备（略） 分析方法 光谱法 普通AAS法（含量较高时，用焦硫酸钾作抑制剂直接测定）； 甲基异丁酮（MIBK）-AAS法； MIBK-DDTC（二乙基二硫代氨基甲酸钠）-AAS法； 无火焰AAS法； ICP-AES法。 二苯基碳酰二肼比色法 。,Cr的测定二苯基碳酰二肼比色法,方法原理 将铬全部氧化为六价铬，在0.2molL-1的酸度内，与二苯基碳酰二肼作用，生成紫红色配合物，在540nm波长处进行比色测定，溶液中的铬在一定范围内符合比尔定律。反应如下： 10Cr3+ + 6MnO4-+11H2O = 5Cr2O72-+6Mn2+22H+ 2CrO42- + 2H+ = 2HCrO4-= Cr2O72-+H2O CO(NHNHC6H5)2 + CrO42- + 4H+ + 2H2O CN4O (C6H5)2Cr(H2O)6 （二苯基碳酰二肼） （紫红色配合物）,钼、铁和钒与二苯基碳酰二肼反应生成有色配合物，干扰铬的测定。由于钼与试剂的反应灵敏度低，其含量低于5mgmL-1不干扰铬的测定； 铁的干扰是主要的，生成棕色配合物，加入磷酸和EDTA后消除干扰； 钒与二苯基碳酰二肼生成棕色配合物不太稳定，在有磷酸和EDTA存在下，放置15min后不干扰测定。 过量的高锰酸钾可用叠氮化钠或尿素除去，但应注意加入的顺序或时间。,本操作步骤中有哪些是不合理的？,样品预处理,植物样品： 称取混匀或磨细的样品10.00g于50mL瓷坩埚中，加高锰酸钾溶液15mL和氢氧化钠溶液15mL(注3)，均匀湿润样品，在电炉上小心炭化至无烟，放入高温电炉于450灰化3h，取出冷却，如灰化不完全时，可再进一步灼烧灰化。 将灰分转入100mL三角瓶中（防止飞扬损失），用 H2SO4(11)溶液5mL和12.6gL-1 Na2SO4溶液1mL 洗涤瓷坩埚后，倒入三角瓶中，瓶口放一小漏斗，煮沸10min，在电热板上蒸发至冒白烟，冷至室温，加水10mL溶解之，滴加高锰酸钾溶液至红色，再多加12滴，保持煮沸10min不褪，在继续沸腾情况下，滴加叠氮化钠溶液(注4)，使高锰酸钾颜色褪去，冷却，转移到25mL容量瓶中，用水稀释至20mL左右，摇匀。,样品预处理,土壤样品： 称取过0.149mm尼龙筛的风干土0.5000g，放入聚四氟乙烯坩埚内，加2滴3滴水湿润样品。加氢氟酸10mL、浓硝酸8mL和高氯酸1mL，先低温（100）加热近1h，接着提高温度至坩埚内消煮液大量冒烟（控制温度低于250），待坩埚内容物蒸至糊状时，取下冷却，沿坩埚壁转动加入浓硝酸2mL，继续加热再蒸至糊状，接着加11 HNO3溶液2mL，稍加热溶解坩埚内残留物。将内容物用水洗入25mL容量瓶中(注 2)，定容至刻度，放置澄清或过滤(注 3)。同时做空白对照。,测定,向样品稀释液中加二苯基碳酰二肼溶液2.5mL；用水定容至25mL，在5min25min内，于波长540nm处进行比色(注5)，以试剂空白调零，读取吸光度。,显色条件的研究,1、溶液酸度的影响 显色硫酸酸度可控制在 0 .02 0.2mol/范围0 1/，酸度小显色慢，酸度大有色配合物易分解，亚汞、汞和铁离子也有干扰。 2、显色体系的稳定性 室温(1 0 2 5)时 ,比色时间应控制在1 80min ；高于 2 5时， 5min6 0min比色完毕。6 0min后吸光度变化在 2 % 6 %之间。 3、工作曲线：铬浓度在 1 8g/ 2 5L范围内符合比尔定律 。 4、共存物质的影响 测定铬的干扰仅产生于比铬含量高得多的Fe、Mo和Hg ,若它们含量低时，只与二苯碳酰二肼形成有色化合物易褪色。因此放置 15min以上即可消除干扰。Fe3+可在加显色剂前用11磷酸1mL掩蔽。,氟的分析,氟是人体必需的营养元素，又是具有毒性的污染元素。 氟主要存在于萤