有机化学高等学校教材孔祥文化学工业出版社第7章习题和解答.doc

第七章卤代烃 习题及答案习题7.1 用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷的哪一种。 答：(1)新戊基溴(1) (2)仲丁基氯(2) (3)烯丙基溴(1)习题7.2写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。（1）（2）（3）答：（1）共有8个构造异构体；（2）共9个；（3）共14个。命名和指出1。2。3。略。习题7.3 用系统命名法命名下列卤代烷，或写出结构式。 异戊基氯 （R）-2-碘戊烷答：（1）2,3-二甲基-5-溴庚烷 （2）2-甲基-3,3,5-三溴己烷（3）3-乙基-1-氯辛烷 （4）3-溴甲基己烷（5）3-溴丙基环戊烷 （6）1-甲基-3-溴环己烷（7）1-甲基-2-氯甲基环戊烷 （8）1-溴二环2.2.1庚烷（9） （10） 习题7.4命名下列卤代烯烃或卤代芳烃。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) 答：(1)3,3-二溴丙烯 (2)2,3-二溴-2-戊烯(3)3-甲基-5-氯环戊烯 (4)1-氟-4-溴苯(5)1-苯基-5-氯-1-戊烯 (6)1-烯丙基-2-氟-2-碘苯习题7.5用系统命名法命名下列化合物。（1） （2） （3） （4） （5）（6）答：（1）（2S，3S）-2-氟-3-氯丁烷 （2）1-甲基-3-氯环己烷 （3）1,5-二氯-2-溴-1-丁烯 （4）1-氯甲基-2-溴环戊烯 （5）1-乙基-2-氯甲基-5-溴苯 （6）2-苯基-3-氯戊烷习题7.6写出下列各化合物的构造式或结构式。(1)5-溴-1-丁烯-4-炔 (2)反-1,2-二溴-1-苯乙烯(3)邻氯对溴叔丁苯 (4)-氯代乙苯答：(1) (2) (3) (4) 习题7.7将下列烷烃按其沸点的高低排列成序(沸点高的排在前面) （A）2-甲基戊烷 （B）正己烷 （C）正庚烷 （D）十二烷答：(D)(C) (B) (A)习题7.8比较下列各组化合物的偶极矩大小。（1）(A) (B) (C) (D)(2)(A) (B) （C）答：（1）(A) (B) (D) (C) （2）(B)（C）(A)习题7.9 试由卤代烷、醇及必要的无机试剂合成乙基叔丁基醚（所用原料自选）。答：习题7.10 写出异丙基溴分别与下列试剂反应时的主要产物。（1）KOHH2O（2）CH3CH2ONa乙醇（3）AgNO3乙醇（4）NaCN水乙醇（5）NaSCH3（6）NaI丙酮答：（1） （2） （3）（4）（5） （6） 习题7.11写出氯代环己烷分别与下列试剂反应时的主要产物。（1）KOHH2O（2）CH3CH2ONa乙醇（3）AgNO3乙醇（4）NaCN水乙醇（5）NaSCH3（6）NaI丙酮答：（1）(2)(3)(4)(5)习题7.12写出1-溴丙烷与下列试剂反应的主要产物。（1）（水溶液） （2）（醇溶液） （3），纯醚（4）（3）的产物+ （5）（丙酮溶液） （6）（7） （8） （9），（10） （11）， （12）答：（1） （2） （3） （4） （5） （6）（7） （8）（9） （10）（11） （12）习题7.13写出下列反应的主要产物。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 答：(1)(2) (3)(4) (5) (6) (7) (8) ,(9) (10) 习题7.14 完成下列反应式。(1) (2) (3) (4) 答：(1) (2) (3) (4) 习题 7.15 完成下列反应式。(1) (2) (3) (4) 答：(1) (2)(3) (4)习题7.16 完成下列反应式。（1）（2）（3）（4）答：（1） （2）（3） （4）习题 7.17 完成下列反应式。（1）（2）答：（1）（2）邻、间、对三种甲基苯胺。习题 7.18完成下列反应式。（1）（2）（3）（4）（5）（6）答：（1）（2）（3）Br被Li取代 （4）生成Grignard试剂（5）（6）2,2-二硝基联四苯习题 7.19 完成下列反应式。（1）（2）（3）（4）（5）（6）答：（1）（2）两个溴均被取代（3）（4）（5）（6）习题7.20完成下列反应式。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）（14）答：（1）（2） （3） （4）（5）(6)（7）（A）（B）(8) （9） （10）（11）（A）一个-H被Cl取代,（B）Cl被取代，（C）（12）（A）-H被Br取代，（B）消除产物，（C）反马加成产物，（D）（13）（A）略，（B）（14）（A）（B）（C）（D）习题7.21 完成下列反应式（用构型式表示），并写出反应机理。