钙钛矿结构类型功能材料的制备方法概述

第3 4 卷第2 期延边大学学报( 自然科学版) 2 0 0 8 年6 月J o u r n a lo fY a n b i a nU n i v e r s i t y ( N a t u r a lS c i e n c e ) V 0 1 3 4N o 2 J u n e2 0 0 8 文章编号：1 0 0 4 4 3 5 3 ( 2 0 0 8 ) 0 2 - 0 1 1 7 0 4 钙钛矿结构类型功能材料的制备方法概述 孙尚梅，郑云先 ( 延边大学理学院化学系，吉林延吉1 3 3 0 0 2 ) 摘要：介绍钙钛矿结构类型复合氧化物的组成、结构以及高温固相法、溶胶一凝胶法、水热法、高能球磨法、沉 淀法等主要的制备方法在总结前人研究的基础上，展望了钙钛矿催化剂的制备方法的研究前景 关键词：钙钛矿结构；组成；结构；制备方法 中图分类号：0 6 1 1 4文献标识码：A I n t r o d u c t i o nf o rt h eS y n t h e s i so fP e r o v s k i t e - s t r u c t u r eM a t e r i a l s S U NS h a n g r n e i ，Z H E N GY u n x i a n ( D e p a r t m e n to fC h e m i s t r y ，C o l l e g eo fS c i e n c e s ，Y a n b i a nU n i v e r s i t y ，Y a n j i1 3 3 0 0 2 ，C h i n a ) A b s t r a c t ：T h ec o m p o s i t i o na n ds t r u c t u r eo fp e r o v s k i t e - t y p em a t e r i a l sw e r ei n t r o d u c e d T h es y n t h e s i sm e t h o d o fp e r o v s k i t e - t y p em a t e r i a l sw h i c hi n c l u d e sm a i n l yt h eh i g ht e m p e r a t u r es o l i ds t a t er e a c t i o n ，s o l g e l ，h i g he n e r g ym i l l ，h y d r o t h e r m a la n dp r e c i p i t a t i o nm e t h o dw e r ed i s c u s s e di nt h i sp a p e r O nt h eb a s eo ft h ea b o v es t u d - i e s ，t h er e s e a r c hp r o s p e c t so fs y n t h e s i sm e t h o d sw e r ef o r e c a s t e d K e yw o r d s ：p e r o v s k i t e t y p em a t e r i a l sc o m p o s i t i o n ；s t r u c t u r e ；s y n t h e s i sm e t h o d 1 9 8 7 年2 月，中国科学院物理研究所赵忠贤 领导的研究小组获得了钇钡铜氧化合物超导体， 把超导转变温度一下子提高到9 0K 1 人们把氧 化物超导体( T 7 7K ) 称为高温超导体，高温超 导体的发现，在科学界以及工业界产生了巨大的 影响该化合物在结晶学归属于钙钛矿结构，因此 人们对钙钛矿结构类型材料的结构和性质的研究 愈发产生了浓厚的兴趣通常将具有天然钙钛矿 ( C a T i 0 。) 结构的组成为A B X 。的复合化合物命 名为钙钛矿结构类型化合物该类结构材料目前 在光学、电学、磁学、催化、传感陶瓷等领域已有广 泛的应用钙钛矿结构类型化合物的结构和性质 因其制备方法不同而有显著的差异因此了解和 掌握这类化合物的制备方法，对于其在材料应用 领域的研究与开发具有重要的意义 1 钙钛矿结构类型材料简介 钙钛矿结构类型化合物的组成及结构比较复 杂其结构通常主要有简单钙钛矿结构、双钙钛矿 结构和层状钙钛矿结构简单钙钛矿结构具有 A B X 。组成通式 2 ，其中X 通常为半径较小的 0 2 一或F 一，如L a C 0 0 3 ，S r F e 0 3 ，L i B a F 3 等；双钙 钛矿结构( D o u b l e - P e r o v s k i t e ) 具有A 2 8 2 K 组成 通式，如B a z F e M o O 。