江苏专用版2019版高考化学一轮复习专题十二盐类水解和沉淀溶解平衡课件.ppt

专题十二盐类水解和沉淀溶解平衡,高考化学(江苏省专用),答案AD本题考查电解质溶液中粒子浓度的关系。A项,由电荷守恒可知:c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2),将其中一个c(C2)用题干信息代替可变式为c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+c(C2)+c(总)-c(H2C2O4)-c(HC2)=0.1000molL-1+c(C2)+c(OH-)-c(H2C2O4),正确。B项,由c(Na+)=c(总)可知溶液中的溶质为NaHC2O4,已知=5.410-5,因c(HC2)c(C2),所以c(H+)5.410-5molL-1,溶液显酸性,HC2的电离程度大于其水解程度,故c(C2)c(H2C2O4),错误。C项,由电荷守恒可知:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2),溶液pH=7,则c(Na+)=c(HC2)+2c(C2)=c(总)+c(C2)-c(H2C2O4),因为加入NaOH溶液,溶液的总体积增大,c(总)0.1000molL-1,所以c(Na+)c(CH3COOH)c(H+),答案ADA项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1molL-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)=0.1molL-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.7710-4Kb(NH3H2O)=1.7610-5,即同浓度时电离程度HCOOHNH3H2O,则水解程度HCOO-Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故D项正确。,思路梳理1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应);,2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小);,3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(两个守恒指物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等式,要考虑两个守恒且结合等量代换。,3.(2015江苏单科,14,4分,)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.向0.10molL-1NH4HCO3溶液中通CO2:c(N)=c(HC)+c(C)B.向0.10molL-1NaHSO3溶液中通NH3:c(Na+)c(N)c(S)C.向0.10molL-1Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3)D.向0.10molL-1CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-),答案DA项,依据电荷守恒可得c(N)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-),所以c(N)=c(HC)+2c(C)。B项,向NaHSO3溶液中通入NH3显中性,根据电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)+c(N)=2c(S)+c(HS)+c(OH-);由物料守恒知,c(Na+)=c(S)+c(HS)+c(H2SO3);又pH=7,c(H+)=c(OH-)。、联立得:c(N)+c(H2SO3)=c(S),则c(S)c(N)。C项,未通SO2之前,Na2SO3溶液中物料守恒为c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3),通入SO2后溶液中Na与S两元素不符合上述物料守恒,应c(Na+)c(Cl-);把、式代入中可得c(CH3COOH)=c(Cl-),故D正确。,解题技巧在比较溶液中离子浓度大小或判断关系式是否正确时,往往要借助电荷守恒和物料守恒。,解题关键书写电荷守恒式时,必须找全阴、阳离子并注意阴、阳离子所带的电荷数。,4.(2014江苏单科,11,4分,)下列有关说法正确的是()A.若在海轮外壳上附着一些铜块,则可以减缓海轮外壳的腐蚀B.2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的H0C.加热0.1molL-1Na2CO3溶液,C的水解程度和溶液的pH均增大D.对于乙酸与乙醇的酯化反应(H0),加入少量浓硫酸并加热,该反应的反应速率和平衡常数均增大,答案CA项,若在海轮外壳上附着一些铜块,则Fe、Cu和海水构成原电池,海轮外壳腐蚀更快,A项错误;B项,该反应是熵减的反应,S0,要在常温下自发进行,则H0,即c(X2-)c(HX-),D项错误。答题规范该类题应从以下三点突破:明确横、纵坐标的意义;明确曲线的走势及意义;结合数学知识,寻找特殊点(特殊值),进行相关计算,判断正误。,3.(2016课标,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.向0.1molL-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小B.