GB-T18882.5-2002离子型稀土矿混和稀土氧化物化学分析方法EDTA滴定法测定三氧化二铝量.pdf

I CS 7 7H 6 51 2 0 . 9 9中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准GB / T 1 8 8 8 2 . 1 1 8 8 8 2 . 5 -2 0 0 2离子型稀土矿混合稀土氧化物 化学分析方法C h e mi c a l a n a l y s i s m e t h o d s f o r mi x e d r a r ee a r t h o x i d e o f i o n - a b s o r p t e d t y p e R E o r e2 0 0 2 - 1 1 - 1 9 发布2 0 0 3 - 0 6 - 0 1实施中华国 家 质 人民共和国量 监 督 检 验 检 疫 总 局发 布I CS 7 7 . 1 2 0 . 9 9H 6 5中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准GB / T 1 8 8 8 2 . 5 -2 0 0 2离子型稀土矿混合稀土氧化物 化学分析方法E D T A滴定法测定三氧化二铝量C h e mi c a l a n a l y s i s m e t h o d s f o r m i x e d r a r e e a r t h o x i d e o f i o n - a b s o r p t e d t y p e R E o r e - De t e r mi n a t i o n o f a l u mi n u m o x i d e c o n t e n t - EDTA t i t r i m e t r i c m e t ho d2 0 0 2 - 1 1 - 1 9 发布2 0 0 3 - 0 6 - 0 1实施中华人民共和国国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局发布G B/ T 1 8 8 8 2 . 5 -2 0 0 2o il舌 目前尚未查到与本标准相应的国际标准和国外先进标准。本标准是为了满足离子型稀土矿混合稀土氧化物的产品标准及贸易需要而制定。本标准为首次制定。 本标准由国家发展计划委员会稀土办公室提出。 本标准由全国稀土标准化技术委员会归口。 本标准由赣州有色冶金研究所负责起草， 上海跃龙有色金属有限公司、 广州珠江冶炼厂参加起草。 本标准主要起草人: 徐亚源、 李智勇。 本标准主要验证人: 忻明龙、 蔡茜、 宋耀。GB / T 1 8 8 8 2 . 5 -2 0 0 2离子型稀土矿混合稀土氧化物 化学分析方法E D T A滴定法测定三氧化二铝量范围 本标准规定了离子型稀土矿混合稀土氧化物中三氧化二铝含量的测定方法。 本标准适用于离子 型稀土矿混合稀土氧化物 中三氧化二铝含量的测定。测定范围: 1 . 0 0 %一1 0 . 0 0 %.2方法原理 试样先用酸溶解， 残渣再用无水碳酸钠与硼酸的混合熔剂熔融。在微酸性条件下， 用草酸沉淀分离稀土。加人硝酸和高氯酸冒烟， 以消除草酸根及硅酸的干扰， 加人过量 E D TA络合铝。在 p H5条件下， 用二甲酚橙作指示剂， 先用硫酸锌溶液准确滴定过量 E D T A， 加人氟化钠置换 E D TA - Al 络合物中的 E D T A, 释放出的 E D T A用硫酸锌标准溶液滴定， 计算铝量。3 试 荆与材料3 . 1 金属铝片( 光谱纯) 。3 . 2 盐酸( 1 . 1 9 g / mL ) ,3 . 3 过氧化氢( 3 0 %) ,3 . 4 硝酸( 1 . 4 2 g / mI ) 。