（课标Ⅲ）2020版高考化学一轮复习专题二十三有机化学基础课件.pptx

专题二十三 有机化学基础,高考化学 (课标),A组 课标卷区题组,五年高考,考点一 烃及烃的衍生物的结构与性质,1.(2019课标,36,15分)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的 一种方法:,回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2) 中的官能团名称是 。 (3)反应的类型为 ,W的分子式为 。 (4)不同条件对反应产率的影响见下表:,上述实验探究了 和 对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究 等对反应产率的影响。 (5)X为D的同分异构体,写出满足如下条件的X的结构简式 。 含有苯环;有三种不同化学环境的氢,个数比为621;1 mol的X与足量金属Na反应可 生成 2 g H2。 (6)利用Heck反应,由苯和溴乙烷为原料制备 ,写出合成路线 。(无机试剂任选),答案 (1)间苯二酚(1,3-苯二酚) (2)羧基、碳碳双键 (3)取代反应 C14H12O4 (4)不同碱 不同溶剂 不同催化剂(或温度等) (5) (6),解析 本题涉及的考点有有机官能团的识别、有机物的命名、同分异构体的书写、有机合 成路线的设计等。通过对流程图和表格的分析,考查了接收、整合化学信息的能力。以氧化 白藜芦醇W的合成为载体,体现了证据推理与模型认知这一学科核心素养。同时体现化学在 社会发展、科技进步、生产生活中的价值。 (1)A中两个酚羟基处于间位,所以A的名称为间二苯酚或1,3-苯二酚。 (2)丙烯酸中含有两种官能团:碳碳双键和羧基。 (3)反应,D中两个甲基被两个氢原子取代。 (4)题表6组实验中,碱与溶剂均为变量,探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响。另外催 化剂具有选择性,不同的催化剂也可能对反应产率有影响,还可以进一步探究催化剂对反应产 率的影响。 (5)由条件可知X分子中应含有两个甲基且结构高度对称;由条件可知X分子中应含有两 个酚羟基。 (6)结合题中W的合成方法可知,要合成 ,需合成 和,;结合AB,由 合成 ;结合原料 和CH3CH2Br,利用取代 反应与消去反应合成 ,据此写出合成路线。,2.(2012课标,38,15分)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂,对酵母和霉菌有很 强的抑制作用,工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下 是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线:,已知以下信息: 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基; D可与银氨溶液反应生成银镜; F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢,且峰面积比为11。 回答下列问题: (1)A的化学名称为 ; (2)由B生成C的化学反应方程式为 ,该反应的类型为 ; (3)D的结构简式为 ; (4)F的分子式为 ; (5)G的结构简式为 ; (6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种,其中核磁共振氢谱有三种 不同化学环境的氢,且峰面积比为221的是 (写结构简式)。,答案 (1)甲苯 (2) +2Cl2 +2HCl 取代反应 (3) (4)C7H4O3Na2 (5) (6)13,解析 由对羟基苯甲酸丁酯的合成路线及题给信息可推出A为 ,B为 ,C为 ,D为 ,E为 ,F为 ,G为 。(6)能 发生银镜反应说明含有CHO,同时含有苯环的E的同分异构体有如下两种情况:苯环上有 Cl和 两个取代基;苯环上有Cl、CHO和OH三个取代基。前者因两 个取代基在苯环上的相对位置不同有3种同分异构体,后者因三个不同的取代基在苯环上相对 位置的不同有10种同分异构体,故同分异构体总数为13。在上述同分异构体中,有三种不同化 学环境的氢,且个数比为221的是 。,3.(2015课标,38,15分)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的 生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下: 已知: 烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 化合物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C5H8 E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质 R1CHO+R2CH2CHO 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。,(2)由B生成C的化学方程式为 。 (3)由E和F生成G的反应类型为 ,G的化学名称为 。 (4)由D和H生成PPG的化学方程式为 ; 若PPG平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度约为 (填标号)。 