将CH3COONa溶液从20升温至30,溶液中增大C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变,答案DA项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=是不变的,加水时c(CH3COO-)变小,应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-的平衡常数K=,升温,K增大,=减小,故错误;C项,根据电荷守恒得c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N)=c(Cl-),=1,故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,=,温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则不变,故正确。,C组教师专用题组1.(2011江苏单科,14,4分,)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.在0.1molL-1NaHCO3溶液中:c(Na+)c(HC)c(C)c(H2CO3)B.在0.1molL-1Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HC)+2c(H2CO3)C.向0.2molL-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1molL-1NaOH溶液:c(C)c(HC)c(OH-)c(H+)D.常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH=7,c(Na+)=0.1molL-1:c(Na+)=c(CH3COO-)c(CH3COOH)c(H+)=c(OH-),答案BDA项,NaHCO3溶液中存在着HC的水解平衡HC+H2OH2CO3+OH-和HC的电离平衡HCH+C,NaHCO3溶液呈碱性,说明HC的水解程度大于其电离程度,因此c(H2CO3)c(C),故错误;B项,Na2CO3溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-),还存在物料守恒c(Na+)=2c(C)+2c(HC)+2c(H2CO3),将两式联立,消去c(Na+)即得c(OH-)-c(H+)=c(HC)+2c(H2CO3),故正确;C项,该溶液为物质的量浓度相同的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液,同浓度时,C的水解程度大于HC的水解程度,并且C水解生成的OH-会抑制HC的水解,因此溶液中c(HC)c(C),故错误;D项,依据电荷守恒知c(Na+)=c(CH3COO-)=0.1molL-1,25时,醋酸的电离常数=1.7510-5,可得c(CH3COOH)=molL-15.710-4molL-1c(Na+)=c(NH3H2O)B.加入10mL盐酸时:c(N)+c(H+)=c(OH-)C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+)D.加入20mL盐酸时:c(Cl-)=c(N)+c(Na+),答案BNH3H2O发生微弱电离,溶液中c(OH-)c(Na+)c(NH3H2O),A项不正确;加入10mL0.1molL-1盐酸时,混合溶液中:c(Na+)=c(Cl-),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)+c(N)=c(OH-)+c(Cl-),B项正确;加入盐酸至溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒可知c(Na+)+c(N)=c(Cl-),C项不正确;加入20mL盐酸时溶液中溶质为NaCl和NH4Cl,溶液显酸性:c(H+)c(OH-),结合电荷守恒可知:c(Na+)+c(N)c(Cl-),D项不正确。,3.(2014山东理综,29,17分,)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)K1H1”“不变升高温度(3)c(N)c(N)c(CH3COO-)b、c,解析(1)反应()2-反应()即得所求反应,故该反应的平衡常数K=。(2)v(ClNO)=7.510-3molL-1min-1,则n(ClNO)=7.510-3molL-1min-12L10min=0.15mol,利用“三段式”计算:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)起始量0.2mol0.1mol0转化量0.15mol0.075mol0.15mol平衡量0.05mol0.025mol0.15molNO的转化率为:100%=75%。(3)由题意知:NaNO3、NaNO2、CH3COONa的浓度相同,Ka(HNO2)Ka(CH3COOH),得出酸性HNO2CH3COOH,依据酸越弱,其盐越易水解的规律,即可推出c(N)c(N)c(CH3COO-);由于CH3COONa水解程度大,溶液B的pH大于溶液A,故选择b、c可以使A、B两溶液的pH相等。,考点二沉淀溶解平衡A组自主命题江苏卷题组(2016江苏单科,13,4分,)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是(),答案ACA项的现象说明有苯酚生成,由较强酸制较弱酸的规律可知结论正确;BaSO4、CaSO4均为白色沉淀,B项中现象无法说明先生成哪种沉淀,结论不正确;C项,淀粉溶液变蓝说明有I2生成,即Fe3+氧化了I-,可说明Fe3+的氧化性比I2的强;D项中现象说明HS结合H+的能力比S弱,结论不正确。,规律总结酸性由强到弱的顺序为H2CO3HC,所以+CO2+H2O+NaHCO3。,易错警示根据盐类水解的规律,越弱越水解,即弱酸(弱碱)的酸性(碱性)越弱,其阴离子(阳离子)的水解程度也就越大。