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高频考点专攻练(八)考点1溶液酸碱性与pH的计算1.常温下,有a molL-1 HX和b molL-1 HY两种酸溶液,下列说法不正确的是()A.若a=b且c(X-)c(Y-),则酸性HXHYB.若ab且c(X-) =c(Y-),则酸性HXHYC.若a7,则HX为弱酸【解析】选B。A.若a=b且c(X-)c(Y-),这说明电离程度HXHY,则酸性HXHY,A正确;B.若ab且c(X-) =c(Y-),这说明电离程度HXHY,则酸性HXHY,B错误;C.若a7,这说明酸根水解,则HX为弱酸,D正确。2.在T 时,某NaOH稀溶液中c(H+)=10-a molL-1,c(OH-)=10-b mol,已知a+b=12。向该溶液中逐滴加入pH=c的盐酸(T ),测得混合溶液的部分pH如下表所示:序号NaOH溶液的体积/mL盐酸的体积/mL溶液的pH20.000.00820.0020.006假设溶液混合前后的体积变化忽略不计,则c为()A.3B.4C.5D.6【解析】选B。NaOH溶液的pH=8,即a=8,再根据a+b=12,则b=4,该温度下KW=10-12;当恰好完全中和时,溶液的pH=6,即加盐酸的体积为20.00 mL时,恰好完全中和,根据c(H+)20.00 mL=c(OH-)20.00 mL,又c(OH-)=10-4 molL-1,则盐酸c(H+)=10-4 molL-1,pH=4,即c=4。【加固训练】1.(2019永靖模拟)常温下,关于溶液的稀释下列说法正确的是()A.pH=3的醋酸溶液稀释100倍,pH=5B.pH=4的H2SO4溶液加水稀释100倍,溶液中由水电离产生的c(H+)=110-6 molL-1C.将1 L 0.1 molL-1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L,pH=13D.pH=8的NaOH溶液稀释100倍,其pH=6【解析】选C。A项,pH=3的醋酸溶液在稀释过程中电离平衡正向移动,稀释100倍时,3pH5;B项,pH=4的H2SO4溶液100倍时,溶液中的c(H+)=110-6 molL-1,溶液中的c(OH-)=110-8 molL-1,水电离的c(H+)=110-8molL-1;C项,1 L 0.1 molL-1的Ba(OH)2溶液稀释到2 L时,c(OH-)= molL-1=0.1 molL-1,c(H+)=110-13molL-1,pH=13;D项,NaOH是碱溶液,无论怎样稀释,pH在常温下不可能成为6,只能无限接近于7。2.常温下,将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合,实验信息如下:实验编号c(HA)/molL-1c(NaOH)/molL-1反应后溶液pH甲0.10.1pH=9乙c10.2pH=7下列判断不正确的是()A.0.1 molL-1的HA溶液中由水电离出的c(H+)=110-13molL-1B.c1一定大于0.2C.甲反应后的溶液中:HA占含A微粒总数的0.02%D.乙反应后的溶液中:c(Na+)0.2,故B说法正确;C.甲反应后溶液中溶质为NaA,因为HA属于弱酸,因此有A-+H2OHA+OH-,假设HA的体积为1 L,则混合后溶液的体积为2 L,溶液中n(HA) =210-5mol,n(A-)=(10.1-210-5)mol,n(A-)约为0.1 mol,即HA占含有A微粒总数为100%=0.02%,故C说法正确;D.乙实验反应溶质为NaA和HA,因此c(Na+)c(Cl-) c(HC) c(OH-) c(H+)B.25 时,pH=10、浓度均为0.1 molL-1的HCN与NaCN的混合溶液中:c(Na+) c(CN-)c(HCN)c(OH-)C.0.3 molL-1 HY溶液与0.3 molL-1 NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH=9,则:c(OH-)-c(HY)=c(H+)=110-9 molL-1D.用0.1 molL-1 HCl溶液滴定10.0 mL浓度为0.1 molL-1 Na2CO3溶液,当混合液呈中性时,c(Na+)c(Cl-) c(H+)=c(OH-)【解析】选B。A.将0.2 molL-1盐酸与0.2 molL-1 K2CO3溶液等体积混合恰好反应生成碳酸氢钾和氯化钾,则溶液中:c(K+) c(Cl-) c(HC) c(OH-) c(H+),A正确;B.25 时,pH=10、浓度均为0.1 molL-1的HCN与NaCN的混合溶液中NaCN水解程度大于HCN电离程度,则溶液中:c(HCN)c(Na+)c(CN-)c(OH-), B错误;C.0.3 molL-1 HY溶液与0.3 molL-1 NaOH溶液等体积混合后恰好反应生成NaY,溶液的pH=9,则根据质子守恒可知:c(OH-)-c(HY)=c(H+)=110-9 molL-1,C正确;D.用0.1 molL-1 HCl溶液滴定10.0 mL浓度为0.1 molL-1 Na2CO3溶液,当混合液呈中性时得到的溶液是碳酸氢钠、氯化钠和碳酸的混合溶液,则c(Na+)c(Cl-) c(H+)=c(OH-),D正确。【加固训练】1.下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(S)+c(OH-)B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)c(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)c(HC)=2c(C)D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2)+c(C2)+ c(H2C2O4)【解析】选A。