3 . 5 高氯酸( 1 . 6 7 g / mL ) 。3 . 6 无水碳酸钠与硼酸混合熔剂( 3 +1 ) .3 . 7 盐 酸( l +D .3 . 8 盐酸洗液, ( 1 +4 9 ) 。3 . 9 氨水( 1 +1 ) 。3 . 1 0 草酸溶液( 2 0 0 g / L ) o3 . 1 1 甲酚红溶液( 2 g / L, 5 0 %乙醇溶液) 。3 . 1 2 氢氧化钠溶液( 2 0 0 g / I _ )3 . 1 3 乙二胺四乙酸二钠溶液 c ( E D TA ) =0 . 0 5 mo l / L 口 : 1 8 . 6 g E D T A溶于少量水中， 移人 1 0 0 0 m工 -容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。3 . 1 4 酚酞乙醇溶液( 1 0 g / L ) e3 . 1 5 乙酸一 乙酸钠缓冲溶液( p H5 ) : 1 0 0 g乙酸钠( C H, C O O N a 3 H, O) 溶于少量水中， 移人 1 0 0 0 mL容量瓶中， 加人 2 4 m L乙酸( 1 . 0 4 9 g / mL ) ， 用水稀释至刻度， 混匀。3 . 1 6 氟化钠溶液( 4 0 g / L ) ,3 . 1 7 硫酸锌溶液 c ( Z n S O , ) =0 . 1 m o l / L : 称取 2 8 . 7 g Z n S O , 7 H, O固体溶于适量水中， 移人1 0 0 0 m 工 一 容 量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。3 . 1 8 铝标准溶液: 称取 1 . 0 0 0 0 g已擦净表面氧化物的纯金属铝片( 3 . 1 ) 于 5 0 0 mL烧杯中， 加人水 2 7GB / T 1 8 8 8 2 . 5 -2 0 0 25 0 mL， 再加入5 0 ml盐酸( 3 . 2 ) ， 于低温处溶至清亮( 间补盐酸和水) ， 冷却。移人 1 0 0 0 mL容量瓶中，用水稀释至刻度 ， 混匀此标准溶液 1 m工含铝 1 m g , 盐酸酸度约( 1 +1 9 ) 03 . 1 9 硫酸锌标准滴定溶液 的配制与标定: 称取 2 . 4 0 0 0 g Z n S 0 4 . 7 H2 0溶于少量水 中， 移人1 0 0 0 ML 容量瓶中， 用水稀释至刻度。混匀。 准确移取 1 0 . 0 0 m工铝标准溶液( 3 . 1 8 ) 于 4 0 0 mL烧杯中， 以下按( 6 . 3 . 2 ) 进行操作。按式( ”计算硫酸锌标准滴定溶液的实际浓度。 式 中: c 硫酸锌标准滴定溶液的实际浓度， 单位为摩尔每升( mo l / I ) ; 。 。 一一铝标准溶液的浓度， 单位为毫克每毫升( mg / ml ) ; V移取铝标准溶液( 3 . 1 8 ) 的体积， 单位为毫升( mL ) ; V一 一 消耗硫酸锌标准滴定溶液的体积， 单位为毫升( mL ) ; M一 一 铝的摩尔质量， 单位为克每摩尔( g / mo U,3 . 2 0 二甲酚橙指示剂: 二甲酚橙与硝酸钾按( 1 +5 0 ) 混合研磨均匀， 置干燥器内备用。使用时现配5 0 g / l 水溶液( 一般 2 0 d 配一次) 。4 仪器与设备4 . 1 分析天平: 感量 。 . 0 0 01 g o4 . 2 高温炉: 温度1 0 0 0 C。43 铂柑I N.5试样将试样研磨后， 在干燥箱内于 1 0 5 烘 1 h , 置于干燥器内冷却至室温， 立即称量。6分析步骤6 . 1 试料 称取 0 . 2 0 g -0 . 5 0 g 试样( 5 ) ， 精确至 0 . 