D选项中,pH:Na2SO3溶液NaHSO3溶液,说明S水解程度更大,即S结合H+的能力更强。,B组统一命题、省(区、市)卷题组1.(2018课标,12,6分)用0.100molL-1AgNO3滴定50.0mL0.0500molL-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为0.0400molL-1Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,若改为0.0500molL-1Br-,反应终点c向b方向移动,答案C本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25mLAgNO3溶液时达到反应终点,此时c(Cl-)110-5molL-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=110-5molL-1,故Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),正确;C项,相同条件下,若改为0.0400molL-1Cl-,达到反应终点时c(Cl-)不变,消耗V(AgNO3)=20mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.0500molL-1Br-,由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),达到反应终点时c(Br-)c(Cl-),消耗n(AgNO3)不变,反应终点c向b方向移动,正确。,知识拓展化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于110-5molL-1时,沉淀就达完全。,2.(2017课标,13,6分)由下列实验及现象不能推出相应结论的是(),答案C本题考查实验原理和离子检验。FeCl3溶液与足量铁粉发生反应:Fe+2Fe3+3Fe2+,Fe为还原剂,Fe2+为还原产物,还原剂的还原性强于还原产物的还原性,A项不符合题意;根据实验现象可推知,钠在CO2气体中燃烧生成的黑色颗粒为C,O2,则CO2作氧化剂,表现出氧化性,B项不符合题意;NH4HCO3受热分解生成NH3、H2O、CO2,其中NH3可使湿润的红色石蕊试纸变蓝,根据现象无法得出NH4HCO3显碱性的结论,C项符合题意;向Ag+浓度相同的溶液中分别加入相同浓度的Cl-和I-,产生AgI沉淀而没有产生AgCl沉淀,说明Ksp(AgI)Ksp(AgCl),D项不符合题意。,关联知识CO2作氧化剂的反应CO2+2Mg2MgO+CCO2+4Na2Na2O+CCO2+C2CO,3.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl-2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全,答案C依据图中数据,选择一个坐标点(1.75,-5),lg=-5,c(Cu+)=10-5molL-1,-lg=1.75,c(Cl-)=10-1.75molL-1,Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl-)=110-6.75,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+Cu2+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完全,D正确。,知识拓展化学平衡常数的应用,1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程度越大。,2.Qc=K时,化学反应达平衡;QcK时,化学反应逆向进行。,4.(2014课标,11,6分,)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60时溴酸银的Ksp约等于610-4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯,答案A由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s)Ag+(aq)+Br(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60时饱和AgBrO3溶液的浓度cAgBrO3(aq)=c(Ag+)=c(Br)mol/L0.025mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)c(Br)=0.0250.025610-4,C正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3溶解度受温度影响很大,故可用重结晶方法提纯,D正确。,5.(2016课标,27,15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH(绿色)、Cr2(橙红色)、Cr(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是。(2)Cr和Cr2在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0molL-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2)随c(H+)的变化如图所示。,用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应。由图可知,溶液酸性增大,Cr的平衡转化率(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为。