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原料作用氧化锌又名锌白,一般为白色粉末,无臭无味,高温煅烧后呈现淡黄色,其熔点为。氧化锌是一种重要的陶瓷化工熔剂原料,特别在建筑陶瓷墙地砖釉料与低温瓷釉料用量较多。在艺术陶瓷釉料中也广泛使用。 ?在釉中的作用与用途:氧化锌在釉中有较强的助熔作用,能够降低釉的膨胀系数,提高产品的热稳定性,同时能增加釉面的光泽与白度,提高釉的弹性。在扩大熔融范围的同时能够增加釉色的光彩。不过在含有铬的黑釉中不宜使用。概括地讲氧化锌主要用于以下几个方面。?一.用作熔剂:氧化锌在低温熔块釉中作为熔剂使用时,一般用量在之间,在低温生料釉中用量普通为左右。?二.用作乳浊剂:在含有较高的釉料中加入氧化锌,可提高釉面的乳浊性。因为氧化锌能与生成锌尖晶石?晶体。在含锌乳浊釉中,能够提高釉面的白度和乳浊度。则可以提高釉面的光泽。?三.用作结晶剂:在艺术釉结晶釉中,氧化锌是不可缺少的结晶剂,在熔釉急冷却时,就形成为较大的晶体花纹,非常漂亮。在结晶釉中、氧化锌的用量高达。?四.用以制作钴天蓝釉:氧化锌在钴天蓝釉中是非常重要的助熔剂,它能够使氧化钴在釉中形成美丽的天蓝色。?五.用作陶瓷颜料:由于具有较强的助熔作用,氧化锌可以作为陶瓷颜料的助熔剂,矿化剂及釉料载体。氧化锌在使用中应该注意以下几点:?.在使用前须经过高温煅烧,煅烧温度在左右。如果不煅烧直接加入生釉中,将会影响釉料的工艺性能。在加入熔块料中则无需煅烧。?.氧化锌在釉料中用量过大将会影响釉面光泽。?.氧化锌对某些色釉有不佳影响,尤其是铬釉 常用矿物原料在釉中的作用釉藥是一種由各類氧化物與碳酸鹽等原料所混合而組合而成,沒有一定的標準比例組成,也沒有一致的燒成溫度。換句話說,不同原料組成與不同的比例變化就會產生不同的燒成溫度與燒成條件。釉面圖飾與線條紋理,各有不同的配方及燒成條件。而常用的陶瓷主原料及其特性說明如下:1. 長石(feldspar):長石是釉藥中最重要的原料之一,可以使釉藥有較低的熔點,且可將鉀鈉以不溶性的礦物混入釉中,在效果上也是種天然熔塊,只要元素含量比例恰當,甚至單一支長石即可作成釉方。Brain OBran3。2. 白雲石(dolomite):含有幾近等量的碳酸鈣(CaCO3)和碳酸鎂(MgCO3)。在釉藥的配製上,同時提供了氧化鎂與氧化鈣兩種元素,擔任安定性助熔劑,並兼具拓寬與降低火度的功能。Brain OBran3。3. 滑石(talc):主要提供的金屬是氧化鎂(MgO),它的耐火性大,在高溫釉中,氧化鎂可產生光滑、失透、奶油似的釉面,但氧化鎂一旦過量,釉面會產生乾澀,而且還可能有蜷縮及針孔之類的毛病出現。Brain OBran3。4. 高嶺土(kaolin):主要是提供氧化鋁(Al2O3)成分,以及少部分的二氧化矽。氧化鋁含量多,則可提高釉的黏度,使釉固著於坏體不易流走,但相對也會升高釉的燒成溫度,而且將影響到釉裡的擴散作用,使結晶較難產生。W. Ryan4。5. 石英(quartz):石英的化學組成是純粹的二氧化矽(SiO2)。釉藥中,石英粉末經常被大量使用,尤其在色澤清亮光滑的釉裡,它還能加強釉面的硬度、抗酸鹼度與耐久性。陳恭誠6。6. 