a.48 b.58 c.76 d.122 (5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种(不含立体异构); 能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体 既能发生银镜反应,又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为611的是 (写结构简式); D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是 (填标号)。 a.质谱仪 b.红外光谱仪 c.元素分析仪 d.核磁共振仪,答案 (15分)(1) (2分) (2) (2分) (3)加成反应 3-羟基丙醛(或-羟基丙醛)(每空1分,共2分) (4) b(2分,1分,共3分) (5)5 c(3分,2分,1分,共6分),解析 (1)7012=510,则A的分子式为C5H10,因A分子中只有一种化学环境的氢原子,故A 为环戊烷,结构简式为 。(2)B为单氯代烃,故B为 ,B转化为C是卤代烃的消去反应,化学 方程式为 。(3)由题给信 息知E为CH3CHO,F为HCHO,由信息知生成G的反应为:CH3CHO+HCHO HO CH2CH2CHO,G的化学名称为3-羟基丙醛,生成G的反应是加成反应。(4)由题给转化路 线知D为戊二酸(HOOCCH2CH2CH2COOH),H为HOCH2CH2CH2OH,则生成PPG的反应的 化学方程式为:nHOOCCH2CH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2OH (2n-1)H2O。 PPG的链节是 ,相对质量为172,10 00017258。,(5)D的同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应生成气体,说明分子中含有COOH;既能发生银 镜反应,又能发生皂化反应,说明它是甲酸酯类,符合条件的同分异构体有如下5种: 、 、 、 、 。其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积比为611的是 。因同分异构体的分子式相同,则所含元素种类相同;因同分异构体 结构不同,故质谱仪中显示的碎片相对质量的大小可能不完全相同,红外光谱仪及核磁共振仪,显示的信号也会不同。,解题关键 解此题的关键是利用题目给出的信息得出A的结构。,知识拓展 元素分析仪是分析物质元素组成的仪器。,考点二 有机反应类型,4.(2013课标,38,15分)查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体,其中一种合成路 线如下: 已知以下信息: 芳香烃A的相对分子质量在100110之间,1 mol A充分燃烧可生成72 g水。 C不能发生银镜反应。 D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。 RCOCH3+RCHO RCOCH CHR 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。,(2)由B生成C的化学方程式为 。 (3)E的分子式为 ,由E生成F的反应类型为 。 (4)G的结构简式为 (不要求立体异构)。 (5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应,又能发生水解反应,H在酸催化下发生水解反应 的化学方程式为 。 (6)F的同分异构体中,既能发生银镜反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有 种,其 中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为22211的为 (写结构简式)。,答案 (1)苯乙烯 (2)2 +O2 2 +2H2O (3)C7H5O2Na 取代反应 (4) (不要求立体异构) (5) +H2O (6)13,解析 (1)A中H原子数为 2=8,设A分子式为CnH8,依题意得 n ,即7.7n8.5, 故n=8,A的分子式为C8H8;又因A是芳香烃,故A的结构简式为 ,名称为苯 乙烯。(2)由题给转化条件及C不能发生银镜反应可确定B为 ,C为 ,B转化为C的化学方程式为2 +O2 2 +2H2O。(3)由信息及D的分子式C7H6O2可确定D为 ,故E为 ,分子式为C7H5O2Na,结合信息知F为 ,EF为取代反应。(4)由信息可确定G为 。(5)符合题给条件的H的结构简式为,其水解方程式见答案。(6)符合条件的F的同分异构体有 、 、 及苯环上连有 OH、CHO、CH3三个不同取代基的10种异构体,共10+3=13种。其中核磁共振氢谱为5组 峰,且峰面积比为22211的为 。,解题关键 解答此题的关键是理解题目中所给的五条信息。,思路分析 根据题给信息并进行分析可解出(1)、(2)、(3)、(4);根据能发生银镜反应说明有 醛基,能发生水解反应说明有酯基,遇FeCl3溶液发生显色反应说明有酚羟基等知识,回答(5)、 (6)。,5.(2018课标,36,15分)近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反 应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下: 已知:RCHO+CH3CHO RCH CHCHO+H2O 回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为 。 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是 、 。 (4)D的结构简式为 。 (5)Y中含氧官能团的名称为 。,(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为 。 (7)X与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境 的氢,其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式 。,答案 (1)丙炔 (2) +NaCN +NaCl (3)取代反应 加成反应 (4) (5)羟基、酯基 (6) (7) 、 、 、 、 、,解析 本题考查有机化学基本概念、有机物的结构与性质。 (1)A为 ,化学名称是丙炔。 (2)B为单氯代烃,则B为 ,由合成路线知,BC为取代反应,故由B生成C的化学 方程式为 。 (3)由反应条件及A的结构简式知,A生成B是取代反应;由F的分子式和已知信息知,F为 ,G为 ,分析H的结构简式可以判断出G生成H是加成 反应。 (4)分析合成路线可知,C为 ,C在酸性条件下可以发生水解,生成 ,其在浓H2SO4作用下与CH3CH2OH发生酯化反应生成D,则D的结构简 式为 。 (5)分析Y的结构简式知,Y中的含氧官能团为羟基和酯基。,(6)观察合成路线,分析E与H反应生成Y的原理知,E与F发生偶联反应的产物的结构简式为 。 (7)X与D互为同分异构体且官能团相同,说明X中含有碳碳三键和酯基,X有三种不同化学环境 的氢,其个数比为332,则符合条件的X的结构简式为 、 、 、 、 、 、 。,审题指导 对于信息型有机合成题要注意题中新信息的应用,新信息包括已知信息和分析合 成路线得出的信息,如(6)题。,考点三 特定结构同分异构体数目判断与书写,6.(2012课标,10,6分)分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有(不考虑立体 异构) ( ) A.5种 B.6种 C.7种 D.8种,答案 D 试题要求回答分子式为C5H12O的醇的同分异构体的种数,可先写出C5H12的同分异 构体,有正戊烷、异戊烷、新戊烷3种,再用OH分别取代上述3种烷烃分子中的1个H原子,分 别可得到3种、4种和1种醇,故符合题意的醇共有8种。,7.(2013课标,12,6分)分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解反应为酸和醇,若不考虑 立体异构,这些醇和酸重新组合可形成的酯共有 ( ) A.15种 B.28种 C.32种 D.40种,答案 B 分子式为C5H10O2的酯水解生成的酸有5种,它们是:HCOOH、CH3COOH、CH3CH2 COOH、CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH;生成的醇有8种:CH3OH、CH3CH2OH、CH3 CH2CH2OH、(CH3)2CHOH、CH3CH2CH2CH2OH、 、 、(CH3)3COH,它们两两结合生成的酯共有58=40种,故D项正确。,审题技巧 注意审题,不是问C5H10O2属于酯的同分异构体有多少种,而是C5H10O2在酸性条件下 水解出来的各种酸和醇重新组合形成的酯有多少种。,一题多解 可以考虑用烷基异构去判断生成的醇和酸有多少种。具体如下: 、 、 、 ,可得出水解生成的酸有5种,醇有8种,酯共有58=40种。,8.(2015课标,11,6分)分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不 含立体异构)( ) A.3种 B.4种 C.5种 D.6种,答案 B 能与NaHCO3反应放出气体说明该有机物为羧酸,其结构简式可能为CH3CH2CH2CH 2COOH、 、 、 ,共4种。,思路分析 能与NaHCO3溶液反应产生气体的有机官能团仅有羧基,所以题目要求的是书写羧 酸类的同分异构体。可以先考虑除掉羧基以外的碳链异构,再确定位置异构。,解题关键 可把C5H10O2改写为C4H9COOH,C4H9有4种异构。,9.(2011课标,38,15分)香豆素是一种天然香料,存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水 杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得: + 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去): 已知以下信息: A中有五种不同化学环境的氢; B可与FeCl3溶液发生显色反应; 同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定,易脱水形成羰基。 请回答下列问题:,(1)香豆素的分子式为 ; (2)由甲苯生成A的反应类型为 ,A的化学名称为 ; (3)由B生成C的化学反应方程式为 ; (4)B的同分异构体中含有苯环的还有 种,其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有 种; (5)D的同分异构体中含有苯环的还有 种,其中: 既能发生银镜反应,又能发生水解反应的是 (写结构简式); 能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是 (写结构简式)。,答案 (15分)(1)C9H6O2 (2)取代反应 2-氯甲苯(邻氯甲苯) (3) +2Cl2 +2HCl (4)4 2 (5)4,解析 本题属信息类有机推断题。依题意和题干提供的信息知香豆素的合成路线为: 香豆素 (2)由信息和苯环上的甲基为邻、对位定位基知A为邻氯甲苯。 (3)由BC的反应条件“光照”知Cl取代的是苯环侧链甲基上的H原子。 (4)B的同分异构体中含有苯环的还有4种,分别是: a. 、b. 、c. 、d. ,其中b、d在核磁共振氢谱中有四 组峰。,(5)D的同分异构体中含有苯环的还有4种,分别为: a. 、b. 、c. 、 d. 。