等 3 3 ；层状钙钛矿结构组成 较复杂，研究较多的是具有通式A 。B ：O ，以及具 有超导性质的Y B a ：C u 。O ，( 简写Y B C o ) 和三方 层状钙钛矿L a ：C a 。M n O ，等 4 。6 目前，研究最多 的是组成为A B X 。的钙钛矿结构类型化合物 组成为A B 0 。的钙钛矿结构类型化合物，所 属晶系主要有正交、立方、菱方、四方、单斜和三斜 晶系A 位离子通常是半径较大的稀土或碱土金 属离子( 离子半径通常大于1A ) ，主要是起稳定 钙钛矿结构的作用，处于氧1 2 面体的配位环境； B 位离子通常是半径较小的过渡金属离子，处于 氧八面体的配位环境，由于其价态的多变性使其 通常成为决定钙钛矿结构类型材料很多性质的主 收稿日期：2 0 0 7 0 9 一1 4 作者简介：孙尚梅( 1 9 6 6 一) ，女，副教授，研究方向为复合氧化物催化材料的合成 万方数据 1 1 8 延边大学学报( 自然科学版) 第3 4 卷 要组成部分 7 标准钙钛矿化合物中A 位或B 位 被其他金属离子取代或部分取代后可形成一定电 荷缺陷或发生适度的晶格扭曲，从而形成一类性 能优异、用途广泛的新型功能材料但在掺杂或取 代后要保持稳定的钙钛矿结构，对掺杂离子的半 径就有一定的限制：即只有容许因子t 值在0 7 5 1 o o 之间，A 一0 和B 一0 键长，才允许其保持钙 钛矿结构其中t = ( r A + r o ) 2 ( r B + r o ) ，r A ，r 。 和r o 分别为A 、B 、O 的离子半径 8 。9 2 钙钛矿结构类型化合物的制备方法 材料的性质在很大程度上依赖于材料的制备 方法钙钛矿结构类型化合物的制备方法主要有 传统的高温固相法( 陶瓷工艺方法) 、溶胶一凝胶 法、机械研磨合成法、水热与溶剂热合成法和沉淀 法此外还有气相沉积法、超临界干燥法、微乳法 及自蔓延高温燃烧合成法等 2 1 高温固相法 高温固相法( h i g ht e m p e r a t u r es o l i ds t a t er e a c t i o n ) ，也就是传统的陶瓷工艺方法( c e r a m i c s ) ， 一般采用金属氧化物、碳酸盐或草酸盐等反应前 驱物 6 8 ，反应起始物经过充分混和、煅烧，合成 温度通常需10 0 0 12 0 0 8 “0 。1 1 这种合成方法 中，因反应前驱物之间的混合为固体间的直接混 合，所以常存在微观上混合不够均匀、不够充分等 缺点另外，在加热过程中，反应物分子获得能量 后，为形成产物分子所做的迁移距离往往较长，导 致产物合成温度较高，纯度较低，均匀性较差通 常利用该方法得到的产物催化氧化活性相对较 低 8 在制备过程中可利用球磨机进行非反应性 研磨来代替手动研磨，使反应物间充分混合，这在 一定程度上可解决高温固相法中因反应前驱物之 间的混合不够均匀、不够充分所带来的缺点 高温固相法常用于合成多晶或晶粒较大的、 烧结性较好的固体材料，广泛应用于固体电解质、 半导体、超导或陶瓷等材料的合成但产品的纯度 较低，粒度分布不够均匀，适用于对材料纯度等要 求不太高而且需求量较大的材料的制备 2 2 溶胶一凝胶法 溶胶一凝胶法( S o l G e lP r o c e s s ) 是化合物在 水或低碳醇溶剂中经溶液、溶胶、凝胶而固化，再 经热处理制备氧化物、复合氧化物和许多固体材 料的方法溶胶一凝胶法中反应前驱体通常为金属 无机盐和金属有机盐类，如金属硝酸盐、金属氯化 物及金属氧氯化物( M O C k ：) 、金属醇盐、金属醋 酸盐 M ( G H 。0 2 ) 。 、金属草酸盐 M ( G 0 4 ) ，z 溶胶一凝胶法中多以柠檬酸、乙二胺四乙酸、酒石 酸、硬脂酸等配位性较强的有机酸配体为主在水 解或醇解过程中，通过加入配合剂使反应物离子 形成配离子以降低金属离子的水解活性，抑制金 属离子的水解速度，达到更好的分子或离子微观 水平上的均匀混合 溶胶一凝胶法的优点是：组分混合均匀性好， 很容易实现均匀定量掺杂，且成相温度低；容易获 得分散性较好、纯度较高的粉体 8 1 2 。