升高温度,溶液中Cr的平衡转化率减小,则该反应的H0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与Cr生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.010-5molL-1)时,溶液中c(Ag+)为molL-1,此时溶液中c(Cr)等于molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.010-12和2.010-10)(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2还原成Cr3+,该反应的离子方程式为。,答案(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液(2)2Cr+2H+Cr2+H2O增大1.01014小于(3)2.010-55.010-3(4)Cr2+3HS+5H+2Cr3+3S+4H2O,解析(1)Cr3+与Al3+化学性质相似,Cr3+(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色),继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH(绿色)。(2)Na2CrO4溶液中的转化反应为2Cr+2H+Cr2+H2O。酸性增大,平衡右移,Cr的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2)=0.25molL-1,c(Cr)=(1.0-0.252)molL-1=0.5molL-1,c(H+)=1.010-7molL-1,则平衡常数K=1.01014。升温,Cr的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,H0。(3)c(Ag+)=molL-1=2.010-5molL-1,c(Cr)=molL-1=5.010-3molL-1。(4)Cr2被还原成Cr3+,Cr元素化合价降低,作氧化剂,则HS作还原剂,被氧化为S,根据得失电子守恒、原子守恒及电荷守恒,即可得出反应的离子方程式。,C组教师专用题组1.(2010江苏单科,10,4分,)下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是(),答案BA项,钾盐还可以是KHCO3;B项,Mg(OH)2消耗溶液中的H+致使溶液pH变大,Fe3+可转化为沉淀而除去;C项,向饱和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4粉末会有BaCO3生成,但并不能说明Ksp(BaCO3)0,故错误;B项,设溶液体积为V,加水稀释后,n(H+)n(OH-)=c(H+)Vc(OH-)V=c(H+)c(OH-)V2=KWV2,温度不变,则KW不变,但溶液体积V增大,则n(H+)n(OH-)将增大,故错误;C项,减小生成物NH3的浓度,不能加快正反应速率,故错误;D项,当消耗标准状况下H211.2L时,转移电子的物质的量为2=1mol,故正确。,2.(2018南通高三第一次调研,12)下列说法正确的是()A.向醋酸溶液中加入少量醋酸钠固体,醋酸的电离程度增大B.电镀时,通常待镀金属制品为阴极,镀层金属为阳极C.常温下,2NO2(g)2NO(g)+O2(g)不能自发进行,则该反应的H0D.工业上通过反应“Na(l)+KCl(l)NaCl(l)+K(g)”冶炼钾,说明钠的金属性强于钾,答案BCA项,向醋酸溶液中加入少量醋酸钠固体,增大了c(CH3COO-),使平衡CH3COOHCH3COO-+H+逆向移动,醋酸的电离程度减小,故错误;B项正确;C项,该反应的S0,常温下该反应不能自发进行,则G=H-TS0,可推出该反应的H0,故正确;D项,该反应通过及时分离出钾蒸气使平衡正向移动,从而冶炼钾,钠的金属性弱于钾,故错误。,3.(2018镇江高三上调研,14)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.等体积、等物质的量浓度的Na2SO3溶液与NaHSO3溶液混合:3c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3)B.0.1molL-1NaHCO3溶液中:c(OH-)+2c(C)=c(H+)+c(H2CO3)C.常温下,将CH3COONa溶液和稀盐酸混合至溶液pH=7:c(Na+)c(Cl-)=c(CH3COOH)c(OH-)D.c(N)相同的NH4Cl、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3溶液中,溶质的物质的量浓度:c(NH4)2SO4c(NH4)2CO3c(NH4Cl),答案CA项,根据物料守恒可知该等式错误;B项,NaHCO3溶液中的质子守恒式为c(OH-)+c(C)=c(H+)+c(H2CO3),故错误;C项,根据电荷守恒,有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(CH3COO-),因pH=7,c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(Cl-)+c(CH3COO-),再由物料守恒,有c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),则c(Na+)c(Cl-)=c(CH3COOH)c(OH-),故正确;D项,当c(N)相同时,c(NH4Cl)最大,(NH4)2CO3中C的水解对N的水解起到促进作用,故c(NH4)2CO3c(NH4)2SO4,则溶质的物质的量浓度:c(NH4Cl)c(NH4)2CO3c(NH4)2SO4,故错误。