NaHSO4溶液中,根据电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(S),又因为c(Na+)=c(S),综合可得:c(H+)=c(OH-)+c(S),A正确;相同条件下AgI的溶解度小于AgCl的,含有AgCl和AgI固体的悬浊液中,显然有:c(Ag+) c(Cl-)c(I-),B错误;CO2与水反应生成弱酸H2CO3,只有部分电离生成H+和HC,受H+的抑制作用,HC的电离程度更小,离子浓度关系为c(H+)c(HC) 2c(C),C错误;含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中,根据物料守恒有:2c(Na+)=3c(HC2)+c(C2)+c(H2C2O4),D错误。2.(2019贵阳模拟)下列电解质溶液的有关叙述正确的是()A.同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH=7B.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(Ba2+)增大C.含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后,溶液中c(K+)=c(HC)D.在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)【解析】选D。因为强酸与强碱的元数未知,故同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH不一定等于7。如同浓度、同体积的硫酸与NaOH溶液或盐酸与Ba(OH)2溶液混合后溶液的pH不等于7,A项错误;BaSO4溶液中存在沉淀溶解平衡,BaSO4(s)Ba2+(aq)+S(aq),加入Na2SO4固体,溶液中S浓度增大,平衡向逆反应方向移动,故Ba2+浓度减小,B项错误;1 mol KOH与1 mol CO2完全反应恰好生成KHCO3,因为KHCO3溶液中的HC存在电离平衡和水解平衡,所以K+浓度应大于HC浓度,C项错误;CH3COONa溶液中CH3COO-水解使溶液显碱性,加入适量的CH3COOH时,CH3COOH可以电离出H+,当CH3COOH的电离程度与CH3COO-的水解程度相同时,溶液显中性,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),因为c(H+)=c(OH-),故c(Na+)=c(CH3COO-),D项正确。考点3溶液中的三大平衡1.(2019泉州模拟)室温时,向20 mL 0.1 molL-1醋酸溶液中不断滴入0.1 molL-1的NaOH溶液,溶液pH变化如图所示。下列叙述错误的是()A.a点c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)B.b点:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)C.c点:c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)D.d点:2c(Na+)=3c(CH3COOH)+c(CH3COO-)【解析】选B。a点加入10 mL NaOH溶液,CH3COOH和NaOH反应后得到等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(OH-),物料守恒为2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),整理得c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-),A正确;b点溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(Na+)=c(CH3COO-),B错误;c点加入20 mL NaOH溶液,CH3COOH和NaOH恰好完全反应得到CH3COONa溶液,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),物料守恒为c(Na+)= c(CH3COO-)+c(CH3COOH),整理得c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-),C正确;d点加入30 mL NaOH溶液,根据Na+和原子团“CH3COO”守恒,溶液中的物料守恒为2c(Na+)= 3c(CH3COOH)+c(CH3COO-),D正确。2.25 时,在“H2A-HA-A2-”的水溶液体系中,H2A、HA-和A2-三者中各自所占的物质的量分数()随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是()A.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,加入少量NaOH固体,(HA-)一定增大B.将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水,所得的溶液中(HA-)=()C.NaHA溶液中,HA-的水解能力小于HA-的电离能力D.在含H2A、HA-和的溶液中,若c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则(H2A)和(HA-)一定相等【解析】选C。根据图象可知在pH4时,加入少量NaOH固体(HA-)在减小,故A错误;根据图象的交点可知HA-电离平衡常数近似为10-4,A2-的水解平衡常数近似为10-10,将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水所得的溶液中(HA-)B.AgCl易溶于氨水难溶于水,所以AgCl在氨水中的Ksp大于水中的KspC.向饱和氯水中滴加NaOH溶液至溶液刚好为中性时,c(Na+)=2c(ClO-)+c(HClO)D.