氧化鋅(Zinc oxide,ZnO):是一種強而有力的助熔劑,除了增加釉面光澤,改良發色團的作用,有時還給予釉藥失透性。程道腴1。7. 碳酸鋇(Barium carbonate,BaCO3):在釉的配料中,通常只用少許分子當量的碳酸鋇,因為它的反應慢,又具耐火性質,常產生黯淡無光的結構,因此鋇一般適用於製造無光釉。程道腴1。8. 氧化鋁(Al2O3):氧化鋁是耐火物,不到2040左右是不會熔融的,在釉中有氧化鋁,是使熔化的釉稠度更大。氧化鋁另一個有價值的作用,是防止釉冷卻時再結晶。Brain OBran3。9. 球狀黏土:含鐵量高、易熔、塑性強而且顆料細微。球狀黏土和高嶺土,在特性上是相輔而常配合使用於坯體中。Brain OBran3。10. 熔塊:將一部份物料預先熔化、驟冷,成為玻璃狀,主要優點是可以容許水溶性原料加入釉藥的配方中,及使有毒性原料無毒,以免傷害人體。程道腴1。決定釉藥屬性的氧化物不外乎氧化矽(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鉀(K2O)、氧化鈉(Na2O)、氧化鎂(MgO)、氧化鈣(CaO)等金屬與非金屬氧化物。 楼主 发表于 2007-08-29 17:40:19 引用 1 楼 乳浊釉: 乳浊釉(Opaque Glazes) 透明釉的原理是可以让光线轻松通过碰到坯体後反射回到我们眼睛.在透明釉中加入悬浮之粒子使光线经过时产生折射或绕射或散射等效应 可以制得乳浊釉.微小的气泡悬浮在釉中也可产 . 乳浊釉: 乳浊釉(Opaque Glazes) 透明釉的原理是可以让光线轻松通过碰到坯体後反射回到我们眼睛.在透明釉中加入悬浮之粒子使光线经过时产生折射或绕射或散射等效应 可以制得乳浊釉.微小的气泡悬浮在釉中也可产生同样效果.这如同在水中加入一点点牛奶或水彩颜料时的效果部分的光线仍可曲折的穿越水而过.大体上而言乳浊釉的主体仍是似水的玻璃质而这些悬浮的粒子可以是晶体也可以是另一种玻璃质或者只是气泡.而且这些粒子越细效果越佳.一旦粒子过大会失去乳浊的感觉.大概是这些粒子仍为玻璃主体包覆因此在釉料表面仍然维持玻璃质一般也就是光平的.乳浊釉可以用以下方法从透明釉变化而之有的方法可以对某些基础釉方奏效但对某些釉方则没有效果。1、最常用的方法就是在透明釉中加入在高温仍然能 被完全熔解的的微细粒子.让这些粒子悬浮其中.著名的粒子有马加爵釉是在透明釉中加入10%的氧化锡产生牛奶白表面光泽的釉药.其中氧化锡的粒子越细越好同时低比重的氧化锡较佳.比重较大的重氧化锡通常是用在有颜色的釉药中.但是氧化锡太多会使釉药的黏稠性跟表面张力增大使釉面展平越加困难而产生缩釉的缺陷.在烧釉过程大约有2%的氧化锡会溶入釉中使釉形成高面 动或高反射效果.加入2-8%的氧化锡可产生乳浊但对高碱 的釉式可能需要15%的氧化锡才能达到完全乳浊的效果.对火石器釉 讲4%的氧化锡 可产生乳浊效果但同时无法避免的会使坯体中的铁与之作用产生吸引人的颜色与斑痕.事实上1-3%的氧化锡经常可以在火石器上产生橘色斑驳的效果.氧化锆是产生乳浊效果的另外一种选择有效同时较为相宜.大约在4-5%时开始产生乳浊10-15%为最大限值. 相宜的乳浊剂为矽酸锆它不仅可以减少釉黑的机会同时在烧制铬颜色时可避免氧化锡所带的困扰. 