,4.(2017苏锡常镇调研,14)常温下,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.将浓度均为0.10molL-1的CH3COONH4与CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO-)c(Na+)c(N)c(OH-)B.向0.10molL-1CH3COONa溶液中滴加盐酸至溶液呈中性:c(Cl-)c(Na+)c(H+)=c(OH-)C.将0.10molL-1KHC2O4和0.10molL-1K2C2O4溶液等体积混合所得溶液中:2c(K+)=3c(C2)+3c(HC2)D.将等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液等体积混合,析出部分NaHCO3晶体后的溶液(pH7)中:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(C)+c(NH3H2O),答案ADA项,等浓度的CH3COONH4与CH3COONa的混合液,c(CH3COO-)c(Na+)c(N),c(OH-)最小,故正确;B项,依据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-),溶液呈中性:c(H+)=c(OH-),可知c(Na+)=c(Cl-)+c(CH3COO-),故c(Na+)c(Cl-),错误;C项,依据物料守恒有2c(K+)=3c(C2)+3c(HC2)+3c(H2C2O4),故错误;D项,NH4HCO3+NaClNaHCO3+NH4Cl,依据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)+c(N)=c(Cl-)+c(HC)+2c(C)+c(OH-),依据物料守恒有c(Na+)=c(HC)+c(C)+c(H2CO3)、c(Cl-)=c(N)+c(NH3H2O),代入电荷守恒式,即得:c(H2CO3)+c(H+)=c(NH3H2O)+c(C)+c(OH-),故正确。,5.(2017扬州高三上期末统考,14)25,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1molL-1Na2S溶液与0.1molL-1NaHS溶液等体积混合:2c(H2S)=3c(Na+)-2c(HS-)-2c(S2-)B.0.1molL-1氨水与0.05molL-1盐酸等体积混合:c(OH-)+c(NH3H2O)=c(Cl-)+c(H+)C.pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合:c(CH3COOH)+c(H+)c(OH-)+c(Na+)D.浓度均为0.1molL-1的NH4HSO4溶液与NaOH溶液等体积混合:c(Na+)=c(S)c(N)c(OH-)c(H+),答案BCA项,由物料守恒,钠原子与硫原子的物质的量之比为32,2c(Na+)=3c(H2S)+3c(HS-)+3c(S2-),故错误;B项,所得溶液为NH4Cl和NH3H2O物质的量之比为11的混合液,依据电荷守恒有c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),依据物料守恒有c(N)+c(NH3H2O)=2c(Cl-),两式联立,c(OH-)+c(NH3H2O)=c(Cl-)+c(H+),故正确;C项,pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,由于两者混合前已电离出的H+和OH-恰好反应,而CH3COOH会继续电离出H+,故混合后溶液显酸性,即c(H+)c(OH-),且c(CH3COOH)大于c(Na+),故c(CH3COOH)+c(H+)c(OH-)+c(Na+),正确;D项,浓度均为0.1molL-1的NH4HSO4溶液与NaOH溶液等体积混合,得到(NH4)2SO4和Na2SO4物质的量之比为11的混合溶液,故c(Na+)=c(S),而N水解使溶液显酸性,故c(H+)c(OH-),即c(Na+)=c(S)c(N)c(H+)c(OH-),故错误。,6.(2016南京二模,14)25时,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1molL-1NaHC2O4溶液(pH=5.5):c(Na+)c(HC2)c(H2C2O4)c(C2)B.0.1molL-1NaHS溶液:c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S)C.0.1molL-1NH4HSO4溶液中滴加0.1molL-1NaOH溶液至溶液呈中性:c(Na+)c(S)c(N)D.0.1molL-1CH3COOH溶液和0.1molL-1CH3COONa溶液等体积混合(pH=4.75):c(Na+)c(CH3COOH)c(CH3COO-),答案BCA项,根据pH=5.5可知,NaHC2O4溶液显酸性,说明HC2的电离程度大于其水解程度,所以c(C2)c(H2C2O4),故错误;B项,依据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-),依据物料守恒有c(Na+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S),-可得:c(H2S)+c(H+)=c(S2-)+c(OH-),故正确;C项,根据溶液呈中性,可知c(S)c(N),故正确;D项,由pH=4.75可知,c(H+)c(OH-),依据电荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),根据、式可得c(Na+)c(CH3COOH),则c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3COOH),故错误。