1 引孙尚梅 1 5 通过改进的溶胶一凝胶法，制得了系列粒径可控的 分散性很好的催化剂粉体借助新的技术手段，该 方法还可用于各种新型材料，如纳米线、纳米薄膜 的制备上I 7 | 该方法在薄膜、陶瓷材料、氧化物 材料的制备中占据了较重要的位置，而且常用于 各种钙钛矿结构纳米晶催化材料的制备中另外， 通过对热处理过程的氧气氛的控制，用该方法还 可制得氧不同计量比的复合氧化物材料 溶胶一凝胶法的不足之处是：所用原料通常较 昂贵；凝胶体中含有大量的微孔，干燥及热处理过 程会产生一定的污染物且产生缩孑L ；制备周期较 长，致使其规模化应用受到一定限制 2 3 高能球磨法 高能球磨法( H E M 法) 是利用球磨机的转动 或振动使介质对粉体进行强烈的撞击、研磨和搅 拌，把粉体粉碎成纳米级粒子，利用其高速旋转时 所产生的能量使固体物质粒子间发生化学反应 H E M 机的粉磨时间往往很长，达几十甚至上百个 小时，体系发热很大，因此还要采取降温措施球磨 原料一般选择微米级的粉体或小尺寸、条带状碎 片球磨过程中，不同时间球磨粉体的颗粒尺寸、成 分和结构的变化可以通过X R D 、电镜、穆斯堡尔谱 等来进行监控在H E M 机的粉磨过程中，需要合 理选择研磨介质( 不锈钢球、玛瑙球、碳化钨球、刚 玉球、氧化锆球、聚氨酯球等) 并控制球料比、研磨 时间和合适的入料粒度高能球磨法和传统高温固 相法都是以固态物质为反应物，但高能球磨法不需 万方数据 第2 期孙尚梅，等：钙钛矿结构类型功能材料的制备方法概述 高温烧结就可获得钙钛矿结构的多种复合氧化 物 1 8 2 0 ，因此大大提高了产品的分散度，是获得高 分散体系的最有效方法之一T a k a h i r oh o 等 1 叼利 用该方法合成了B a T i 0 。、P b T i 0 3 、P b Z r 0 5 2T i 。8 等复合氧化物体系，S K a l i a g u i n e 等 z 叩在球磨过 程中，通过加入适当的添加剂( Z n 0 ) 以及有效控 制温度和球磨中反应气氛，制备出比表面积高达 1 0 5I n 2 g 的L a C o O 。样品，所以利用H E M 法可 以合成出高催化活性的钙钛矿结构的复合氧化物 催化剂H E M 法最早用于合金系统的研究，现在 被广泛用于金属基、陶瓷基复合材料的制备以及 晶体结构的研究 2 4 水热与溶剂热合成法 水热合成法( h y d r o t h e r m a ls y n t h e s i s ) 是材料 在高温高压封闭体系的水溶液( 或蒸气等流体) 中 合成，再经分离和后处理而得到所需材料溶剂热 合成原理与水热合成类似，以有机溶剂( 如苯或醇 等) 代替水，在密封体系中实现化学反应水热反 应的特点是影响因素较多，如温度、压力、时间、浓 度、酸碱度、物料种类、配比、填充度、填料顺序以 及反应釜的性能等均对水热合成反应有影响按 研究对象和目的不同，水热法可分为单晶培育、水 热合成、水热反应、水热热处理、氧化反应、沉淀反 应、水热烧结及水热热压反应等 水热法的优点是不需要高温烧结，合成温度 较低，产物直接为晶态当在恒温、恒压下反应时， 容易生成结晶度高、粒度易控、形状比较规则的完 美晶体因此，利用水热法可对材料的晶化度、粒 度和形貌进行控制合成，以制备超细、无团聚或少 团聚的材料，以及生长单晶心川、球形 22 。、核壳材 料 2 朝等钙钛矿材料该方法还可以制备包括金 属、氧化物和复合氧化物在内的产物( 主要集中在 陶瓷氧化物材料的制备) ，但该方法不适用于对水 敏感的起始原料的制备 2 5沉淀法 沉淀法是通过化学反应生成的沉淀物，再经 过滤、洗涤、干燥及加热分解，制备物质粉末的方 法制备钙钛矿结构类型复合氧化物，可以采用共 沉淀法和均相沉淀法采用的沉淀剂有草酸或草 酸盐、碳酸盐、氢氧化物、氨水以及通过水解等反 应产生沉淀剂的试剂等等 共沉淀法( c o p r e c i p i t a t i o n ) 是在含多种阳离 子的溶液中加入沉淀剂后，将所有离子完全沉淀 的方法它又可分成单相共沉淀和混合物共沉淀 1 ) 单相共沉淀：沉淀物为单一化合物或单相固溶 体时，称为单相共沉淀例如，在B a ，T i 的硝酸盐 溶液中加入草酸沉淀剂后，形成单相化合物 B a T i O ( C ：O 。) 。H ：O 沉淀，经高温加热分解，可 制得B a T i O 。粉料 2 “这种方法的缺点是适用范 围很窄，仅对有限的草酸盐沉淀适用，如二价金属 的草酸盐间产生固溶体沉淀2 ) 混合物共沉淀：如 果沉淀产物为混合物时，称为混合物共沉淀如在 C o 和L a 的硝酸盐混合溶液中加入氢氧化钠、草 酸等沉淀剂，可分别得到C o 和L a 的氢氧化物或 草酸盐共沉淀产物，经洗涤、脱水、煅烧得到纳米 L a C o O 。