沉淀滴定和重量分析

第八章 沉淀滴定法和重量分析法习题答案（p145）3. 说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有影响？为什么？（1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl。（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl或Br，未加硝基苯。（3）吸附指示剂法测定Cl，选曙红为指示剂。（4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合溶液中的NaCl。解：（1）结果偏高。因为pH=4时，CrO42-与H+结合成HCrO4-，使CrO42-降低，Ag2CrO4砖红色沉淀出现过迟；pH=11时，Ag+将形成Ag2O沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl，未加硝基苯，结果偏低。因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分会转化成AgSCN沉淀，无疑多消耗了NH4SCN标准溶液。采用铁铵矾指示剂法测定Br-，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。（3）结果偏低。因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl-，使终点提前。（4）结果偏高。因Ag+会与SO42-形成溶解度较小的Ag2SO4沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。12. 解：在NaCl标定AgNO3的返滴定中： 即（1）而 （2）代入（1）中解得：结果代入（2）得： 13. 解：由 则 而 在体积为200 mL溶液中剩余的Br克数为： 14. 解：根据BaBr2和LiCl同时与AgNO3参加滴定反应： 由 （1）即 （2）而 （3）由（2）、（3）解得：，15. 解： 由 而 代入（1）式得： 即 得：16. 解：同理 实际上氯乙醇在返滴定中真正消耗的AgNO3体积为9.9 mL，则 17. 解：称量形 被测组分 F(1) Al2O3 Al (2) BaSO4 (NH4)2Fe(SO4)26H2O (3) Fe2O3 Fe3O4 (4) BaSO4 SO3, S (5) PbCrO4 Cr2O3 (6) (NH4)3PO412MoO3 Ca3(PO4)2，P2O5 18. 解：由 ，则19解：（1）在0.1 mol/L HNO3溶液中，H+0.1 mol/L（在纯水中：）（2）S = SO42- = Ba2+ + BaYlog KBaY = log KBaY - log a Y(H) = 7.86 - 0.45 = 7.41由于BaY的KBaY较大，且BaSO4溶解度较大，与Ba2+配位的EDTA的量不能忽略不计，即 Y = 0.020 - S由 Ba2+SO42-KSP而 aBa(Y) = 1 + KBaY Y = 1 + KBaY (0.020 - S) 带入下式，得：解之 S = 6.2310-3 mol/L20解：（1）pH=3.0时，lgKCaY= lgKCaY - lgaY(H)=10.69-10.63=0.06由于酸效应的影响EDTA几乎不能与Ca2+反应，故可以不考虑EDTA配位效应的影响。（2） 故在上述溶液中有CaF2沉淀生成。22. 解：根据 为使被测组分沉淀完全，一般要加入过量20%50%。若加入过量50%的沉淀剂，应加入H2SO4的体积为：3 + ( 1 + 50% ) = 4.5 mL CaC2O4 Ca2+ + C2O42-23. 解：KSP=Ca2+C2O42- 溶解损失量为：5005.6910-4128.10=36.4 mg24. 解：补充题：1. 下列试样NH4Cl、BaCl2、KSCN、Na2CO3NaCl、NaBr、KI，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？解：NH4Cl采用铁铵矾指示剂（加入硝基苯）或吸附指示剂（荧光黄），因K2CrO4指示剂要在近中性或弱碱性下使用，易形成银氨络合物。BaCl2 采用铁铵矾指示剂（加入硝基苯）或吸附指示剂（荧光黄），不能用K2CrO4指示剂，因Ba2+与CrO42-生成沉淀。KSCN采用铁铵矾指示剂或吸附指示剂（曙红），不能用K2CrO4指示剂，因AgSCN吸附SCN-，终点变化不明显。含Na2CO3的NaCl采用铁铵矾指示剂（硝酸酸性中），不能用K2CrO4指示剂和吸附指示剂，因近中性时CO32+与Ag+生成Ag2CO3沉淀。NaBr采用K2CrO4指示剂或铁铵矾指示剂或吸附指