,7.(2016盐城学情检测,14)常温下,向20mL0.2mol/LH2A溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如图所示(其中代表H2A,代表HA-,代表A2-),根据图示判断,下列说法不正确的是()A.H2A的电离方程式是:H2AH+HA-;HA-H+A2-B.当V(NaOH)=20mL时,溶液中各粒子浓度的大小顺序为:c(Na+)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-)C.等体积、等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水小D.当V(NaOH)=30mL时,溶液中存在以下关系:2c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-),答案ADA项,由题图可知,H2A为弱酸,电离方程式中应用“”,故错误;B项,当V(NaOH)=20mL时,所得溶液为NaHA溶液,由题图可知c(A2-)c(H2A),即HA-的电离程度大于其水解程度,则c(Na+)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-),故正确;C项正确;D项,V(NaOH)=30mL时,所得溶液为NaHA和Na2A的混合溶液,且NaHA与Na2A的物质的量之比为11,依据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),依据物料守恒有2c(Na+)=3c(HA-)+3c(A2-)+3c(H2A),2-可得2c(H+)+c(HA-)+3c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-),故错误。,考点二沉淀溶解平衡8.(2018扬州中学高三上质检,12)下列说法正确的是()A.常温下,KspCu(OH)2=2.210-22,pH=5的含Cu2+的溶液中,c(Cu2+)2.210-4molL-1B.电解精炼铜时,粗铜与电源负极相连C.反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的H0D.标准状况下,Na2O2与H2O反应生成5.6LO2,反应中转移的电子数约为6.021023,答案AA项,KspCu(OH)2=2.210-22=c(Cu2+)c2(OH-),pH=5的Cu(OH)2的饱和溶液中,c(Cu2+)=molL-1=2.210-4molL-1,若为Cu(OH)2的不饱和溶液,c(Cu2+)2.210-4molL-1,则pH=5的含Cu2+的溶液中,c(Cu2+)2.210-4molL-1,故正确;B项,电解精炼铜时,粗铜应与电源正极相连,故错误;C项,该反应的SI2,故正确;C项,发生反应2NO2N2O4,压缩体积至原来的一半,各物质浓度瞬间均变为原来的二倍(颜色变深),平衡正向移动,一部分NO2转变为N2O4,根据勒夏特列原理,NO2浓度仍增大,气体颜色比起始时深,故错误;D项,加入饱和Na2CO3溶液后,发生反应BaSO4(s)+CBaCO3(s)+S,可生成BaCO3,加入盐酸后,BaCO3溶解且放出气体,但Ksp(BaSO4)Ksp(BaSO4),故错误。,易错警示在检验醛基还原性的实验中,无论是银镜反应还是与新制Cu(OH)2的反应,都必须在碱性条件下进行,在做题时务必注意所加试剂的量能否让体系形成碱性环境。,2.(2018泰州中学高三上开学检测,14)25时,下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1molL-1(NH4)2SO4溶液中:c(S)c(N)c(H+)c(OH-)B.20mL0.1molL-1CH3COONa溶液与10mL0.1molL-1HCl溶液混合所得酸性溶液中:c(Na+)c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(OH-)C.pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合所得溶液中:c(CH3COO-)+c(H+)c(Na+)+c(OH-)D.向浓度为0.1molL-1的NaHCO3溶液中滴加少量盐酸后所得溶液中:c(Na+)=c(C)+c(HC)+c(H2CO3),答案BCA项,(NH4)2SO4溶液中c(N)c(S)c(H+)c(OH-),故错误;B项,混合后所得溶液为NaCl、CH3COOH、CH3COONa物质的量之比为111的混合溶液,因溶液呈酸性,则CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度,则c(Na+)c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故正确;C项,pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,两溶液中溶质电离出的H+与OH-恰好中和,而CH3COOH会继续电离出H+,则混合液显酸性,c(H+)c(OH-),根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(Na+)c(Na+)+c(OH-),故正确;D项,因NaHCO3与HCl反应生成的CO2从溶液中逸出,则溶液中c(Na+)c(C)+c(HC)+c(H2CO3),故错误。,规律总结CH3COOH和CH3COONa物质的量之比为11的混合溶液中微粒浓度比较是常见考点,其大小顺序为c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)。