粉体口1 “2 2 6 混合物共沉淀过程是非常 复杂的溶液中不同种类的阳离子不能同时沉淀， 各种离子沉淀的先后与溶液的p H 值密切相关 为了获得沉淀的均匀性，通常是将含多种阳离子 的盐溶液慢慢加入过量的沉淀剂中并进行搅拌， 使所有沉淀离子的浓度大大超过沉淀的平衡浓 度，尽量使各组分按比例同时沉淀出来，从而得到 较均匀的沉淀物 一般的沉淀过程是不平衡的，但如果控制溶 液中的沉淀剂浓度，使之缓慢地增加，则使溶液中 的沉淀处于平衡状态，且沉淀能在整个溶液中均 匀地出现，这种方法称为均相沉淀法此方法通常 是通过溶液中的化学反应使沉淀剂慢慢地生成， 从而克服了由外部向溶液中加沉淀剂而造成沉淀 剂的局部不均匀性以及沉淀不能在整个溶液中均 匀出现的缺点 沉淀法的优点是简单易行、经济，适合于需求 量较大的粉体产物的制备，但此方法烧结温度通 常较溶胶一凝胶法略高，产物纯度也相对较低 3 现状及展望 钙钛矿结构类型功能材料已发现具有气敏、 巨磁电阻、电导性和催化活性等特性。其应用已涉 及到电子、机械、化工、航天、通讯和家电等众多领 域随着复合钙钛矿催化材料的发展，传统制备方 法不断得到改进的同时，新型的合成方法将不断 被设计出来如：F uCY 等 2 7 1 采用静电喷射沉积 万方数据 1 2 0 延边大学学报( 自然科学版)第3 4 卷 ( e l e c t r o s t a t i cs p r a yd e p o s i t i o nm e t h o d ，简称E S D ) 在 钢材或玻璃基体表面沉积L a 。S r 0 2 C o 。：F e 0 8 0 3 钙钛矿薄膜；Y o s h i k a w aA 等 2 8 采用微拆法( m i c r o - p u l l i n g - d o w nm e t h o d ) 合成了复合掺杂钙钛矿系 列氧化物( L u 。一：) 。A I ；0 1 z ；最近又研发出了相 反转技术( p h a s ei n v e r s i o ns p i n n i n gt e c h n i q u e ) 等 对于钙钛矿结构类型功能材料制备方法的今后研 发工作要立足于简化合成工艺、降低成本和改善 产品结构与性能上 参考文献： 1 赵忠贤，陈立泉，杨乾声，等B a Y c u 氧化物液氮温 区的超导电性E J l 科学通报，1 9 8 7 ，6 ：4 1 2 2 C a m p a g n o l iE 。T a v a r e sA ，F a b b r i n iL ，e ta 1 E f f e c t o fP r e p a r a t i o nM e t h o do nA c t i v i t ya n dS t a b i l i t yo f L a M n 0 3a n dL a C 0 0 3C a t a l y s t sf o rt h eF l a m e l e s s C o m b u s t i o no fM e t h a n e J A p p l i e dC a t a l y s i sB ： E n v i r o n m e n t a l 。2 0 0 5 ，5 5 ：1 3 3 - 1 3 9 3 K a n gJS ，H a n H ，L e eBW ，e ta 1 E l e c t r o n i c S t r u c t u r eo ft h eD o u b l e - p e o v s k i t eB a zF e M 0 0 6U s i n g P h o t o e m i s s i o nS p e c t r o s c o p yE J P h y s i c a lR e v i e w B 。2 0 0 I 。6 4 ：0 2 4 4 2 9 4 钟伟吴小玲，姜洪英，等碱金属掺杂A B O 。和 A 。B 2 0 ，型钙钛矿磁卡、磁电阻效应研究E J 稀有 金属，2 0 0 3 。2 7 ( 5 ) ：5 4 0 5 4 3 5 王颖霞，别利剑，秦瑞雯，等三方层状钙钛矿化合 物结构化学原理及应用 J 自然科学进展2 0 0 2 ， 1 2 ( 5 ) ：4 4 9 - 4 5 5 6 3W a n gYX ，L i nJH ，D uY ，e ta 1 AH e x a g o n a l P e r o s v s k i t e - i n t e rG r o w t hC o m p o u n dL a 2C a 2M n 0 7 J A n g e wC h e m ，2 0 0 0 ，1 1 2 ：2 8 4 2 7 康振晋，孙尚梅，郭振平钙钛矿结构类型的功能材料 的结构单元和结构演变E J 化学通报，2 0 0 0 4 ：2 3 2 6 8 3R o y e rS B a r u b aF ，K a l i a g u i n eSE f f e c to ft h eS y n t h e - s i sC o n d i t i o n so nt h eR e d o xa n dC a t a l y t i cP r o p e r t i e si n O x i d a t i o nR e a c t i o n so fL a C o l - ：F 岛0 3l - J A p p l i e d C a t a l y s i sA ：G e n e r a l ，2 0 0 5 ，2 8 2 ：2 7 3 2 8 4 9 傅希贤，杨秋华王俊珍，等水溶性染料在L a C o ( ) 3 体系中的光催化降解 J 中国稀土学报，2 0 0 2 ，2 0 ( 6 ) ：6 8 9 - 6 9 1 1 0 N a k a y a m aS ，O k a z a k iM ，A u n gY I 。