其中既能发生银镜反应,又能发生水解反应的为c;能与饱和碳酸氢钠溶 液反应放出CO2的是d。,10.(2014课标,38,15分)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G的一种路线如下: 已知以下信息: R1CHO+ 1 mol B经上述反应可生成2 mol C,且C不能发生银镜反应 D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106 核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢 RNH2+ +H2O,回答下列问题: (1)由A生成B的化学方程式为 ,反应类型为 。 (2)D的化学名称是 ,由D生成E的化学方程式为 。 (3)G的结构简式为 。 (4)F的同分异构体中含有苯环的还有 种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为4组 峰,且面积比为6221的是 (写出其中一种的结构简式)。 (5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺: H I J 反应条件1所选用的试剂为 ,反应条件2所选用的试剂为 ,I的结构 简式为 。,答案 (1) +NaOH +NaCl+H2O 消去反应 (2)乙苯 +HNO3 +H2O (3) (4)19 或 或 (5)浓硝酸、浓硫酸 铁粉/稀盐酸,解析 1 mol烯烃B能生成2 mol C,则B为结构对称的烯烃,又因C不能发生银镜反应,故C为 ,B为 ,进而可确定A为 。10612=810,故D的分子 式为C8H10,D为单取代芳烃,则D为 ,结合信息可确定E为 ,F 为 。(2)D为乙苯,D生成E是苯环中乙基对位上的氢原子被NO2取代的 反应,方程式见答案。(3)由信息知G为 。(4) 的含 有苯环的同分异构体考虑如下: 中的1个H原子被NH2取代的产物有4种: (为NH2取代的位置,下同); 的取代产物有2种: ; 的取代产物有3种: ; 的取,代产物有4种: ,还有 、 、 、 、 、 ,共19种。其中核磁共振氢谱有4组峰,且面积比为6221的 有 、 和 。(5)用逆推法不难确定N-异丙基苯胺的合 成途径为 , 故条件1所选用的试剂为浓硝酸、浓硫酸,条件2所选用的试剂为铁粉/稀盐酸,I的结构简式为,。,思路分析 此题可从已知信息入手,题目给出了起始有机物的分子式,再结合题目中的反 应条件以及其他信息,综合分析各物质的结构。,知识拓展 在有机反应中,将NO2转化成NH2的条件一般是铁粉和稀盐酸,属于还原反 应。,11.(2017课标,36,15分)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的 合成路线如下: A BC7H5Cl3 F 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。C的化学名称是 。,(2)的反应试剂和反应条件分别是 ,该反应的类型是 。 (3)的反应方程式为 。吡啶是一种有机碱,其作用是 。 (4)G的分子式为 。 (5)H是G的同分异构体,其苯环上的取代基与G的相同但位置不同,则H可能的结构有 种。 (6)4-甲氧基乙酰苯胺( )是重要的精细化工中间体,写出由苯甲 醚( )制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线 (其他试剂任选)。,答案 (1) 三氟甲苯 (2)浓HNO3/浓H2SO4、加热 取代反应 (3) + +HCl 吸收反应产生的HCl,提高反应转化率 (4)C11H11F3N2O3 (5)9 (6),解析 本题考查有机合成,涉及芳香烃及烃的衍生物的相关知识。 (1)A为芳香烃,其与Cl2在光照条件下发生侧链上的取代,结合B的分子式逆推可知A为 。 (3)反应是NH2与 在吡啶作用下发生的取代反应;吡啶是有机碱,可吸收反应产 生的HCl,促进反应的进行。 (5)H可能的结构有: 、 、 、 、 、 、,、 、 。 (6)基本思路是: 先发生硝化反应,再将NO2还原为NH2,最后与 发生取代反应,生成4-甲氧基乙酰苯胺。,考点四 有机合成与高分子化合物,12.(2016课标,38,15分)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。 2R H R R+H2 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备 化合物E的一种合成路线: A 回答下列问题: (1)B的结构简式为 ,D的化学名称为 。 (2)和的反应类型分别为 、 。 (3)E的结构简式为 。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢 气 mol。 (4)化合物( )也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的 化学方程式为 。,(5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,写出 其中3种的结构简式 。 (6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线 。,答案 (1) (1分) 苯乙炔(1分) (2)取代反应(1分) 消去反应(1分) (3) (2分) 4(1分) (4) (2分),(5) 、 、 、 、 (任意三种)(3分) (6),(3分),解析 依据化合物E的合成路线及反应条件,可以推断出A为 ,A在AlCl3加热条件下与 CH3CH2Cl发生取代反应生成B( ),B与Cl2在光照条件下发生取代反应生成C ( ),C在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成D( ),结合已 知Glaser反应原理可判断出E的结构简式为 。