,易错警示pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,所得溶液呈酸性,而非中性。,3.(2018苏州高三上调研,14)室温下,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1molL-1CH3COONa溶液中通入HCl气体至中性:c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)=c(OH-)B.已知Ka(CH3COOH)=1.810-5,Ka(HNO2)=1.7510-4,相同浓度的CH3COONa和NaNO2混合溶液中:c(Na+)c(N)c(CH3COO-)c(OH-)C.0.10molL-1氨水与0.05molL-1盐酸等体积混合:c(OH-)+c(NH3H2O)=c(H+)+c(Cl-)D.50mL0.05molL-1H2C2O4溶液与25mL0.10molL-1NaOH溶液混合后溶液pH=2.9:c(Na+)c(HC2)c(H2C2O4)c(C2),答案BCA项,c(Na+)应大于c(CH3COO-),故错误;B项,因Ka(CH3COOH)c(CH3COO-),故正确;C项,混合溶液中电荷守恒式为c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),物料守恒式为c(N)+c(NH3H2O)=2c(Cl-),两式联立约去c(N),得c(OH-)+c(NH3H2O)=c(H+)+c(Cl-),故正确;D项,H2C2O4和NaOH按物质的量之比11反应,恰好生成NaHC2O4,其中HC2既能电离:HC2H+C2,也能发生水解:HC2+H2OH2C2O4+OH-,溶液的pH=2.9,说明HC2的电离程度大于其水解程度,即c(C2)c(H2C2O4),故错误。,解题关键离子浓度比较中的等式关系,一般写出电荷守恒式和物料守恒式,联立可解。,知识拓展某酸式盐NaHR溶液中,若HR-的电离程度大于其水解程度,则NaHR溶液显酸性,如NaHSO3、NaHC2O4溶液;若HR-的水解程度大于其电离程度,则NaHR溶液显碱性,如NaHCO3溶液。,4.(2018扬州高三上期末,14)25时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1molL-1NH4Cl溶液中:c(Cl-)c(N)c(OH-)c(H+)B.0.1molL-1Na2CO3溶液与0.1molL-1NaHCO3溶液等体积混合:c(C)+2c(OH-)=c(HC)+3c(H2CO3)+2c(H+)C.0.4molL-1CH3COOH溶液和0.2molL-1NaOH溶液等体积混合(pHc(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)D.0.1molL-1Na2C2O4溶液和0.1molL-1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),答案BCA项,NH4Cl溶液显酸性,c(H+)c(OH-),故错误;B项,混合溶液中电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-),物料守恒式为2c(Na+)=3c(C)+c(HC)+c(H2CO3),两式联立约去c(Na+),可得c(C)+2c(OH-)=c(HC)+3c(H2CO3)+2c(H+),故正确;C项,混合溶液中CH3COOH和CH3COONa物质的量之比为11,CH3COOH发生电离:CH3COOHCH3COO-+H+,CH3COONa发生水解:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,因混合后溶液pHc(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故正确;D项,混合溶液中电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+2c(C2)+c(HC2),故错误。,解题关键C项中应写出化学方程式,判断出反应后溶液为CH3COOH和CH3COONa物质的量之比为11的混合溶液,再进行比较。,5.(2018苏中五校高三上联考,14)常温下,向20.00mL0.1000molL-1(NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.2000molL-1NaOH溶液,溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如下图所示(不考虑挥发)。下列说法正确的是()A.点a所示溶液中:c(N)c(S)c(H+)c(OH-)B.点b所示溶液中:c(N)=c(Na+)c(H+)=c(OH-)C.点c所示溶液中:c(S)+c(H+)=c(NH3H2O)+c(OH-)D.点d所示溶液中:c(S)c(NH3H2O)c(OH-)c(N),答案ACA项,(NH4)2SO4中N微弱水解,溶液显酸性,则c(N)c(S)c(H+)c(OH-),故正确;B项,点b所示溶液中电荷守恒式为c(Na+)+c(N)+c(H+)=2c(S)+c(OH-),pH=7,故c(H+)=c(OH-),即c(Na+)+c(N)=2c(S),由图像可推知c(Na+)c(S),则c(N)c(Na+),故错误;C项,点c所示溶液中电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)+c(N)=2c(S)+c(OH-),物料守恒式为c(N)+c(NH3H2O)=2c(S)=2c(Na+),两式联立,可得c(S)+c(H+)=c(NH3H2O)+c(OH-),故正确;D项,点d所示溶液中(NH4)2SO4和NaOH恰好发生反应:(NH4)2SO4+2NaOHNa2SO4+2NH3H2O,则c(NH3H2O)c(S)c(OH-)c(N),故错误。