（1）(R)-2-溴辛烷(2)顺-1-甲基-3-溴环己烷（3）（4）答：（1） （A）机理见教材。 （B） （2），机理同上。（3）（4）机理同上。习题7.22 2-溴丁烷在进行E2消除脱去HI时，主要得到2-丁烯，其中反-2-丁烯占78%，顺-2-丁烯占22%，为什么？答：2-溴丁烷按E2机理消除HI时，是按反式消除。在2-溴丁烷的构象平衡体系中，以空间效应较小的对位交叉式构象为主 ，它进行反式消除得到反-2-丁烯，因此反-2-丁烯占优势。（反） 空间效应较小（主） 空间效应较大（次） （顺）习题7.23写出下列反应的机理。答：习题 7.24 顺-和反-1-乙基-2-氯环己烷与乙醇钠（在乙醇溶液中）发生E2反应时，各生成什么产物？如果产物不止一种，哪一种是主要产物？答：习题 7.25 将下列化合物按E1机理消除HBr时，由易到难排成序，写出主要产物的构造式。（1） （2）（3）答：（1）（2）（3）；其主要产物依次为：，。习题7.26 在下列各组亲核试剂中，哪一个亲核性强？（1）和 （2）和（3）和 （4）和（5）和 （6）和答：（1） （2） （3） （4） （5） （6）习题7.27将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性从大到小排列成序。（1）在2% AgNO3乙醇溶液中反应（A）1-溴戊烷（B）1-氯戊烷（C）1-碘戊烷（2）在NaI丙酮溶液中反应（A）3-氯丙烯（B）氯乙烯（C）1-氯丁烷（D）2-氯丁烯（3）在KOH溶液中反应（A）（B）（C）答：（1）（C）（A）（B）（2）（A）（C）（D）（B）（3）（A）（B）（C）习题7.28下面所列的每对亲核取代反应，各按何种机理进行？哪一个反应更快？为什么？（1）（2）（3）答：（1）SN1机理，快，生成的比较稳定。 （2）SN2机理，较快，过渡态拥挤程度较小。 （3）SN2机理，较快，过渡态拥挤程度较小。习题7.29 卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，下列哪些是SN2机理？哪些是SN1机理？（1）产物发生Walden转化；（2）增加溶剂的含水量反应明显加快；（3）有重排反应；（4）叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷；（5）反应只有一步。答：（1）、（5）为SN2机理，（2）、（3）、（4）为SN1机理。习题7.30指出下列各对反应中，何者较快。（1）（2）（3）（4）答：（1）较快。 （2）较快。 （3）较快。 （4）较快。习题7.31 回答下列问题：（1）与KOH水溶液一起共热时，有放出，试问反应的另一产物是什么?（2）下列化合物分别与反应 ，哪一个卤原子容易被取代？为什么？（A） (B) 答：（1）另一产物为对硝基苯酚钾。 （2）氟原子易被取代，因为氟原子吸电诱导效应大于溴原子，使与之相连的碳原子带有较多的正电荷，而有利于的进攻。另外生成的碳负离子中间体稳定。习题7.32写出2，4，6-三硝基氯苯分别与和反应的产物和反应机理。答：产物分别是2，4，6-三硝基氯苯分子中的氯原子被和取代的化合物。反应机理（以为例）：习题7.33 用处理下面两个化合物得到两个高产率的同一产物，其分子式为。（1）这个产物是什么？（2）写出其反应机理。和答：习题 7.34 写出下列反应的机理，并解释为什么反应遵循马氏规则。答：因为反应是亲电加成 ，氯乙烯在反应时，由于p，-共轭效应的影响，CH2碳原子上带有较多的负电荷，易被带有部分正电荷的H进攻，同时生成的碳正离子较稳定（超共轭效应和p，p-共轭效应的影响）。习题 7.35下列两个化合物分别进行水解反应 ，哪一个反应较快？为什么？答：苯环上有硝基者较快。因为吸电子基（）使碳原子带有较多正电荷，而有利于亲核试剂的进攻。习题7.36 完成下列反应式并写出反应机理。答：除了有正常取代产物外，还有烯丙基碳正离子重排产物。习题7.37 用下列试剂能否制备Grignard试剂？为什么 ？(1) (2) (3) (4)答：(1)， (2) ， (3)， (4)均不能。其中（1） (2) （4）有活泼氢，(3)有习题7.38试用化学方法鉴别出下列各组化合物：（1）1溴丁烷，2溴丁烷，2甲基2溴丙烷（2）1氯丁烷，1溴丁烷，1碘丁烷答：（1）分别加入与AgNO3的乙醇溶液，立即有AgBr沉淀者为2甲基2溴丙烷，等片刻有AgBr沉淀生成者为2溴丁烷，余下（或加热后有AgBrl沉淀生成者）为1溴丁烷。