(3)由E的结构 简式可以看出E中含有两个 ,则1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需消耗氢气4 mol。(4)根据Glaser反应原理可推知, 发生聚合反应的化学方程 式为 。 (5)芳香化合物F是C的同分异构体,说明F中含有苯环,F分子中只有两种不同化学环境的氢,数 目比为31,说明苯环上的两个Cl或两个CH3在邻位或对位,则F的结构简式为,、 、 、 、 。 (6)2-苯基乙醇( )在浓H2SO4、加热条件下发生消去反应生成 , 与Br2的CCl4溶液发生加成反应生成 ,再结合合成路线中反应知, 在NaNH2和H2O作 用下发生消去反应生成化合物D( )。,思路分析 结合反应条件及已知物质分子式,判断出结构简式;分析合成路线,确定反应类 型;利用已知合成路线,迁移应用设计合成路线。,审题技巧 要抓住问题中的关键点,以顺利作答。如(4)中“聚合物”,(5)中“两种不同化学 环境的氢,数目比为31”。,B组 课标、课标、自主命题省(区、市)卷题组,考点一 烃及烃的衍生物的结构与性质,1.(2017天津理综,2,6分)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一,对肿瘤细胞的杀伤有独 特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是 ( ) 汉黄芩素 A.汉黄芩素的分子式为C16H13O5 B.该物质遇FeCl3溶液显色 C.1 mol该物质与溴水反应,最多消耗1 mol Br2 D.与足量H2发生加成反应后,该分子中官能团的种类减少1种,答案 B 本题考查多官能团有机物的性质。汉黄芩素的分子式为C16H12O5,A错;汉黄芩素分 子中存在碳碳双键和酚羟基,1 mol该物质最多消耗2 mol Br2,C错;汉黄芩素分子中含有4种官 能团,与足量H2发生加成反应后的产物中含有2种官能团,D错。,2.(2017江苏单科,11,4分)萜类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列萜类化合物的说法正确 的是 ( ) A.a和b都属于芳香族化合物 B.a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上 C.a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色 D.b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀,答案 C 本题考查有机物的空间结构及化学性质。芳香族化合物必须至少含有一个苯环,a 中无苯环,A项错误;a和c分子中不可能所有碳原子均处于同一平面,B项错误;a中 、 b中与苯环直接相连的CH3、c中的CHO均能与酸性KMnO4溶液反应,使之褪色,C项正确;b 不能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀,D项错误。,3.(2016江苏单科,11,4分)化合物X是一种医药中间体,其结构简式如图所示。下列有关化合物 X的说法正确的是 ( ) 化合物X A.分子中两个苯环一定处于同一平面 B.不能与饱和Na2CO3溶液反应 C.在酸性条件下水解,水解产物只有一种 D.1 mol化合物X最多能与2 mol NaOH反应,答案 C A项,图中下面的苯环以单键的形式与碳原子相连,单键是可以转动的,所以两个苯 环不一定在一个平面里;B项,羧基能与Na2CO3溶液反应;D项,1 mol化合物X与NaOH反应最多 可消耗3 mol NaOH,因1 mol酚酯基水解生成1 mol酚羟基和1 mol羧基,1 mol酚羟基和2 mol羧 基共消耗3 mol NaOH。,4.(2015重庆理综,5,6分)某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提取,现可用如下反应制 备: + 下列叙述错误的是 ( ) A.X、Y和Z均能使溴水褪色 B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2 C.Y既能发生取代反应,也能发生加成反应 D.Y可作加聚反应单体,X可作缩聚反应单体,答案 B A项,X、Z分子中均含酚羟基,Y分子中含碳碳双键,溴水与X、Z可发生取代反应,与 Y可发生加成反应,故X、Y、Z都能使溴水褪色;B项,X、Z分子中都没有羧基,不能与NaHCO3 溶液反应生成CO2;C项,Y分子中苯环上的氢原子可以发生取代反应,Y分子中含碳碳双键及苯 环,可发生加成反应;D项,Y分子中含碳碳双键,能加聚生成高分子化合物,X属于酚,可发生缩聚 反应产生高聚物。,5.(2017课标,36,15分)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H 的一种合成路线如下: 已知:RCHO+CH3CHO RCH CHCHO+H2O + 回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是 、 。,(3)E的结构简式为 。 (4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为 。 (5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显 示有4种不同化学环境的氢,峰面积比为6211。写出2种符合要求的X的结构简式 。 (6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物 的合成路线 (其他试剂任 选)。,答案 (1)苯甲醛 (2)加成反应 取代反应 (3) (4) (5) 、 、 、 中的2种 (6),解析 本题考查有机化学基础知识,涉及物质判断、反应类型判断、化学方程式的书写、同 分异构体的书写、设计物质制备的合成路线等知识点。 结合已知、A转化为B的反应条件及B的分子式可判断A为 ,B为 ,BC为醛基的氧化,C为 ,CD为 的加成反应,D为 ,DE为卤代烃的消去反应,E为 ,EF为酯化反应,F为 。 (4)由已知及F、H的结构简式,结合G为甲苯的同分异构体,可推出G的结构简式为 ,即可 写出反应的化学方程式。 (5)由X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,可知X中含有 COOH,再根据核磁共振氢谱相 关信息即可写出符合要求的同分异构体的结构简式。,6.(2018北京理综,25,17分)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医 药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。 8-羟基喹啉 已知:. + .同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。,(1)按官能团分类,A的类别是 。 (2)AB的化学方程式是 。 (3)C可能的结构简式是 。 (4)CD所需的试剂a是 。 (5)DE的化学方程式是 。 (6)FG的反应类型是 。 (7)将下列KL的流程图补充完整: (8)合成8-羟基喹啉时,L发生了 (填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水,则,L与G物质的量之比为 。,答案 (1)烯烃 (2)CH2 CHCH3+Cl2 CH2 CHCH2Cl+HCl (3)HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2Cl (4)NaOH,H2O (5)HOCH2CH(OH)CH2OH +2H2O (6)取代反应 (7) (8)氧化 31,解析 本题考查了烃的取代、加成,卤代烃的水解,醇的消去等知识。 (1)A的分子式为C3H6,应为丙烯。 (2)烯烃分子和Cl2在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应,且取代反应通常发生在烷 基上。 (3)由于CH2 CHCH2Cl(B)的结构不对称,所以在和HOCl发生加成反应时可能生成两种产 物。 (4)CD的转化过程中,C分子去掉2个Cl原子增加了2个“OH”原子团,所以该过程应是卤代 烃的水解反应,所需试剂是NaOH水溶液。 (5)根据合成路线可知E应是CH2 CHCHO,所以DE的化学方程式应是 CH2 CHCHO+2H2O。 (6)根据合成路线可知J为 ,G为 。F应是苯酚,FG应是苯酚与浓 HNO3发生取代反应生成邻硝基苯酚。,(7)根据信息可知KL的中间产物结构简式为: ,由中间产物再发生醇羟基的消 去反应得L ( )。 (8)L8-羟基喹啉,分子组成上少了2个H原子,所以L发生了氧化反应,每个 (G)中 的NO2转化为NH2的同时NO2中的氧原子转化为H2O,此时需要6个氢原子,需3个 分子来提供,所以L与G的物质的量之比为31。,7.(2016四川理综,10,16分)高血脂严重影响人体健康,化合物E是一种临床治疗高血脂症的药 物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略): B C (C15H20O5) D E 已知: (R1和R2代表烷基) 请回答下列问题:,(1)试剂的名称是 ,试剂中官能团的名称是 ,第步的反应类型是 。 (2)第步反应的化学方程式是 。 (3)第步反应的化学方程式是 。 (4)第步反应中,试剂为单碘代烷烃,其结构简式是 。 (5)C的同分异构体在酸性条件下水解,生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环,且X 和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰,则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式 是 。,答案 (16分)(1)甲醇 溴原子 取代反应 (2) +2CH3OH (3) +CO2 (4)CH3I (5),解析 (1)CH3OH的名称是甲醇,BrCH2CH2CH2Br中官能团的名称是溴原子。 (2) 分子中含有两个羧基,CH3OH中含有羟基,羧基与羟基可以发生酯化反应, 故第步反应的化学方程式是 +2CH3OH +2H2O。 (3) 分子中含有酯基,在NaOH溶液和加热条件下发生水解反应 生成B( ),B中加入稀盐酸酸化生成C ( ),根据题中已知信息知第步反应的化学方程式是,+CO2。 (4)D为 ,对比D和E的结构简式可推出试剂(单碘代烷烃)的结构 简式是CH3I。 (5)依据题意,可推出C的同分异构体为 ,在酸性条件下水解生成的X为 ,Y为HOCH2CH2OH,故X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简 式是 。,8.(2016北京理综,25,17分)功能高分子P的合成路线如下: (1)A的分子式是C7H8,其结构简式是 。 (2)试剂a是 。 (3)反应的化学方程式: 。 (4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团: 。 (5)反应的反应类型是 。 (6)反应的化学方程式: 。 (7)已知:2CH3CHO 。 以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头 表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。,答案 (17分)(1) (2)浓HNO3和浓H2SO4 (3) +NaOH +NaCl (4)碳碳双键、酯基 (5)加聚反应 (6) +nH2O +nC2H5OH (7)H2C CH2 C2H5OH CH3CHO CH3CH CHCHO CH3CH CHCOOH CH3CH CHCOOC2H5,解析 (1)高分子P中含有苯环,而A的分子式是C7H8,符合苯及其同系物的通式,故A是甲苯。 (2)由P可推知D为 ,则C为 ,B为 ,从而可确定试剂a为浓HNO3、浓H2SO4的混合液。 (4)由P可推知G为 ,结合E的分子式及转化关系可推知E为 ,所以E中含有的官能团为碳碳双键和酯基。 (7)首先用乙烯制取乙醇,然后用乙醇的催化氧化反应来制取乙醛,再利用已知反应制取 ,后面的几步则不难写出。,考点二 有机反应类型,9.(2019课标,36,15分)化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下: 回答下列问题: (1)A中的官能团名称是 。 (2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)标 出B中的手性碳 。 (3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。(不考虑立体异构,只需写出3个),(4)反应所需的试剂和条件是 。 (5)的反应类型是 。 (6)写出F到G的反应方程式 。 (7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备 的合成路线 (无机试剂任选)。,答案 (1)羟基 (2) (3) (4)C2H5OH/浓H2SO4、加热 (5)取代反应 (6),(7)C6H5CH3 C6H5CH2Br CH3COCH2COOC2H5,解析 本题涉及的考点有官能团的判断、同分异构体的书写、有机反应类型的判断、常见 有机反应的完善及书写、有机合成路线的设计,考查学生对中学有机化学基础知识的掌握程 度和运用化学原理和科学方法设计合理方案的能力。 (2)根据手性碳的定义知,B中有两个手性碳。 (3)B的分子式为C8H14O,不饱和度为2,再根据题目设置的限制条件可推知,满足条件的B的同分 异构体含有一个六元环,环外有一个醛基和一个饱和碳原子,据此写出答案。 (4)反应生成D( ),对比D与E的结构差异可知,反应是酯化反应,反应试剂 和条件为C2H5OH/浓硫酸、加热。 (5)对比E与G的结构发现有两处差异,再结合的反应条件可推知F的结构为 ,不难看出反应为取代反应。 (6)F到G是酯基先碱性水解生成羧酸盐,再酸化得到羧酸的过程。,(7)对比原料与目标产物的结构,由甲苯先制得 ,模仿反应, 可 与乙酰乙酸乙酯发生取代反应生成 ,再模仿反应便可得到目标产 物。,易错提醒 判断手性碳时,不仅要看与碳原子直接相连的原子,也要看相连原子所处的化学环 境。,答题规范 设计有机合成路线时,要注意反应条件的书写。模仿题干路线时,注意不要漏写反 应条件。,10.(2019北京理综,25,16分)抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。 已知: . .有机物结构可用键线式表示,如(CH3)2NCH2CH3的键线式为,(1)有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2,其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液 反应,但不产生CO2;B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是 ,反应类型是 。 (2)D中含有的官能团: 。 (3)E的结构简式为 。 (4)F是一种天然香料,经碱性水解、酸化,得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为 。 (5)M是J的同分异构体,符合下列条件的M的结构简式是 。 包含2个六元环 M可水解,与NaOH溶液共热时,1 mol M最多消耗2 mol NaOH (6)推测E和G反应得到K的过程中,反应物LiAlH4和H2O的作用是 。 (7)由K合成托瑞米芬的过程: K N 托瑞米芬 C26H28NOCl 托瑞米芬具有反式结构,其结构简式是 。,答案 (1) + +H2O 取代反应(或酯化反应) (2)羟基、羰基 (3),(7),(4) (5) (6)还原(加成),解析 本题考查有机化学基础中有机化合物的组成与结构等必备知识。通过对信息的提取 和利用,考查学生接受、吸收、整合化学信息的能力。通过对有机合成流程的分析、推理认 识Fries重排及羰基还原的本质特征;建立认知模型,考查解决实际问题的能力,体现了证据推理 与模型认知的学科核心素养。以抗癌药托瑞米芬的合成为载体进行考查,体现了关注社会发 展、科技进步、生产生活的态度。 结合设问(1)与信息和K的结构式逆推,可知A是 ,B是 ,C ( )为A和B发生酯化反应的产物;利用信息可推知D为 ,其与 发生取代反应生成E( )和 HCl;流程中F在NaOH、H+条件下转化为G与J,且J经还原可转化为G,再结合K的结构简式,可推出F为酯,所以J是 , G为 ,G与E在 LiAlH4、H2O的作用下生成K,根据K的结构可知,此过程中LiAlH4和H2O的作用是还原。 (2)D中含有的官能团是羰基和羟基。 (5)M与J互为同分异构体,根据信息提示和不饱和度可推知M的结构简式为 。 (7)由K合成托瑞米芬的过程及其分子式可得托瑞米芬的结构简式是 。,解题指导 该题的解题关键是把K的结构简式与信息对接,逆向分析后,结合设问逐一分析 清楚流程中重要物质的结构,题目难度适中,两次考查到了酯化反应,但是一定要细心分析A与 B的反应,酚参与的酯化反应利用了H3BO3的性质。 解答此题第(6)问时,需结合自己的知识储备。在有机化学中加氢或去氧是还原反应。,11.(2016课标,38,15分)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为 原料合成聚酯类高分子化合物的路线: 回答下列问题: (1)下列关于糖类的说法正确的是 。(填标号) a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全,d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的反应类型为 。 (3)D中的官能团名称为 ,D生成E的反应类型为 。 (4)F的化学名称是 ,由F生成G的化学方程式为 。 (5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液 反应生成44 g CO2,W共有 种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简 式为 。 (6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲 酸的合成路线 。,答案 (1)cd (2)取代反应(酯化反应) (3)酯基、碳碳双键 消去反应 (4)己二酸 (5)12 (6),解析 (1)a项,如淀粉、纤维素没有甜味,脱氧核糖的分子式为C5H10O4,不符合CnH2mOm的通式;b 项,麦芽糖水解生成葡萄糖,蔗糖水解才生成葡萄糖和果糖。 (3)D生成E时只是在六元环状结构的碳原子上去掉了4个氢原子,符合消去反应的特征,属于消 去反应。 (5)0.5 mol W与足量的NaHCO3反应生成1 mol CO2,说明W中含有两个羧基,满足要求的W有 、 、 、 ,以及上述四种结构中的间位和对位结构,共12种。 (6)由(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料合成对苯二甲酸,应先用(反,反)-2,4-己二烯和C2H4反应 生成 ,然后再用Pd/C作催化剂,加热,消去4个氢原子,生成 ,最后再用KMnO4(H+)氧化生成对苯二甲酸。,思路分析 本题需推测结构简式的只有C、G,且较简单,难点是体会CDE的转化,以便能 灵活运用,同时要能过滤掉一些干扰因素。,疑难突破 CD是单烯烃与共轭二烯烃结构的加成反应,DE可看作是消去反应。,12.(2018江苏单科,17,15分)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分 路线如下: 已知: + (1)A中的官能团名称为 (写两种)。,(2)DE的反应类型为 。 (3)B的分子式为C9H14O,写出B的结构简式: 。 (4) 的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。 分子中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应; 碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。 (5)写出以 为原料制备 的合成路线流 程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (15分) (1)碳碳双键、羰基 (2)消去反应 (3) (4) (5),解析 本题考查有机物官能团的名称、反应类型的判断、结构简式的书写、同分异构体的 书写等相关知识。 (2)DE的转化中,D分子去掉一个OH和一个H原子,在E中出现一条新的 ,所以 该反应属于消去反应。 (3) 和CH3MgBr在羰基上发生加成反应,然后再水解生成 。 (4) 的分子式是C9H6O3。由条件可知该同分异构体分子中含苯环、酚羟基,无醛 基;能水解,说明含酯基。水解产物中含苯环的产物应是高度对称的结构,因苯环上的羟基含有 氢原子,所以苯环上的氢原子的化学环境完全相同,则该产物的结构只有一种,即在苯环上有两 个处于对位的羟基,另一产物中只有2个H原子,其结构简式为 ,所以该同分 异构体的结构简式是 。,(5)对照已知信息,将 在虚线处断开即得 和 , 可由 加成后再消去得到。,解题技巧 认真研究已知反应的特点,掌握其本质,然后“比照葫芦画个瓢”即可得出(5)中合 成路线。,13.(2015山东理综,34,12分)菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂,其合成路线如下: + A B C D 已知: +,RMgBr RCH2CH2OH+ (1)A的结构简式为 ,A中所含官能团的名称是 。 (2)由A生成B的反应类型是 ,E的某同分异构体只有一种 相同化学环境的氢,该同分异构体的结构简式为 。 (3)写出D和E反应生成F的化学方程式 。 (4)结合题给信息,以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇,设计合成路线(其他试剂任选)。 合成路线流程图示例:CH3CH2Cl CH3CH2OH CH3COOCH2CH3,答案 (1) 碳碳双键、醛基 (2)加成(或还原)反应 CH3COCH3 (3) + +H2O (4)CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH,解析 (1) 与