耐热聚乙烯管PE-RT Ⅰ与PE-RT Ⅱ专用树脂结构与性能差异性研究.pdfVIP

第 4 3卷第 1 2期 2 0 1 5年 1 2月 塑料工业 CHI NA P LAS TI CS I NDUS TRY 1 05 耐热聚乙烯管 P E - R T I 与 P E R T I I 专用树脂结构 与性能差异性研究 胡跃鑫 一，王金华。 ，韩向艳 ，蔡冰 ，雷 良才 ，冯振学 ( I 辽宁石油化工大学化学 与材料科学学院 ，辽 宁 抚顺 1 1 3 0 0 1 ；2 中国石油抚顺石化公 司 ，辽宁 抚顺 l 1 3 0 0 8 ) 摘要：通过示差扫描量热分析仪 ( D S C) 、高温凝胶渗透色谱仪 ( G P C )和万能拉伸实验机等表征了 P E R T I ( D X 8 0 0 )和P E R T I I( Q H M2 2 F )专用耐热聚乙烯管材树脂结构与性能的差异性。研究表明，Q H M2 2 F与 D X 8 0 0结 晶度、摩尔质量及其分布基本相同，但 Q H M2 2 F高摩尔质量 ( M 1 0 g to o 1 )级分的质量分数高于 D x a 0 0 ；Q HM 2 2 F 厚片晶部分的片晶厚度和质量分数比 D X 8 0 0高，而系带分子链的数 目比D X 8 0 0少。 关键词 ：系带分子；耐热聚乙烯管 ；结晶分级 DO I ：1 0 3 9 6 9 j i s s n 1 0 0 5 5 7 7 0 2 0 1 5 1 2 0 2 5 中图分类号 ：T Q 3 2 5 1 2 文献标识码 ：A 文章编号 ：1 0 0 5 5 7 7 0 ( 2 0 1 5 )1 2 - 0 1 0 5 0 5 Di ffe r e n c e i n t he St r uc t u r e a nd Pr o pe r t y o f S pe c i a l Re s i ns f o r Ra i s e d Te mpe r a t ur e Re s i s t a nt Po l y e t hy l e ne Pi pe s O f PE RT I a n d PE RT I I HU Yu e x i n ，Wa n g J i n h u a ，HAN Xi a n g y a n ，C AI B i n g ，L E I L i a n g c a i ，F E NG Z h e n x u e ( 1 S c h o o l o f C h e m i s t r y a n d Ma t e r i a l S c i e n c e ，L i a o n i n g S h i h u a U n i v e r s i t y ，F u s h u n 1 1 3 0 0 1 ，C h i n a ； 2 F u s h u n P e t r o c h e mi c a l C o m p a n y o f P e t r o C h i n a ，F u s h u n 1 1 3 0 0 8 ，C h i n a ) Abs t r a c t ： Th e d i f f e r e n c e s i n t h e s t r u c t u r e a n d p r o p e r t y o f s p e c i a l r e s i n s f o r r a i s e d t e mp e r a t u r e r e s i s t a n t p o l y e t h y l e n e p i p e s o f P E R T I( D x a 0 0 )a n d P E R T I I( Q H M2 2 F )w e r e a n a l y z e d b y d i f f e r e n t i a l s c a n n i n g c a l o r i m e t e r( D S C ) ，h i g h t e m p e r a t u r e g e l p e r m e a t i o n c h r o m a t o g r a p h ( G P C) a n d t e n s i l e t e s t i n g ma c h i n e T h e r e s u l t s s h o w t h a t t h e c r y s t a l l i n i t y ，m o l a r ma s s a n d i t s d i s t r