二氧化钛亦可当作乳浊剂通常超过5%以上的就会影响釉的乳浊性或质感.但另一方面在火石器烧成温度范围二氧化钛容易使釉色变成不是很雅的乳黄色.也容使釉料产生多余结晶而变成无光的釉面.主要的价值还是在使用二氧化钛於土器釉乳浊效果上大约4%的可以使釉面变得生动的纸质感效果.同时可加入不同的色料可得到各样的色釉. 在某些 况氧化锌亦可作为中温及高温的乳浊剂.此时需与氧化铝结合同时配方中的钙含梁需要很低方可。2、另一方面有些釉式是在原料熔解後 却再析出微粒而产生乳浊的效果.这些微粒可能是晶体也可能是与主玻璃体成分同的另一种玻璃.一个粒子就是均釉.由於两种不同玻璃液体在高温时互不相溶而产生液相分离的结果.通常是较少的第二种液体形成微小液滴悬浮在较多的第一种液体中.较容易形成液相分离的釉式是含有两种形成玻璃主要原料的配方. 如含有硅石与硼酸或硅石与磷酸钙种玻璃主体原料的配方.同时最好有高碱的比例 .因为如此可预防析出结晶而产生无光的结果.硬硼酸钙可以产生如此效果但是容易造成缩釉或跳釉因此最好用鍜烧过的原料或以硼酸钙熔块取代之.骨灰或磷酸钙也可造成乳浊效果自然界中许多原料皆含有磷酸这也是中国古代釉料中一个重要的乳浊剂.但不宜太多否则影响颜色及有可能使釉变乾及产生针孔。3、再者就是细气泡在釉中亦可造成乳浊效果.这必须要增加釉的黏稠 增加长石或氧化铝的含量是一简单的方法.或以钾为主要助熔剂取代钠或钙此法所造成的乳浊感高雅怡人惟烧成控制上较为难掌握成功率较低。4、加入较为耐火的氧化物亦可产生如同1的效果 如加入1.5%的氧化铬可以产生乳浊同样氧化钒及氧化镍亦可以. 无光釉(Matt Glazes) 与透明釉相反者无光釉的成分无法达成以玻璃配方为主的平衡状况.而是某一些成分超过玻璃质所能接受的 在冷却时析出大量晶体於玻璃体中.这些晶体也可能长大突出表面太多而使表面产生较粗的质感或触感但也可能产生致密的微细晶体使表面产生丝质的触感及半无光的质感. 作为餐具应用则晶体应越微小致密为佳如此较易清洗跟金属餐具的磨擦破坏也能较低.主要产生无光釉的原料方法为在透明釉式中加入某种过氧化物如氧化锌氧化铝或碱土族(镁钙锶钡)氧化物. 烧成温度与曲线.通常烧的温度低或冷却速度减缓对产生无光的结果有所帮助. 以原料而言:1)氧化锌先与等量高岭土在950鍜烧可以成为好的无光釉形成添加物.如果只用大量氧化锌容形成较大的结晶. 使表面过於粗糙而不舒服.但加上高岭土时结晶成长机制被压抑而形成大又细小之结晶.高岭土的加入还可以使烧成温度范围较大.在此同时加入少量的石灰石可以促进结晶从而可以低氧化锌与土鍜烧物的添加 .但太多的锌会使釉的抗酸碱性减低所以高含锌的釉并不适合用在饮食用具上。2)铝无光的产生许多是因为釉药并未完全熔融而产生的.因此铝无光也最容易产生乾涩的表面.铝无光的制造相当容 只要在釉式中再加入适量的高岭土即可.但黏性太强的高岭土多时易造成缩釉此时可将部分的高岭土加以鍜烧解决.一般在透明釉再加入20%的高岭土即可变成无光釉。3)适量的碱土族在高温釉中通常作为助熔剂但是超过之後则产生晶体而成无光釉.20-30%的氧化钙在特定的情况下可产生光半无光釉.此时大约是形成矽酸钙晶体所以釉式中硼酸含量应低以免压制矽酸钙晶体形成.