0 0 0 1 g .62测定数盘 称取两份试料， 进行平行测定， 取其平均值。6 . 3测定6 . 3 . 1 试样的溶解6 . 3 . 1 . 、 将试料( 6 . 1 ) 置于 1 0 0 ml烧杯中， 加人 1 0 m1盐酸( 3 . 2 ) , 2 m l过氧化氢( 3 . 3 ) 于低温电炉溶解清亮至冒大气泡， 取下冷却。6 . 3 . 1 . 2 用慢速定量滤纸过滤于 4 0 0 ml , 烧杯中， 用热盐酸洗液( 3 . 8 ) 洗涤烧杯( 6 . 3 . 1 . 1 ) 及滤纸各5 次， 再水洗一次将滤纸及残渣置人铂柑涡( 4 . 3 ) 内， 灰化完全， 取出冷却6 . 3 . 1 . 3 加人约 1 . 5 g混合熔剂( 3 . 6 ) 并用塑料棒搅匀， 再补加约1g 混合熔剂( 3 . 6 ) 覆盖表面， 在电炉上脱水。再在高温炉( 4 . 2 ) 内于 9 5 0 ,C 熔融 2 0 min ( 1 0 mi n时摇动一次) ， 取出冷却。浸人原有滤液的4 0 0 m工 ， 烧杯中， 在摇动中微热浸取并溶解。6 . 3 . 1 . 4 用少量水洗净柑竭( 控制体积约 5 0 mI _ ) ， 微沸片刻取下， 加人 1 0 m L热的草酸溶液( 3 . 1 0 ) ,加人 3 -5滴甲酚红指示剂( 3 . 1 1 ) ， 用盐酸( 3 . 7 ) 和氨水( 3 . 9 ) 调成桔红色， 并在水浴中保温 3 0 mi n ， 取下冷却。移入 1 0 0 ml容量瓶中用水稀释至刻度， 混匀。6，1 5 MA( 6 . 3 . 1 . 4 ) 用中IV Yv , - LE 干滤干 1 0 0 m l . 烧杯中， 准确移取 5 0 . 0 0 m工 、 溶液于 4 0 0 ml 、 烧杯GB / T 1 8 8 8 2 . 5 -2 0 0 2中， 加人 1 5 mL硝酸( 3 . 4 ) 和 5 mL高氯酸( 3 . 5 ) ， 于电炉上蒸发冒白烟至近干， 冷却后， 再加人 5 m L硝酸( 3 . 4 ) 和 3 mL高氯酸( 3 . 5 ) ， 再于电炉上蒸发冒白烟至近干。取下冷却， 加人 5 mL盐酸( 3 . 2 ) ， 吹水约2 5 m L ， 于电 炉上微热至沸片刻， 使盐类全部溶解， 取下冷却。6 . 3 . 2 滴定 在溶液( 6 . 3 . 1 . 5 ) 中加人 3 0 mL E D T A溶液( 3 . 1 3 ) ， 并加人 1 -2滴酚酞( 3 . 1 4 ) ， 用氢氧化钠溶液( 3 . 1 2 ) 中和至红色出现并过量 1 m L 。用盐酸( 3 . 7 ) 中和至无色并过量 1 滴 ， 加人 2 0 mL乙酸一 乙酸钠缓冲溶液( 3 . 1 5 ) ， 于电炉上微沸 2 m i n -3 m i n ， 取下冷却。加人 4 - 6滴二甲酚橙( 3 . 2 0 ) ， 用硫酸锌溶液M I D滴定至接近红色， 再用硫酸锌标准溶液( 3 . 1 9 ) 继续滴定至刚好出现纯红色( 不计读数) 。加人1 5 mL 氟化钠溶液( 3 . 1 6 ) ， 于电炉上微沸 2 m i n -3 mi n ， 取下冷却。再加人2滴二甲酚橙溶液( 3 . 2 0 ) ,用硫酸锌标准溶液( 3 . 1 9 ) 滴定至由黄色转变成纯红色为终点， 记下读数。与试料同时作空白试验。分析结果 的计 算与表述按式( 2 ) 计算三氧化二铝的百分含量 : A 1 2 0 , ( %)=IXV2XM XVo2XMXVX10 0 0X 1 0 0 。 。 。 。 (2 ) 式 中 : c 硫酸锌标准滴定溶液的浓度， 单位为摩尔每升( m o l / L ) ;V o 试液的总体积， 单位为毫升( mL ) ;V , 分取试液的体积， 单位为毫升( mL ) ;V z 消耗硫酸锌