i b u t i o n o f D X 8 0 0 a n d Q H M2 2 a r e a l mo s t t h e s a m e H o w e v e r ，Q H M2 2 F h a s a l a r g e r a m o u n t o f h i g h mo l a r m a s s f r a c t i o n ( M 1 0 g m o 1 )c o m p a r e d w i t h D X 8 0 0 T h e l a m e l l a r t h i c k n e s s o f t h i c k e r c r y s t a l s a n d w e i g h t c o n t e n t o f Q HM 2 2 F a r e h i g h e r t h a n t h a t o f D x a 0 0 ，b u t t h e a mo u n t o f t i e mo l e c u l e s o f Q H M2 2 F i s l e s s t h a n t h a t o f D x a 0 0 Ke y wor ds： Ti e Mo l e c ul e s； Ra i s e d Te mp e r a t u r e Re s i s t a n t Po l y e t h y l e n e Pi pe s； Crys t a l l i z a t i o n Fr a c t j 0 n a t j 0 n 耐热聚乙烯管 ，又称 P E R T管，是 近年来发展 起来 的新型聚乙烯管材产品，广泛应用于地板采暖和 海上采油工业 中注水管线 的内衬 等领域 。由于采 用特殊催化剂或多釜 串联生产工艺和长链 一 烯烃作 为共聚单体 ，从而获得特殊 的分子结构 ，使得 P E R T 管具有更好的耐高温性能。与交联聚乙烯管相 比，具 有熔接性好和可 回收利用等特点 。与聚丁烯 管相 比， 具有热传 导性好 和价格低廉 等特点 J 。P E R T管根 据耐高温静液压强度等级的不同 ，可分为 P E R T I 型 管和 P E R T I I 型管 ，与 P E - R T I 型管相 比，P E R T I I 型管 具 有 更 高 的 耐 静 液 压 强 度 。G B T 2 8 7 9 9 2 2 0 1 2给出了 P E R T I 型管 和 P E R T I I 型管耐静液压 强度的差异性 ，如表 1所示 J 。由表 1可 以看 出 ， 在试验温度和试验时间相同的条件下 ，P E R T I I 型管 耐静液压强度要高于 P E R T I 型管。尽管人们对 P E R T树脂结构与性能研究较多 ，但对 P E R T I 型 与 P E R T I I 型树脂结构与性能 的区别研 究较少 ，特 别是对 P E R T I I 型树脂具有更高的耐静液压强度 的 结构原因 ，人们认识得还不是很清楚。 本文选取两种茂金属催化剂生产具有不 同耐静液 压强度 P E R T专用树脂 ，其中 P E R T I 型树脂牌号为 D x a 0 0 ，辛烯一 1作 为共聚单体 J ，P E R T I I 型树脂 通讯联 系人 x y h a n t o m c o m，y x h u 1 9 8 1 1 6 3 c o n 作者简介 ：胡 跃鑫 ，男 ，1 9 8 1年生 ，理学博士 ，讲师 ，从事聚烯烃结构 号 陛能研 究。 1 0 6 塑料工业 牌号为 Q H M2 2 F ，己烯 一 1作为共聚单体 _ 9 ，通过示 差扫描量 热分 析仪 ( D S C) 、高温 凝胶 渗透 色谱 仪 ( G P C )和万能拉伸实验机等表征两种专用耐热聚 乙 烯树脂结构与性能的差异性 ，特别是影响耐热聚乙烯 管材树脂耐静液压强度的结构 因素 ，为国内相关企业 开发同类产品提供理论指导。 表 1 P E R T I 型与 P E R T I I 型管材静液压测试实验条件 Ta h 1 Co nd i t i o n s u s e d f o r hy d r o s t a t i c p r e s s u r e t e s t i n g for P E R T I a n d P E R T I I p i p e s l 实验部分 1 1 原 材料 P E R T I 型管材树脂：D X 8 0 0 ，共聚单体为辛烯一 1 ，韩 国 S K 集 团 公 司；P E R T I I型 管 材 树 脂： Q HM 2 2 F ，共聚单体为己烯一 1 ，齐鲁石化公司。 