（2）分别加入AgNO3的乙醇溶液，立即有黄色AgI沉淀生成者为1碘丙烷，慢慢有浅黄色AgBr沉淀生成者为1溴丁烷，余下者为1氯戊烷。习题7.39用化学方法区别下列各组化合物。（1）（A）（B）（C）（2）（A）（B）（C）（3）（A）（B）（C）（4）（A）2-氯丙烯，（B）3-氯丙烯，（C）苄基氯，（D）间氯甲苯，（E）氯代己烷答：（1）首先用Na鉴别（B），余者用AgNO3鉴别出（C）。（2）用AgNO3的乙醇溶液鉴别，立刻产生沉淀者为（B），温热后有沉淀着为（C）。（3）方法同（2），较快产生沉淀者为（A），较慢产生着为（C），很慢产生着为（B）。（4）首先用Br2CCl4用鉴别（分成两组），使溴褪色者为（A）和（B），不反应者为（C）、（D）和（E），然后两组分别用AgNO3的醇溶液鉴别，（A）、（B）组中即生成沉淀者为（B），（C）、（D）、（E）组中，（C）立即产生沉淀，（E）温热后产生沉淀。习题7.40完成下列转变（2）（3）题的其他有机原料可任选：（1）（2）（3）（4）答：（1）（2）（3）（4）习题7.41由溴丙烷制备下列化合物。（1） 异丙醇 （2）1，1，2，2-四溴丙烷（3）2-溴丙烯 （4）2-己炔 （5）2-溴2-碘丙烷答：（1）（2）（3）（4）（5）习题7.42由答：习题7.43（1）由合成 答：（2）由甲苯合成 答：(3) 由乙苯合成答：习题7.44分子式为C4H6的三个异构体（A）、（B）和（C），可以发生如下的化学反应：（1） 三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物质的量的试样，与（B）和（C）反应的溴量是（A）的两倍；（2） 三者都能与HCl发生反应，而（B）和（C）在Hg2+催化下与HCl作用得到的是同一产物；（3）（B）和（C）能迅速地与含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式为C4H8O的化合物；（4）（B）能与硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀。试写出（A）、（B）和（C）的构造式，并给出有关的反应式。 (8分)答：A B C C 习题7.45卤代烃(A)（C3H7Br）与热浓KOH乙醇溶液作用生成烯烃(B)（C3H6）。氧化B得两个碳的酸(C)和 CO2。B与HBr作用生成A的异构体(D)，写出A、B、C和D的构造式。答：A B C D 习题7.46化合物（A）与Br2-CCl4溶液作用生成一个三溴化合物（B）。（B）很容易与NaOH溶液作用，生成两种同分异构体醇（C）和（D）。（A）与KOH乙醇溶液作用，生成一种共轭二烯烃（E）。将（E）经臭氧化、锌粉水解后生成乙二醛（OHC-CHO）和4-氧代戊醛（OHCCH2CH2COCH3）。试推测（A）（E）的构造。答：（A） 为（C）和（D）为和 （E）为习题7.47某化合物C9H11Br（A）经硝化反应只生成分子式为C9H10NO2Br的两种异构体（B）和（C）。（B）和（C）中的溴原子很活泼，易与NaOH水溶液作用分别生成分子式为C9H11NO2的互为异构体的醇（C）和（D）。（B）和（C）也容易与NaOH的醇溶液作用，分别生成分子式为C9H9NO2的互为异构体的（F）和（G）。（F）和（G）均能使KMnO4水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式为C8H5NO6的化合物（H），试写出（A）（H）的构造式。答：（A）（B）（C）（D）（E）（F）（G）（H）习题7.48 化合物A（C4H8）在高温下与氯作用生成化合物B（C4H7Cl）,两分子B在金属钠作用下生成化合物C (C8H14),C与两分子HCl作用，生成产物D(C8H16Cl2),D与NaOH-醇溶液作用生成产物E。E与C是同分异构体，E经KMnO4/H3+O作用后生成了两分子丙酮和一分子乙二酸（HOOC-COOH）。试写出化合物A、B、C、D、E的结构式。习题7.49某卤代物分子式为C6H13I，用KOH醇溶液处理后将所得到的产物臭氧化，再还原水解生成（CH3）2CHCHO和 CH3CHO。试问该卤代物具有怎样的结构?写出各步反应式。答: 该卤代物的结构为习题7.50某烃(A)的分子式为C5H10,它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