同样钙的含量应尽减低以增加釉的抗酸或抗水解能 .碳酸钡添加10%以上即可产生无光效果.此种釉对於火石器讲可以同时有颜色与质感的变化.尤其是添加氧化铜.镍则可得高雅粉红色调.锶的效果介於钙钡之间.镁的稳定性钙锶及钡.但有其特质. 好的镁质无光釉具有乳白色的丝质表面同时胎缘或纹理可出胎色.但烧成范围狭窄过火则易变成半透明釉.可加入碳酸镁或其他含镁原料进行调配.碳酸镁过多时易使釉药产生缩釉同时釉浆流动性变差.可以先将碳酸镁於900鍜烧解决问题.同时高镁含量的有色釉色会有所不同於钙釉.氧化铁发色会变咖啡色氧化钴则会产生偏紫色调。K2O与Na2O在陶瓷釉料中的作用: K2O与Na2O具有较强的熔剂作用,由钾长石和钠长石引入釉中。它们能降低釉的熔融温度和高温粘度,使釉具有良好的透明度和光泽度。但K2O与Na2O相比,由于它的熔融温度比Na2O高,高温粘度比Na2O大,膨胀系数比Na2O小,对改善釉的化学稳定性和热稳定性都优于Na2O,所以在釉料的组成中,一般宜以K2O为主,Na2O的含量一般控制在2%左右。但在钠长石瓷和骨灰瓷的釉料配方中,其Na2O含量则可适当提高,从而使坯釉结合良好。不同的釉料熔融温度:氧化铬: 在1040C1165C的烧成中,以25用量在无铅或很少用铅的釉中会产生绿色,在870C左右的低温烧成中有含铅量高的釉里会产生亮红色,釉中有氧化锡的情况下还会生成粉红、深绿、茶色等。氧化铝: 氧化铝(Al2O3 Alumina)釉式中Al2O3成分,一般取之长石或高岭土。通常,外加入氧化铝单种原料,是为了特殊物性要求,如耐磨、高温、增大熔融粘度等。氧化铝可以从铝礬土制成Al2O3,由于晶格松散,堆积密度小,比重也较小,约3.423.62。在9501500下会转变为十分安定的- Al2O3。- Al2O3又名金刚玉(Corundum)是氧化铝各晶形中最稳定者,具有高熔点(2040)、高硬度(莫氏9)、高比重(3.924.0)的特性。主要作用,具有调节釉的融熔温度,加强坯釉的结合度并增加釉的高温粘度作用。如果施釉中用量过多容易产生开裂、秃釉、堆釉及釉面多孔现象。氧化硅: 釉的基本成分,常用的二氧化硅是石英,在釉中起到增高融熔温度,加大融熔温度范围,减少釉的流动性,增大釉的高温粘度,降低热膨胀系数,增大釉面硬度的作用。氧化硼: 低温釉和陶瓷颜料的主要原料。硼酸和硼砂都是溶于水的,因此,使用前最好作熔块釉后使用。硼砂: 硼砂是水溶性硼酸盐,用於釉药时最好先制成熔块(Frit)再使用。硼砂加热到60脱水成五水硼砂,90变为二水硼砂,130变为一水硼砂,350460失去全部结晶水成无水硼砂。热至741熔化成透明玻璃状物。熔融状之硼砂易熔解各重金属氧化物,与氧化铜反应呈蓝色,与氧化鉻呈绿色,与氧化锰呈紫色,与氧化铁呈棕色。因为硼砂助熔与助发色效果很好,硼砂成为釉药主要原料之一。 硼砂(Borax)(Na20B20310H2O)硼酸: 使用硼砂会导入氧化钠,如欲降低釉中之钠成分,可以改用不含钠之硼酸。硼酸(H3BO3)100 160 300 450H3B03 HB02 H2B4O7 B203 硼玻璃硼酸 偏硼酸 焦硼酸 硼酐硬硼酸钙: 这是一种天然含结晶水矿物,不溶放水。硬硼酸钙会使乳白釉微带蓝色。