，e ta 1 P r e p a r a t i o n so fP e r o v s k i t e - t y p eO x i d e sL a C o O sf r o m T h r e eD i f f e r e n tM e t h o d sa n dT h e i rE v a l u t i o nb y H o m o g e n e i t y ，S i n t e r a b i l i t ya n dC o n d u c t i v i t y J S o l i dS t a t eI o n i c s ，2 0 0 3 ，1 5 8 ：1 3 3 1 3 9 11 3 S r e e d h a rK ，P a v a s k a rNR S y n t h e s i so fM g T i 0 3 a n dM 9 4N b 20 9U s i n gS t o i c h i oM e t r i c a l l yE x c e s s M g O F J M a t e r i a l sL e t t e r s ，2 0 0 2 ，5 3 ：4 5 2 4 5 5 1 2 3 T a g u c h iH Y a m a d aS ，N a g a oM ，e ta 1 S u r f a c eC h a r a c t e r i z a t i o no fI a c 0 0 3S y n t h e s i z e dU s i n gC i t r i cA c i d 们M a t e r i a l sR e s e a r c hB u l l e t i n ，2 0 0 2 ，3 7 ：6 9 - 7 6 1 3 3 1 4 3 1 5 3 1 6 1 7 3 E 1 8 3 1 9 2 0 3 2 1 3 2 2 2 3 2 4 2 5 3 2 6 3 2 7 2 8 3 W a n gXW ，Z h a n gZY ，Z h o uSXP r e p a r a t i o no f N a n o - c r y s t a l l i n eS r T i 0 3P o w d e ri nS o l - g e lP r o c e s s E J M a t e r i a l sS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g ，2 0 0 1 ，B 8 6 ：2 9 - 3 3 F uXX ，Y a n gQH ，W a n gJZ ，e ta 1 P h o t o c a t a l y t i c D e g r a d a t i o no fW a t e r - S o l u b l eD y e sb yL a C 0 0 3E J J o u r n a lo fR a r eE a r t h s ，2 0 0 3 ，2 1 ( 4 ) ：4 2 4 4 2 6 孙尚梅钙钛矿型复合氧化物纳米晶的合成、表征 及其催化性质研究 D 吉林大学，2 0 0 7 W a n gHJ ，A w a n oM P r e p a r a t i o no fL a C 0 0 3C a t a l y t i eT h i nF i l mb yt h eS o l - g e lP r o c e s sa n dI t sN 0 D e c o m p o s i t i o nC h a r a c t e r i s t i c s J J o u r n a lo ft h e E u r o p e a nC e r a m i cS o c i e t y ，2 0 0 1 ，2 1 ：2 1 0 3 - 2 1 0 7 Y a n gZ 。H u a n gY ，D o n gB e ta 1 C o n t r o l l e dS y n 。 