1 2 主要仪器设备 示差扫描量热计 ( D S C) ：Q 2 0 ，美 国 T A公 司； 高温凝胶渗透色谱仪 ( G P C ) ：P L G P C 2 2 0型 ，英 国 P o l y m e r L a b o r a t o r i e s L t d公 司；万 能 拉 伸 试 验 机 ： WS M- 2 0 K N，长春市智能仪器设备有限公司。 1 3 测 试方 法 利用 D S C进行 熔融 结晶性 能测试。测试条 件 ： 在氮气气氛条件下，以 1 0 C mi n 从 2 0升温到 1 9 0 ，恒温 5 m i n消除热历史 ，然后 以 l 0 m i n降温 到 2 0 c C，得到结晶曲线 ，随后再以 1 0 o C mi n从 2 0 c C 升温到 1 9 0 ，得到熔融曲线。 采用 G P C测定 样品的摩尔质量及其分布 ，流动 相溶剂为三氯苯 ，标样为单分散 的聚苯乙烯，测试温 度为 1 5 0 c IC 。 逐步等温结晶分级实验方法 ：在 氮气气氛条件 下 ，以 2 0 o C m i n从 4 0升温 到 2 0 0 ，恒温 l 0 ra i n消除热历史 ，然后将温度迅速降至 1 2 2 q C，停留 2 4 0 mi n ，然 后 以 l 0 m i n降温 至 2 0 ，停 留 1 m i n ，最后以 1 O q C m i n的速率升温至 2 0 0 ，记录 最终的熔融曲线。 连续 自成核退火分级实验方法 ：在氮气气氛条件 下 ，以 1 0 rai n从 4 0升 温到 2 0 0 ，恒 温 1 0 rai n消除热历史 ，然后以 1 0 rai n降温到2 0，停 留 1 m i n ，然后以 1 0 m i n升温到起始成核温度 = 1 2 8，停留 5 mi n ，然后再以 1 0 m i n降温到 2 O ，停 留 1 ra i n ，完成一个 自成核过程。然后分别 将 样品在 1 2 3 、1 1 8 、1 1 3 、1 0 8 、1 0 3、9 8进行 自成核 退火 ，最后 以 1 0 mi n的速率升温至 2 0 0，记录 最终的熔融 曲线。起始成 核温度根据 F i l l i o n等人 的 实验方法得到 。 拉伸 实 验 方 法 ：样 条 尺 寸 为 5 0 m m4 m m x 1 m m，拉伸速度为 5 0 ra m ra i n 。 2 结果与讨论 2 1 P E - RT专用树脂的热性能分析 表 2给 出了 D X 8 0 0和 Q H M2 2 F聚乙烯树脂 的熔 融温度 、结晶温度和结晶度的 D S C分析结果 ，其 中 结晶度由式 ( 1 )计算 ： = a ll 0 1 o 0 ( 1 ) 式中， 一 聚乙烯 的结 晶度 ；A H 一 聚 乙烯 的熔融 热 焓 ；A 一1 0 0 结 晶度聚 乙烯 的标准熔融 热焓 ，取 2 9 3 Zg 。由表 2可以看 出，D X 8 0 0熔融温度 和结 晶温度 低于 Q H M2 2 F ，而两者的结晶度基本相同。 表 2 聚乙烯树脂的热性能 Ta b 2 Th e r ma l pr o pe r t i e s o f p ol y e t h y l e n e r e s i n s 2 2 P E R T专用树脂摩尔质量及其分布 摩尔质量及其分布是影响管材树脂性能非常重要 的物理量，摩尔质量大 ，可保证材料具有较好的力学 性能 ，但对加工性能产生不利影响，摩尔质量小 ，可 改善加工性能，但对力学性能产生不利影响。表 3给 出 D X 8 0 0和 Q HM 2 2 F专用树脂的摩尔质量及其分布 ， 由表 3可以看 出，两种树脂数 均摩尔质量 ( )和 摩尔质量分布 ( M M )相差 不大 ，而重 均摩尔质 量 D X 8 0 0比Q HM 2 2 F略大，通过 以上的数据很难看 出两者的区别，为了进一步明确两种聚乙烯树脂摩尔 质量的差异性 ，将聚乙烯树脂的重均摩尔质量分成 3 个不同范围，结果表明：两种聚乙烯树脂在重均摩尔 质量1 0 g to o l的级 分 ， Q H M2 2 F的质量分数高于 D X 8 0 0 。 