有机混合物的分离-色谱法.ppt

有机混合物的分离,常用的化学分离方法 层析分离法 现代分离技术与分析法 气相色谱法 液相色谱法,层析分离法,柱层析 纸层析 薄层层析,层析中，被分离物质接触到两相物质中固定不动的部分，称为固定 相流动着带被分离物质移动的部分，称为流动相，按固定相和流动 相的性质不同，层析法可分为以下几种：,返回,又称色谱分离法，是被分离的物质通过在固定相和流动相之间 反复分配而最后得到分离的方法。,柱层析,将固定相均匀填在金属或玻璃制成的管中做成层析柱，并以此 进行分离的方法叫柱层析,固定相（吸附剂）的要求： 具有较大的表面积和一定的吸附能力 与流动相及试液中各组分不发生化学反应，并不溶于流动相 应粒度均匀，颗粒细小,常见官能团的极性,常用流动相的极性,返回,纸层析,返回,吸附剂的选择,硅胶：常用吸附剂，其活度与含水量有关 氧化铝：用于非极性化合物的分离，根据制备时的PH不同，又分为碱性、中性和酸性。 聚酰胺；分离易生成氢键的极性化合物 纤维素：极性有机化合物及金属阳离子、阴离子分离,返回,返回,返回,展开剂的选择,一般原理，（Stahl三角形）,微量圆圈法,返回,点样与展开,定性分析用玻璃毛细管点样，定量用微量注射器 样品溶液应为均一体系,返回,定性与定量分析,显色方法：紫外-荧光法，碘熏法、化学法 定性：测定比移值,洗脱后用其他方法定性 定量：溶剂洗脱-分光光度测定，板上原位直接定量（测定斑点面积法），薄层扫描。,返回,返回,载气的选择,常用载气包括氦气、氮气、氩气、二氧化碳和氢气 选择因素：一是价格，二是检测器种类，三是样品的种类和组成 使用常规的填充柱时，流量一般在25150ml.min-1,使用毛细管柱时，一般在125 ml.min-1。,返回,返回,恒温室与分离柱温度控制,恒定温度法：设定柱温等于或略高于样品的平均沸点，分析时间在230min 程序升温法:样品组分沸点相差较大时，使柱温以一定的方式上升，得到理想的分离效果,返回,返回,检测器,检测器要求：响应时间快，灵敏度高，具有较大的线性响应范围，通用性强 热导池检测器（TCD） 火焰-电离式检测器（FID） 电子捕获检测法（ECD）,返回,返回,返回,返回,填充柱和毛细管柱,填充柱：气固色谱（常用固体吸附剂），气液色谱（常用固定液，担体） 毛细管柱：内径0.250.5mm,长2550m 新型固定相：高分子多孔微球，球形多孔硅胶，键合固定相,返回,返回,返回,返回,气相色谱的基本参数与计算公式,保留时间tR与死时间t0 组分从进样到出现峰最大值所需时间为保留时间，不被固定相滞留部分从进样到出峰最大值的时间 容量因子k 在平衡状态时，组分在固定相与流动相中的浓度之比 选择性因子 两组分分离程度的量度 理论塔板数N 组分从进样到出峰，经过无数次分配平衡，每一次平衡完成过程中，组分随流动相移动的距离 分离度 分离柱对混合组分的分离情况,返回,返回,流动相流速对柱效的影响范帝姆脱方程（Van Deemter equation）,H为理论塔板高度，v为流速。,为分子涡流扩散项，第二项为组分分子（纵向）扩散项,第三项为传质阻力项。,返回,定性分析,利用保留值定性：相对保留值，保留值与碳数变化规律，多柱定性，不同柱温定性 应用化学反应定性：制备衍生物，扣除法，官能团特征反应 与其他检测仪器联用定性：与质谱，红外光谱，等仪器联用,定量分析,返回,定量分析,峰面积定量：自动积分，面积仪，剪纸称重， 峰高半峰宽 峰高定量 定量测定：定量进样法，归一化法，内标法，外标法，叠加法，转化定量法,返回,液相色谱法,高效液相色谱法概述,与经典液相色谱法比较 与气相色谱法比较 高效液相色谱的特点： 分离效率高 选择性高 检测灵敏度高 分析速度快 高效液相色谱的分类 高效液相色谱的应用范围和局限性 高效液相色谱仪基本装置和组成 高效液相色谱的应用,返回,返回,返回,高效液相色谱的分类,按溶质在两相分离过程的物理化学原理 吸附色谱 分配色谱 离子色谱 体积排阻色谱（凝胶色谱） 亲和色谱 按溶质在色谱柱洗脱的动力学过程分类 洗脱法 前沿法 置换法,返回,返回,返回,返回,返回,高效液相色谱的应用范围和局限性,应用范围 高沸点不易挥发，受热不稳定易分解，分子量大，不同极性的有机物，生物活性物质及天然产物，化工产品及环境污染物等等。 方法局限性： 使用多种