与铅合用时,烧火范围广,釉面也较平滑有光泽。硬硼酸钙(Colemanite,2CaO3B2035H20)氧化镁: 在高温中能增大釉的融熔温度范围,在还焰烧成时能使釉的白度有所增加并能起到防止釉面龟裂作用。艺术釉中的钙也取自石灰石、骨灰等。氧化镁成分取自化石建筑卫生陶瓷行业非常注重采用先进的釉料技术,国内已经出现一大批专业性很强的陶瓷釉料和陶瓷熔块、色料公司。建筑卫生陶瓷产品中所用的釉料越来越丰富多样,目前多数陶企使用的釉料产品,类别与用途可以大致分类如下:1、铅釉和无铅釉;2、生料釉与熔块釉;3、一次烧成或二次烧成用釉;4、瓷砖,餐具,卫生陶瓷与电瓷用釉;5、按施釉方法划分的浸釉、喷釉、浇釉;6、高温釉和低温釉;7、高膨胀釉和低膨胀釉;8、烧成气氛氧化焰、中性焰和还原焰;9、颜色釉与无色釉;10、透明釉与乳浊釉;11、光泽釉、无光釉、半无光釉或花纹釉等等。这些丰富的釉料充分反映出许多特性,以及釉产品或者某些施釉和烧成特征。诸如包括釉料的化学成分,配料成分,产品用途,成瓷后的物理化学特性。有的表明了其工艺方法及釉面的外观表象,以及将来建筑卫生陶瓷用釉料的发展指向。现择其概要简介如下。 1、铅釉与无铅釉 在建筑陶瓷与卫生陶瓷产品使用的铅釉配方中,铅的来源出自偏硅酸铅或硼硅酸铅熔块。在实际生产中典型的偏硅酸铅配方组成为:塞格尔式1.00氧化铅,0.10三氧化二铝,1.89二氧化硅,重量比:氧化铅64,氧化铝3,二氧化硅33)。可使釉产生最低溶解度。如果增加碱性氧化物和氧化硼的含量,可导致熔块中铅溶解度的增加。在荷兰等国并无铅溶解度的限制规定,他们使用低熔融或高溶解的硅酸铅及硼酸铅熔块釉。铅釉与无铅釉的差别牵涉到产品的质量问题。不过在高于1150时,铅均明显挥发,而高于此温度界限时,则通常不再使用铅釉。无铅釉指氧化铅含量少于1的重量的种类。随着环境保护要求越来越严格,近年来各国建陶工业已经逐步转向统统使用无铅釉料无铅熔剂与无铅色料。 锶釉在取代铅釉方面表现出不俗的效果。除了烧成范围宽,烧成温度低和可形成光泽釉表面外,还具有良好的耐磨性能。因此锶釉成为一种很好的无铅釉,当它与釉下色剂一起使用时,几乎看不到对色料的不利影响,但在与铬锡红共用时,釉内必须添加一定的氧化钙,以稳定色调质量。 2、生料釉与熔块釉 由于陶瓷生料釉组成内不使用熔块,所以它们仅限于最高烧成温度大于1150时使用。通常可用做生产硬质瓷器、玻化卫生瓷、炻器、电瓷及各种低膨胀坯体的施釉。生料釉内含有矿物溶剂,如长石或霞石正长岩,外加粘土、石英、碳酸钙、白云石、氧化锌和硅酸锆作为常用原料。低膨胀生料釉还使用透锂长石作为熔剂。生料釉不会有任何形式的玻璃相,在烧成时必须经过足够时间将气体从原料组分内排出,釉熔融后可获得光滑而无气泡的釉面,因此,生料釉烧成时间要比熔块釉长。在烧成温度低于1150时,则宜采用熔块釉料。另外在采用低温快烧工艺时,需要釉内熔块含量相应增加。 3、一次烧成釉与二次烧成釉 对于陶瓷企业来讲,施釉产品一次烧成比二次烧成节能好且更经济,大幅度降低了产品成本,并有利于环境保护。一次烧成非常有利于高附加值的产品,如大件卫生洁具,或大型绝缘子。但二次烧成的主要优点是可以拣选并剔除某些有缺陷的半成品,也能生产出高质量与低成本的产品。