第4 3卷第 1 2期 胡跃鑫 ，等：耐热聚乙烯管 P E R T I 与 P E R T I I 专用树脂结构与性能差异性研究 1 0 7 表3 P E R T专用树脂摩尔质量及其分布 T a b 3 Mo l a r ma s s a n d i t s d i s t rib u t i o n o f s p e c i a l r e s i n s f o r P E R T 2 3 逐步等温结晶分级 ( S I S )分析 QHM 2 2 F DX 80 0 “ ： 0 4 0 8 0 1 2 0 1 6 O 2 0 0 温度 图 1 逐步等温结晶分级聚乙烯树脂的熔融曲线 F i g 1 He a t i n g e u lwe s o f p o l y e t h y l e n e r e s i n s a f t e r s t e p wi s e i s o t he r ma l s e g r e ga t i o n t r e a t me n t 表 4 逐步 等温结 晶分级实验结果” T a b 4 Ex p e ri me n t a l r e s u l t s o f s t e p w i s e i s o t h e r mal s e gre g a t i o n e x p e rime n t 样品 k 1 C a k 2 ， p 诎1 p e a k 2 O DX 8 0 0 5 7 9 1 1 9 47 1 3 O 2 l 5 3 9 4 6 1 Q HM 2 2 F 5 9 4 1 1 9 3 2 1 3 1 5 3 4 4 1 5 5 9 注：1 )X o - 逐步等温结晶退火后的结晶度；T 一 低温 熔融峰的峰值温度； 一 高温熔融峰的峰值温度；I p 。 一 低 温熔融峰质量分数 ； p e a k 2 - 高温熔融峰质量分数 。 图 1为 D X 8 0 0和 Q HM 2 2 F的逐步等温结晶分级 曲线 ，所得实验结果列于表 4中。由图 1可以看 出 ， 经过逐步等温结 晶处理后 ，聚乙烯树脂出现两个熔融 峰 ，采用美 国 T A公 司 T R I O S分析 软件进行数 据处 理 ，在峰谷处向基线作一垂线 ，将熔融峰分为高温熔 融峰( H T) 和 低 温 熔 融 峰( L T) 两 个 部 分 ， C a z e n a v e 和 wu _ 1 等认为 ，高温熔融峰是聚乙烯在 退火过程中形成的厚片 晶发生熔融 ，主要是不含有或 含有少量共聚单体 的较短和中等长度 聚乙烯分子链 ， 这部分分子链容易发生有序折叠 ，不易形成片晶间的 “ 系带链 ” ，而低温熔 融峰是 聚乙烯样品降温过程 中 形成较薄的片晶发生熔融 ，主要是含有较多共聚单体 的聚乙烯分子链或者不含有共聚单体长聚乙烯链 ，这 部分分子链发生 无规链折叠 ，更容易形成 片 晶间的 “ 系带链 ” 。由表 4可 以看 出，D X 8 0 0和 Q HM 2 2 F低 温熔 融 峰值 温度 和分 级后 的结 晶度 相 差 不 大，但 D X 8 0 0的质量分数 比 Q H M2 2 F高 ，说 明 D X S 0 0形成 片晶间的 “ 系带链”更 多，使其具有更好 的耐长期 静液压性能。而 Q HM 2 2 F的高温熔 融峰值温度 和质 量分数 比 D X 8 0 0高 ，说 明 Q H M2 2 F该级分所对应 的 片晶厚度 比 D X 8 0 0更厚 ，保证 Q H M2 2 F具有更高 的 耐静液压强度 。 2 4连续 自成 核 退火分 级 分析 S S A方法是根据聚乙烯分子链结晶能力的差异性 进行热分级的方法。图 2为 D X 8 0 0和 Q H M2 2 F的连 续 自成核退火热分级 曲线 ，所分析数据列于表 5和 6 中，亚 甲基序列长度 ( MS L )计算采用 Z h a n g等人的 方法 ，满足如下关系： l n ( )：0 3 4 5 1 1 4 2 2 T m ( 2 ) MS L = 2 X ( 1 - x ) ( 3 ) 式 中，XC H 的 摩 尔 分 数 。片 晶 厚 度( f ) 通 过 T h o m s o n G i b b s 方程计算 ： T = ( 1 - 2 7 o - A H 1 ) ( 4 ) 式中， 一 热分级 曲线每个熔融峰 的峰值温度 ；r m 一 平衡熔点 ，聚乙烯取 4 1 8 7 K； H 重复单元的摩尔 热焓 ( 聚乙烯重复单元 C H 的摩尔热焓为 8 2 8 4 k J to o 1 ) ；o r 一 是表面能 ( 聚乙烯 的表面能为 9 0 m J m ) ； 一 重复单元 的摩 尔体 积 ( 聚乙烯重复单元 的摩尔体 积为 2 7 9 x 1 0 m mo 1 ) 。