尿中镉的微分电位溶出测定方法.pdf

ws 中华 人 民 共 和 国 卫 生 行 业 标 准 ws 1 t 3 3 一 1 9 9 6 尿中镐的微分电位溶出 测定方法 ur i n e - de t e r mi n a t i o n o f c a d mi u m -d i f f e r e n t i a l p o t e n t i o me t r i c s t r i p p i n g m e t h o d 1 9 9 6 一 1 0 一 1 4 发布 1 9 9 7 一 0 5 一 0 1 实施 中华人民共和国卫生部发 布 中华人民共和国卫生行业标准 尿中镐的微分电位溶出 测定方法 ws / t 3 3 一1 9 9 6 ur i n e - de t e r mi n a t i o n o f c a d m i u m -d i f f e r e n t ia l p o t e n t i o me t r i c s t r i p p i n g me t h o d 主题内容与适用范围 本标准规定了尿中福的微分电位溶出测定方法。 本法最低 检测浓 度为0 . 2 k g / l , 本标准适用于正常人和接触锡人员尿中锅的测定。 2原理 酸化尿样经适当稀释后于电解池中， 以三电极系统直接进行电位溶出测定。选用适当的还原电位， 将c d 2 + 电积到玻碳汞膜电 极上. 然后断开恒电位电路， 靠溶液中 的溶解氧使电 积在汞膜电 极锡汞 齐中 的锡重新被氧化溶脱下来， 根据溶出峰电位 和峰 高， 用标准加入法定量测定。 反应式为: 电 积反应:c d + +2 e - - c d ( h g ) 溶出反应: c d ( h g ) -2 e - “ c d z + 仪器 微分电位溶出仪， 配备旋转玻碳电极、 饱和甘汞电极、 铂电极。 电 解池， 采用烧杯， 5 0 xn l , 聚乙 烯塑 料瓶, 1 0 0 m l , 尿比重计。 玻璃仪器和塑料器皿均用 1 +1 硝酸浸泡过夜， 用水冲洗干净， 晾干后备用。 试剂 3313233343.5 所用试剂除另有说明外， 均为分析纯试剂。 4 . 1 实验用水: 去离子水或用石英亚沸蒸馏器重蒸所得的水。 4 . 2 硝酸, p z o =1 . 4 2 g / m l , 4 . 3 盐酸+ p z 。 二1 . 1 9 g / m l . 4 . 4 乙醇 :乙酸乙醋 : 水( 1 +1 +1 ) , 清洗玻碳电极用。 4 . 5 饱和氯化钾溶液。 4 . 6 镀汞液: 先用纯汞溶于硝酸或直接用氯化汞配制成浓度为1 m g / m l汞的溶液， 再配成含汞 2 0 m g / l 的。 . 1 m o l / l 氯化钾溶液， 加入适量的1 +1 盐酸调p h约为2 作为镀汞液。 4 . 了 福标准溶液 中 华人民共和国卫生部1 9 9 6 - 1 0 一 1 4 批准1 9 9 7 一 0 5 一 0 1 实 施 i ws / t 3 3 一 1 9 9 6 4 . 7 . 1 锅标准贮备液( 1 . 。 m g / m l ) : 称取。 . 1 0 0 0 g 金属福( 光谱纯) ， 用2 5 m l 盐酸( 4 . 3 加热溶解， 将溶液定量转移到1 0 0 m l 容量瓶中， 用水( 4 . 1 ) 稀释至刻度。此溶液1 m g 锡/ m l ; 或采用国家标准物 质研究中心( 北京) 提供的 锅标准溶液1 m g 福/ m l , 4 . 7 . 2 福标准应用液: 使用时将贮备液( 4 . 7 . 1 ) 用1 十9 9 硝酸稀释成1 . 0 p g 锡/ m l的标准应用溶液 ( i ) 及1 0 p 9 /a/ m l的 标准应用溶液( i ) 。 4 . 8 质控样: 用标准尿样、 加标的模拟尿、 接触者混合尿或加标的正常人混合尿。 5 采样、 运精和保存 用塑料瓶收集约1 0 0 m l一次尿样， 夏季运输时最好冷藏， 尽快测定比重后， 立即按尿样体积的 2 . 5 %加入浓盐酸， 以酸化 尿样， 于普通冰箱内 存放两周。尿样在分析前要彻底摇匀。 5 分析步骤 6 . 1 仪 器操作条件 仪器条件镀汞测定 电解电位，v一1 . 。一1 . 3 一一1 . 4 电解炭拌时间，6 0 6 0 或6 0 以上 静止时!司， :2 0 2 0 上限电位， v一1 . 2 5一1 . 