向浓度均为110-3molL-1的KCl和K2CrO4混合液中滴加110-3molL-1的AgNO3溶液,Cr先形成沉淀【解析】选C。A.电离常数越大,酸性越强,由表中酸性:CH3COOHH2CO3HC;酸性越弱,对应的酸根离子水解能力越强,则水解能力:CH3COO-HC,故A错误;B.Ksp只与温度有关,溶解度不仅与温度有关,还与系统的组成、pH值的改变及配合物的生成等因素有关。AgCl 易溶于氨水难溶于水,只说明AgCl 在氨水中的溶解度大于水中的溶解度,故B错误;C.向饱和氯水中滴加NaOH 溶液,根据电荷守恒有:c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-),溶液呈中性,则c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-),根据物料守恒得:c(Cl-)=c(ClO-) +c(HClO),二者结合可得:c(Na+)=c(HClO)+2c(ClO-),故C正确;D.AgCl饱和所需Ag+浓度c(Ag+)=1.810-7,Ag2CrO4饱和所需Ag+浓度c(Ag+) =4.47210-5,1.810-74.47210-5,所以Cl-先沉淀,故D错误。4.(2019郑州模拟)常温下,向100 mL 0.01 molL-1 HA溶液中逐滴加入0.02 molL-1 MOH溶液,图中所示的曲线表示混合溶液的pH变化情况(溶液体积变化忽略不计)。回答下列问题:(1)由图中信息可知HA为_酸(填“强”或“弱”)。(2)常温下一定浓度的MA稀溶液的pH=a,则a_7,用离子方程式表示其原因_,此时,溶液中水电离出的c(OH-)=_molL-1。(3)请写出K点所对应的溶液中离子浓度的大小关系:_ _。(4)K点所对应的溶液中,c(M+)+c(MOH)_2c(A-);若此时溶液的pH=10,则c(MOH)+c(OH-)=_molL-1。【解析】(1)根据图象知,0.01 molL-1 HA溶液中pH=2,氢离子浓度等于酸浓度,所以该酸是强酸。(2)N点时溶液呈中性,MOH的物质的量大于HA的物质的量,说明MOH是弱碱,MA属于强酸弱碱盐,水解显示酸性,即ac(A-)c(OH-)c(H+)。(4)K点时,加入的MOH的物质的量=0.02 molL-10.1 L=0.002 mol,混合溶液的体积是0.2 L,根据物料守恒知,c(M+)+c(MOH)=0.01 molL-1,HA是强酸,所以反应后的溶液中,c(A-)=0.01 molL-1=0.005 molL-1,故c(M+)+ c(MOH)=2c(A-);根据电荷守恒可得:c(H+)+c(M+)=c(A-)+c(OH-),由c(M+)+c(MOH) =0.01 molL-1,可得c(M+)=0.01 molL-1-c(MOH),代入电荷守恒公式可得:c(H+) +0.01 molL-1-c(MOH)=c(A-)+c(OH-),整理可得:c(MOH)+c(OH-)=c(H+)+0.01 molL-1-c(A-)=10-10molL-1+0.01 molL-1-0.005 molL-10.005 molL-1。答案:(1)强(2)c(A-)c(OH-)c(H+)(4)=0.005考点4滴定原理及图象分析1.(2019石家庄模拟)如图为对10 mL一定物质的量浓度的盐酸X用一定物质的量浓度的NaOH溶液Y滴定的图像,依据图像推出X和Y的物质的量浓度是下表内各组中的()ABCDX/mol/L0.120.040.030.09Y/mol/L0.040.120.090.03【解析】选D。由图知,加入30 mL NaOH溶液后溶液pH=7。即c(HCl)V(盐酸)=c(NaOH)V(NaOH溶液), c(HCl)1010-3 L=c(NaOH)3010-3 L, c(HCl)=3c(NaOH);又知加入20 mL NaOH溶液时,溶液pH=2,则=10-2 molL-1;由解得c(HCl)=0.09 molL-1,c(NaOH)=0.03 molL-1。2.(2019宜昌模拟).氧化还原滴定实验同中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。现有0.001 moLL-1酸性KMnO4溶液和未知浓度的无色NaHSO3溶液。反应的离子方程式是2Mn+5HS+H+ 2Mn2+5S+3H2O。请完成下列问题:(1)该滴定实验所需仪器有下列中的_。A.酸式滴定管(50 mL)B.碱式滴定管(50 mL)C.量筒(10 mL)D.锥形瓶E.铁架台F.滴定管夹G.烧杯H.白纸I.胶头滴管J.漏斗(2)不用_(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放酸性KMnO4溶液,试分析原因_。(3)本实验_(填“需要”或“不需要”)使用指示剂,理由是_ _。(4)滴定前平视KMnO4溶液液面,刻度为a mL,滴定后俯视液面刻度为b mL,则(b-a)mL比实际消耗KMnO4溶液体积_(填“多”或“少”),根据(b-a)mL计算得到的待测浓度比实际浓度_(填“大”或“小”)。.一定物质的量浓度溶液的配制和酸碱中和滴定是中学化学中两个典型的定量实验。某研究性学习小组在实验室中配制1 molL-1稀硫酸标准溶液。然后用其滴定某未知浓度的NaOH溶液。下列有关说法中正确的是_(填序号)。A.实验中所用到的滴定管、容量瓶在使用前均需要查漏B.若选用100 mL容量瓶配制标准酸溶液,需用密度为1.84 gmL-1、98%的浓硫酸5.43 mLC.容量瓶中有少量的蒸馏水,会导致所配标准溶液的浓度偏小D.酸式滴定管用蒸馏水洗涤后,即装入标准浓度的稀硫酸,则测得的NaOH溶液的浓度将偏大E.若配制标准酸溶液在定容时俯视读数,则导致所测的NaOH溶液浓度偏大F.中和滴定实验,若滴定前平视读数、滴定结束俯视读数,则导致实
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