数均 片晶厚度 ( Z )与重 均片晶厚度 ( Z )可通过下式进行计算 - 1 ： l =( n 1 z 】 + n z f2 + l ) ( n ， + + ) ： f ( 5 ) l = n z ； + n ： 。z ： ) ( l + n il + l ) =s ,z Z ( 6) o 4 O 8 O 1 2 O 1 6 0 2 0 0 温 度 图 2 S S A分级聚乙烯树脂的熔融曲线 F i g 2 He a t i n g c u r v e s o f p o l y e t h y l e n e r e s i n s aft e r S S A t r e a t me n t 式中，n 一 通过 P e a k fi t v 4 1 2 所得每个级分的峰面积； z 一 每个级分 的片晶厚度 ； 一 每个级分 的质量 分数。 由表 5数据可 以看 出，D X 8 0 0和 Q H M2 2 F的 P P 级分亚甲基 序列长度和 片晶厚 度基本是相 同的，但 D X 8 0 0质量分数 略高于 Q H M2 2 F ，主要 区别在 P 级 分 ，Q H M2 2 F的亚甲基序列长度和片晶厚度及质量分 数高于 D X 8 0 0 。表 6列 出两种样 品片晶厚度 的实验 1 0 8 塑料工业 结果 ，由表中数据可以看出 Q HM 2 2 F片晶厚度略高 于 G C 1 0 0 S ，而 2 2 相差不大 ，说明共聚单体在聚乙 烯主链中的分布是相同的。 表5 S S A分级 D X 8 0 0和 Q HM 2 2 F的热分析结果 T a b 5 T h e t h e r m a l a n a l y s i s r e s u l t s o f D X 8 0 0 a n d Q H M2 2 F a f t e r S SA t r e a t me nt 表6 聚乙烯树脂的片晶厚度 T a b 6 T h e l a me l l a e t h i c k n e s s o f p o l y e t h y l e n e r e s i n s 2 5 图3 P E R T树脂的应力一 应变曲线 Fi g 3 S t r es s - -s t r a i n c u r v e s o f PE RT r e s i ns 网 3给出了 P E R T树脂的应力一 应变曲线 ，所得 结果列于表 7中。由表中数据可以看出，Q HM 2 2 F的 拉伸屈服应力和拉伸断裂应力高于 D X S O 0，而断裂拉 伸应变两者相差不大 。在大于 7 0条件下 ，耐长期 的静液压性能 是 P E R T树脂 另一重要 的性能 指标 ， 而这与系带分子的数 目是密切相关的，系带分子的数 目越多 ，长期的耐静液压性能越好。人们往往采用单 轴拉 伸 的 实 验方 法 ，定 性 表 征 系带 分 子 的数 目。 H u m b e r t 等 采用成颈宽度作为表征系带分子数 目 的物理量 ，认为成颈宽度越大 ，系带分子数 目越多。 成颈宽度是指材料开始发生塑性形变屈服到细颈段平 台区所对应 的应变值 ，如图 3所示。S e g u e l a等 采 用 自然拉伸比作为表征系带分子数 目的物理量 ，认为 自然拉伸比越小 ，系带分子数越多。自然拉伸比是指 材料在拉伸力的作用下 ，拉伸到应变硬化段材料伸长 的倍数 ，如图 3所示 。由表 7数据可以看 出，D X S 0 0 的成 颈 宽 度 比 Q H M2 2 F略 大 ，而 自然 拉 伸 比 比 Q H M2 2 F略低 ，说 明 D X 8 0 0比 Q H M2 2 F具有更 多的 系带分子链 ，因此具有更好的耐长期静液压性能。 表 7 P E R T树脂 D X 8 0 0和 Q H M 2 2 F的力学性能 T a b 7 Me c h a n i c a l p r o p e r t i e s o f D X 8 0 0 a n d Q H M2 2 F r e s i n s f o r P E RT 3 结论 1 )示差扫描量热分析结果表明：D X 8 0 0熔融温 度 和结晶温度 低于 Q H M 2 2 F，而两者的结晶度 基本相同。 2 )高温凝胶渗透 色谱 测试结果表 明：Q HM2 2 F 和 D X 8 0 0两种树脂数均摩尔质量 ( M )和摩尔质量 分布 ( M )相差不大 ，而重均摩尔质量 Q HM 2 2 F 略大 ，在重均摩尔质量 1 0 g mo l 的级分 ，Q H M2 2 F的质量分数高于 D X 8 0 0 。 