t h e s i so fH i g h l yO r d e r e dL a F e 0 3N a n o w i r e sU s i n g aC i t r a t e - B a s e dS o l G e lR o u t e J M a t e r i a l s R e s e a r c hB u l l e t i n ，2 0 0 6 ，4 1 ：2 7 3 2 8 1 R o y e rS ，A l a m d a r iH ，D u p r e zD ，K a l i a g u i n es O x y g e nS t o r a g eC a p a c i t yo fL a1 | xA ：) 3P e r o v s k i t e s ( w i t h A = S r C e ；B = C o ，M n ) 一r e l a t i o nw i t hC a t a l y t i c A c t i v i t yi nt h eC H 4O x i d a t i o nR e a c t i o n C J A p p l i e d C a t a l y s i sB ：E n v i r o n m e n t a l ，2 0 0 5 ，5 8 ：2 7 3 2 8 8 I t oT ，Z h a n gQW ，S a i t oF S y n t h e s i so fP e r o v s k i t e - t y p eL a n t h a n u mC o b a l tO x i d eN a n o p a r t i c l e s b yM e a n so fM e c h a n o c h e m i c a lT r e a t m e n t J P o w e rT e c h n o l o g y ，2 0 0 4 ，1 4 3 - 1 4 4 ：1 7 0 - 1 7 3 K a l i a g u i n eS ，V a nN e s t eA ，S z a b oV ，e ta 1 P e r o v s - k i t e - t y p eO x i d e sS y n t h e s i z e db yR e a c t i v eG r i n d i n g ： P r e p a r a t i o na n dC h a r a c t e r i z a t i o n ( P a r tI ) E J A p p l i e d C a t a l y s i sA ：G e n e r a l ，2 0 0 1 ，2 0 9 ：3 4 5 3 5 8 Z h uD ，Z h uH ，Z h a n gYH ，e ta 1 H y d r o t h e r m a l S y n t h s i so fS i n g l e - C y r s t a lL a 05S r o 5M n 0 3N a n o w i r eu n d e rt h eM i l dC o n d i t i o n J JP h y s ：C o n d e n s M a t t e r ，2 0 0 2 ，1 4 ：L 5 1 9 - L 5 2 4 C h o iJY ，K i mCH ，K i mDK H y d r o t h e r m a l S y n t h s i so fS p h e r i c a lP e r o v s k i t eC I x i d e P o w d e r s U s i n gS p h e r i c a lG e lP o w d e r s J T h eA m e r i c a n C e r a m i cS o c i e t y ，1 9 9 8 ，8 1 ( 5 ) ：1 3 5 3 1 4 0 9 L u oJH ，M a g g a r dP 八H y d r o t h e r m a lS y n t h s i sa n d P h o t o c a t a l y t i cA c t i v i t i e so fS r T i 0 3 C o a t e dF e 20 3 a n dB i F e 0 3 J A d vM a t e r ，2 0 0 6 ，1 8 ：5 1 4 5 1 7 颜学敏，雷家珩，张安富，等电子陶瓷钛酸钡粉体 的液相合成E J 化学通报，2 0 0 5 ，6 8 ：9 5 0 桑丽霞，傅希贤，白树林，等制备方法对I a F e O s 及掺杂L a F e O ，光催化活性的影响 J 催化工业 与工程，2 0 0 0 1 7 ( 6 ) ：3 3 6 3 4 0 M a n d a lKD B e h e r aI 。