2 5 下限电位， v一。 . 2 0一。 . 2 0 电极转速. r / min 2 0 0 0 2 0 0 0 6 . 2 玻碳电 极预镀汞膜 用乙醇 : 乙酸乙 酷 : 水( 1 +1 +1 ) 清洗电极， 再用水冲净， 按 6 1 1 条设定仪器条件。取镀汞液约 2 0 m l 于5 0 m l 烧杯中， 插入三电 极， 镀汞 一溶出 反复进行4 次。 镀汞完毕经检查汞膜均匀 完整， 即 可应 用。 6 - 3 空白 .实验( 试剂空白 ) 用水代替尿样， 按照样品处理( 6 . 4 ) 的操作同样处理， 作为空白对照。 6 - 4 样品处理 于 2 0 m l量筒中先加入适量水， 再加入 1- 1 0 m l( 视浓度高低而定) 已酸化过的混匀尿样， 加 。 . 0 5 m l 1 m g / m l h g + 的 汞液， 。 . 2 5 m l 饱和氯化钾溶液， 最 后加水至2 0 m l刻 度， 供测定。 6 . 5 标准曲线的绘制 6 . 5 . 1 试剂空白: 于2 0 m l 量简中 加入1 0 m l o . 3 m o l / l的盐酸溶液， 0 . 0 5 m l 1 m g h g / m l 的汞 液, 0 . 2 5 m l饱和氯 化钾溶液， 最后加水至2 0 m l刻度。 6 . 5 . 2 将 6 . 5 . 1 转移到电解池中， 按 6 . 1 条设定仪器条件， 将微分电位溶出仪调至最佳灵敏度及增益， 测定空白峰高。 6 . 5 . 3 每次加入2 0 i l 福标准应用液 4 . 7 . 2 ( 工 ) 进 行测定， 连续加标5 、次 测5 个点。 加标后的 浓度 范围为。 -5 fi g / l ， 此为低浓度标准曲线。 6 . 5 . 4 每次加1 0 i l 锡标准应用液 4 . 7 . 2 ( 1 ) j ， 连续加标5 次， 测5 个点， 加标后的浓度范围为 0 -2 5 p g / l ， 此为 高浓度标准曲 线。 6 . 5 . 5 每次加标重复读数3 次， 取后2 次读数求峰高的 平均值。以锡浓度为横坐标， 峰高均值为纵坐 标， 绘制标准曲线。 6 - 6 测定( 标准加入法) 6 . 6 . 1 按6 . 1 条设定仪器条件， 测定 样品( 6 . 4 ) 的峰高 值。然后加人相应锡含量的 标准 溶液， 再测定其 峰高 。 ws / t 3 3 一1 9 9 6 6 . 6 . 2 在测定中 同时测定试剂空白( 6 . 5 . 2 ) 的峰 高值。 每测定1 0 个样品 后测一次质控样， 每批样品 至 少分析 3 次质控祥. 计算 按式( 1 ) 计算， 尿样换算成标准比重( 1 . 0 2 0 ) 下的浓度校正系数k , 1 . 0 2 0 一 1 . 0 0 0 实测尿比重 一1 . 0 0 0 (1) 按式( 2 ) 计算尿中锅的浓度。 h ,一 h 2 h :一 h ,mv ( 2 ) x 尿中 福的 浓度， p g / l ; h , 样品 峰高， m m; h 2 空白( 6 . 3 ) 峰高, m m ; 机 样品加标后峰高, m m; ，加标量, n g ; v 分析时所取尿样体积， ml , 2中 7.式 8 说明 8 . 1 本方法的最低检测浓度， 取1 0 m l尿样分析时为。 ， 2 p g / l , 测定范围。 . 2 2 5 0 p g / l , 精密度: 变 异系数为2 . 4 % 4 . 6 0 0 ( 尿 锅浓度3 . 3 -2 3 . 8 p g / l , n = 6 ) , 准确度为1 0 0 % -1 0 2 %( 尿样加标回收率， 每升 尿加 入1 p g 和5 p g 的锡) 。 8 . 2 接触者尿样采集时间不限。采尿样时要脱离现场环境， 换下工作 服， 洗手， 以防 锡污染。 8 . 3 本法的 特点是允许试样中 存在大量有机物及电 活性物， 尿 样不 经过消化即可直接测定， 络合态锡 在酸性条件下能完全解离. 由于预镀汞膜的方式属于厚膜， 故解决了其他电化学方法中汞膜电极重现性 差的间题。 8 . 4 玻碳汞膜电 极的 性能状态 是保证准确测定的 关键。 电 极表面要 光洁， 镀汞条件须保持一 致， 在测定 过程中 应避免在汞膜表面产生气泡， 以 免影响 峰高。 在测定间隙 不可将电 极长期浸泡在酸性溶 液中。 电 极一般使用 4 h后重镀一次。若溶出峰不正常应及时重新镀汞。电极沾污时， 可