在一次烧成工艺中,釉与坯体同时成熟,坯与釉的中间层的形成常常能够增加产品的强度,坯体的完全玻化亦很明显。在一次烧成工艺时,釉料内常含有粘结剂,既可控制水分自釉浆蒸发的速度,又控制了水分进入多孔坯的运动。釉料粘结剂起到增加干燥釉面硬度的作用。 4、颜色釉与无色釉 建筑卫生陶瓷产品一般采用颜色釉进行装饰,从而使其在满足使用时也带有可欣赏的美感,提高了产品的附加值。而无色釉的应用仅限于很小的产品范围(如特殊用途瓷砖产品)。目前欧洲的建陶卫生陶瓷产品,其颜色釉均采用金属氧化物颜料制备,过渡金属的无机化合物如钒、铬、锰、铁、钴、镍、和铜都是常用颜料。颜色釉的效果取决于基釉的化学组成、色料添加量、施釉厚度与均匀性、烧成时窑炉气氛。如氧化铁引入的形态通常是红色三价氧化铁,由坯体融入釉内可产生微妙的装饰效果。铁在氧化焰气氛时在陶瓷釉中能产生淡黄色、蜂蜜色与棕色。在还原焰气氛时可以形成淡蓝灰色、绿色、蓝色或黑色;黑色氧化钴是釉料中最强烈的着色剂,当含量低于1时,能形成鲜艳的蓝色。钴在玻璃釉基质中容易熔融并加入瓷釉结构中;氧化铬能使某些釉呈现绿色,而在其他成分的釉中可以形成红色、黄色、粉红色或棕色;氧化镍在釉中有很宽的成色范围,可以形成棕色、绿色、深蓝色釉,当釉中含有碳酸钡时,它会形成粉红色、紫红色;二氧化锰在颜色釉中能形成黑色,但也能形成红色、粉红色与棕色;含锰的高碱釉经过高温烧成后会产生淡蓝色;氧化铜配制的色釉,在氧化焰时呈现绿色,但在还原焰时则呈现红色;五氧化二钒可产生棕色或黄色,但在釉中即使用量增加也只是呈现中强度黄色。钒与锆可以制成钒锆黄、钒锆蓝等成色稳定的色釉;此外,硫化镉与硒色料可制成黄、橙黄与红釉。 5、透明釉与乳浊釉 建筑卫生陶瓷普遍使用乳浊釉料,由于透明釉缺乏遮盖力,难以掩盖不洁的砖面,而环保工作又要求尽量采用低质原料制坯,因此透明釉使用范围变得更加窄了。陶瓷企业使用过的釉料乳浊剂经历了氧化锡、氧化锌、二氧化钛、磷酸盐、直到硅酸锆等过程。但氧化锡作为乳浊剂,由于成本过高,使用量越来越少。20世纪20年代,开始引用锆英石作为釉料乳浊剂,后来又开始使用锆英石取代氧化锡,降低了瓷砖装饰用釉料产品成本。不过如在常规釉料内加入5的氧化锡,可产生白里泛青的釉调;氧化锌广泛应用于锆英石釉内,可以提高白度与乳浊度。在高温卫生洁具产品釉中氧化锌具有强溶剂作用,能显著降低釉的粘度,因此目前仍有部分使用,以后也难以完全排除;将氧化钛加入釉中时,可以制成高档的白乳浊釉,已被证实是可行的配方方式。磷化合物在釉中的作用有:一,用做乳浊剂使釉不透明;二,增加釉对光的折射率,增加釉料的光泽。磷酸钙、骨灰、磷灰石均可酌情适量配入釉料内,使釉形成良好的乳浊与光亮效果。此外锂灰石,透辉石等锂化物也是很好的乳浊釉原料。 6、光泽釉、半无光釉、无光釉与碎纹釉 各种釉料对于光线吸收不同而区别为光泽釉、半无光釉、无光釉及碎纹釉品种。上述釉料均呈色丰富,釉色种类很多。瓷砖釉料的发展趋势将逐渐转向半无光、无光釉系列。无光釉用成色元素不多,但釉色很丰富,已经形成高岭质无光釉、碱性无光釉、二氧化硅质无光釉种类。其中又以钡无光釉、锌无光釉、镁无光釉为其主要代表

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