3 )逐步等温结晶分级实验结果表 明：D X 8 0 0和 Q H M2 2 F低温熔融峰值温度和分级后的结晶度相差不 大 ，但低温熔 融峰质 量分数 D X 8 0 0比 Q H M2 2 F高， 而 高 温 熔 融 峰 值 温 度 和 质 量 分 数 Q H M2 2 F 比 D X 8 0 0高 。 4 )连 续 自成 核退 火实验 结果 表 明：D X S O 0和 Q H M2 2 F的 P P 级分亚 甲基序列长度 和片晶厚度 基本是相同的，但 D X 8 0 0质量 分数略高于 Q HM 2 2 F， 主要区别在于 P ， 级分 ，Q H M2 2 F的亚甲基序列长度 和片晶厚度及质量分数高 于 D X S O 0 。通过计算发现 Q HM 2 2 F片晶厚度略高于 D X 8 0 0 ，而 2 2 相差不大。 5 )拉伸实验结果表 明：Q H M2 2 F的拉伸屈服应 力和拉伸断裂应力高于 D X 8 0 0，而断裂拉伸应变两者 相差不 大，D X 8 0 0的成 颈宽度 比 Q H M2 2 F略大 ，而 自然 拉 伸 比 比 Q H M2 2 F 略 低 ，说 明 D X 8 0 0 比 Q H M 2 2 V具有更多的系带分子链 。 参考文献 1 王立娟，邹恩广，王焱鹏，等耐热聚乙烯管材专用树 脂 的研究进展 J 塑料 业 ，2 0 1 2 ，4 0 ( 1 0 ) ：1 4 2 谭 魁龙 ，刘杰 ，王仪森 ，等耐热 聚乙烯管 专用 料 的结 第4 3卷第 1 2期 胡跃鑫 ，等 ：耐热聚乙烯管 P E R T I 与 P E R T I I 专用树脂结构与性能差异性研究 1 0 9 构特点和研究进展 J 高分子通报，2 0 1 1 ，2 4 ( 1 1 ) ： 1 6 3 李 连鹏 ，张 春宇 ，王贤 慧 国内外耐 热 聚乙烯 管材 专用 料 的发 展概 括 J 弹性体 ，2 0 1 3 ，2 3 ( 2 ) ：6 9 7 3 4 唐岩，王群涛，郭锐，等耐热聚乙烯管材料的开发综 述 J 齐鲁石油化工，2 0 1 1 ，3 9( 3 ) ：2 6 5 2 6 8 5 王群涛，郭锐，王 日辉，等耐热聚乙烯管材专用树脂 Q HM 2 2 E的性能及 加工应 用 J 合成树 脂及 塑料， 2 0 1 4 ，3 1( 6 ) ：4 8 5 1 6 胡庆云，梅利，马广生耐热聚乙烯 ( P E R T)管材专 用树 脂 的研制 J 广 东化 工，2 0 1 4 ，4 1( 2 1 ) ：5 5 - 56 7 王立 娟 ，杨玉 和 ，王 焱碰 ，等管材专 用耐 热 聚 乙烯 树 脂 的 结 构 与 性 能 J 合 成 树 脂 及 塑 料 ，2 0 1 4，3 1 ( 4)：6 9 -7 1 8 郭奇，何维华 ，冯振学，等耐热聚乙烯管材 P E R T树 脂结构与性能 J 当代化工，2 0 1 3 ，4 2 ( 1 0 ) ：1 3 7 6 1 37 8 9 王群涛，唐岩，郭锐，等结晶分级技术在耐热聚乙烯 管材料研究中的应用 J 合成树脂及塑料，2 0 1 4 ，3 1 ( 2 ) ：1 3 - 1 6 1 0 张兰，巩红光，白昆，等耐热聚乙烯管材专用树脂的 结构与性能 J 合成树脂及塑料 ，2 0 1 3 ，3 0( 4 ) ：5 5 - 5 7 1 1 刘利 惠 ，胡 跃 鑫 ，钱 新华 ，等结 晶分 级 技 术表 征 P E l O 0 级与耐热级管材树脂结构 的差异性 J j 塑料工 业 ，2 0 1 5 ，4 3 ( 1 ) ：1 2 1 - 1 2 4 1 2 F I L L O N B 。WI T r M A N N J C，L O T Z B，e t a 1 S e l f - n u c l e a t i o n a n d r e c r y s t a l l i z a t i o n o f i s o t a c t i c p o l y p r o p y l e n e (e L p h a s e ) i n v e s t i g a t e d b y d i f f e r e n t i a l s c a n n i n g c a l o r i m e t r y f J J P o l y m S c i ，P a r t B：P o l y m P h y s ，1 9 9 3 ，3 1 ( 1 0)：1 3 8 3 1 3 9 3 1 3 C A Z E N A V E J ，S E G U E L A