，I s m a i lK C h a r a c t e r i z a t i o no f k hB a ，( = 0 QS y n t h e s i z e da tL o wT e m p e r a t u r e J J o u r n a lo fA l l o y sa n dC o m p o u n d ，2 0 0 1 ，3 2 5 ：L 1 7 一L 1 9 F uCY 。C h l l gC ，H s uCS 。e ta LE l e c t r o s t a t i cS p r a y D e p o s i t i o no fL a o 日S r o2 2F e o80 3F i l m sF J M a t e r i a l sC h e m i s t r ya n dP h y s i c s ，2 0 0 5 ，9 l ( 5 ) ：2 8 3 5 Y o s h i k a w aA ，O g i n oH ，S h i mJB ，e ta 1 G r o w t h a n dL u m i n e s c e n tP r o p e r t i e so fY b 3 + 一D o p e dO x i d e S i n g l eC r y s t a l sf o rS c i n t i l l a t o rA p p l i c a t i o n J R a d i a t i o nM e a s u r e m e n t s 。2 0 0 4 3 8 ( 8 ) ：4 6 7 4 7 0 万方数据 钙钛矿结构类型功能材料的制备方法概述钙钛矿结构类型功能材料的制备方法概述 作者：孙尚梅， 郑云先， SUN Shang-mei， ZHENG Yun-xian 作者单位：延边大学理学院,化学系,吉林,延吉,133002 刊名： 延边大学学报（自然科学版） 英文刊名：JOURNAL OF YANBIAN UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE) 年，卷(期)：2008,34(2) 参考文献(28条)参考文献(28条) 1.赵忠贤.陈立泉.杨乾声 Ba-Y-Cu氧化物液氮温区的超导电性 1987(06) 2.Campagnoli E.Tavares A.Fabbrini L Effect of Preparation Method on Activity and Stability of LaMnO3 and LaCoO3 Catalysts for the Flameless Combustion of Methane外文期刊 2005 3.Kang J S.Han H.Lee B W Electronic Structure of the Double-peovskite Ba2FeMoO6 Using Photoemission Spectroscopy 2001 4.钟伟.吴小玲.姜洪英 碱金属掺杂ABO3和A3B2O7型钙钛矿磁卡、磁电阻效应研究期刊论文-稀有金属 2003(05) 5.王颖霞.别利剑.秦瑞雯 三方层状钙钛矿化合物-结构化学原理及应用期刊论文-自然科学进展 2002(05) 6.Wang Y X.Lin J H.Du Y A Hexagonal Perosvskite-inter Growth Compound La2Ca2MnO7 2000 7.康振晋.孙尚梅.郭振平 钙钛矿结构类型的功能材料的结构单元和结构演变期刊论文-化学通报(印刷版) 2000(04) 8.Royer S.Brub F.Kaliaguine S Effect of the Synthesis Conditions on the Redox and Catalytic Properties in Oxidation Reactions of LaCo1-xFexO3 2005 9.傅希贤.杨秋华.王俊珍 水溶性染料在LaCoO3体系中的光催化降解期刊论文-中国稀土学报 2002(06) 10.Nakayama S.Okazaki M.Aung Y L Preparations of Perovskite-type Oxides LaCoO3 from Three Different Methods and Their Evalution by Homogeneity,Sinterability and Conductivity外文期刊 2003 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