R，S I X O U B，e t a 1 S h o rt t e r m me c h a n i c a l a n d s t r u c t u r a l a p p r o a c h e s f o r t h e e v a l u a t i o n o f p o l y e t h y l e n e s t r e s s c r a c k r e s i s t a n c e J P o l y m e r ，2 0 0 6 ， 4 7 ( 1 1 )：3 9 0 4 3 9 1 4 1 4 wu T ，Y u L ，C A O Y，e t a 1 E f f e c t o f m o l e c u l a r w e i g h t d i s t r i bu t i o n o n r he o l o g i c a l ， c r y s t a l l i z a t i o n a n d me c h a ni c a l p r o p e r t i e s o f p o l y e t h y l e n e 一 1 0 0 p i p e r e s i n s J J P o l y m R e s ，2 0 1 3 ，2 0 ( 1 0 ) ：1 1 0 1 5 Z H A N G M Q，WA N K E S E Q u a n t i t a t i v e d e t e r mi n a t i o n o f s h o r t c h a i n b r a n c h i n g c o n t e n t a n d d i s t rib u t i o n i n c o mme r c i a l p o l y e t h y l e n e s b y t h e r ma l l y f r a c t i o n a t e d d i f f e r e n t i a l s c a n n i n g c a l o r i m e t r y J P o l y m E n g S c i ，2 0 0 3 ，4 3 ( 1 2 ) ：1 8 7 8 1 8 8 8 1 6 K E A T I N G M，L E E I H，WO N G C S T h e r ma l f r a c t i o n a t i o n o f e t h y l e n e p o l y me r s i n p a c k a g i n g a p p l i c a t i o n s J T h e m o c h i m A c t a ，1 9 9 6 ，2 8 4 ( 1 ) ：4 7 5 6 1 7 HU MB E R T S ，L A ME O，V I G I E R G P o l y e t h y l e n e y i e l d i n g b e h a v i o r ： Wh a t i s b e h i n d t h e c o r r e l a t i o n b e t w e e n y i e l d s t r e s s a n d c r y s t al l i n i t y J P o l y m e r ，2 0 0 9 ，5 0 ( 1 5) ： 3 75 5-3 761 1 8 S E G U E L A R O n t h e n a t u r a l d r a w r a t i o o f s e m i c rys t a l l i n e p o l y me r s ： Re v i e w o f t h e me c h a n i c a l ， p h y s i c a l a n d m o l e c u l a r a s p e c t s J Ma c r o M a t e r E n g ，2 0 0 7 ，2 9 2 ( 3 )：2 3 5 2 4 4 ( 本文于 2 0 1 5 0 8 3 1 收到 ) ( 上接第 9 2页) u s i ng me t a l o x i d es P BT na n o c o mp os i t e s i n c o mbi n a t i o n wi t h a l u m i n i u m p h o s p h i n a t e J P o l y m D e g r a d S t a b ，2 0 0 9 ， 9 4 ( 8