,解题关键要分析出图中各点所代表的溶液中溶质的成分和各成分的物质的量。,答案ACA项,根据图像可知Ksp(CuS)较小,故正确;B项,稀释相同的倍数,pH变化小的酸性更弱,所以甲酸酸性强于乙酸,故错误;C项,根据恰好中和时n(NaOH)=n(HCl),可知0.1000mol/L20.00mL=c(HCl)25.00mL,c(HCl)=0.08000mol/L,故正确;D项,增大N2的浓度将提高H2的转化率,因此随着增大,(H2)亦增大,即A(H2)Cl2,故错误。B项,对同类型的难溶物来说,Ksp越小,其溶解度越小,越易形成沉淀,故正确。C项,该实验所加NaOH不足量,没有形成碱性环境,不能证明Y中不含有醛基,故错误。D项,Al的水解反应为NaAlO2+2H2OAl(OH)3+NaOH,加热时,四种物质中H2O先变成水蒸气逸出,平衡左移,蒸干得到的固体仍为NaAlO2,故正确。,方法归纳通过实验比较物质的氧化性强弱,应找准涉及反应的氧化剂、还原剂、氧化产物和还原产物。通常一个反应中氧化性:氧化剂氧化产物,还原性:还原剂还原产物。,8.(2016徐淮连宿一模,14)常温下,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.将等体积、等物质的量浓度的CH3COONH4与CH3COONa溶液混合:c(CH3COO-)c(Na+)c(N)c(OH-)B.将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体后的溶液:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(C)+c(NH3H2O)C.向饱和氯水中加入NaOH溶液至pH=7,所得溶液中:c(Na+)c(ClO-)c(Cl-)D.0.10molL-1Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HC)+c(H2CO3),答案ABC项,依据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(ClO-),pH=7,则c(H+)=c(OH-),-得c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-),ClO-水解,则c(Cl-)c(ClO-),故错误;D项,Na2CO3溶液中,由质子守恒可得:c(OH-)=c(H+)+c(HC)+2c(H2CO3),故错误。,解题技巧对于比较混合溶液中离子浓度关系的选项,一定要首先确定混合后溶液的成分,再利用电荷守恒、物料守恒和质子守恒进行推导,出现较多的是电荷守恒和物料守恒。,命题归纳电解质溶液中粒子浓度大小比较是高考必考题型,复习时要掌握常见电解质电离和盐类水解的基本规律,利用三大守恒进行比较。,9.(2016扬州高三上期中检测,14)25时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合:c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)B.0.1molL-1CH3COONa溶液与0.1molL-1CH3COOH溶液等体积混合(pH=4.75):c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)C.0.1molL-1CH3COONa溶液与0.1molL-1盐酸混合(pH=7):c(Na+)c(Cl-)=c(CH3COOH)c(CH3COO-)D.0.1molL-1Na2CO3溶液与0.1molL-1NaHCO3溶液等体积混合:c(HC)+2c(H+)+3c(H2CO3)=c(C)+2c(OH-),答案BDA项,pH=2的CH3COOH溶液中CH3COOH浓度远大于H+浓度,与等体积pH=12的NaOH溶液混合后,所得溶液为CH3COOH和CH3COONa的混合液且CH3COOH量较多,混合液为酸性溶液,c(H+)c(OH-),故错误;B项,混合后溶液中CH3COONa和CH3COOH物质的量相等,依据物料守恒有c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),故正确;C项,CH3COONa溶液和盐酸混合,依据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-),依据物料守恒有c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),pH=7,c(H+)=c(OH-);-得c(CH3COOH)=c(Cl-),由可得c(Na+)c(CH3COOH),假设n(CH3COONa)n(HCl)=21混合时,所得溶液中n(CH3COOH)n(NaCl)n(CH3COONa)=111,此时溶液呈酸性,c(CH3COO-)c(CH3COOH),若使溶液呈中性需再增加CH3COONa的量,至中性时c(CH3COO-)c(CH3COOH),故错误;D项,依据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-),依据物料守恒有2c(Na+)=3c(HC)+3c(C)+3c(H2CO3),2-得c(HC)+2c(H+)+3c(H2CO3)=c(C)+2c(OH-),故正确。,审题技巧CH3COOH、CH3COONa以物质的量之比11组成的混合溶液呈酸性(最好是记得这一点)。A项CH3COOH剩余很多,故溶液呈酸性;C项CH3COONa一定多于CH3COOH,因为等量的CH3COOH与CH3COONa的混合液的pH为4.75(见B项信息)。,规律总结若考查的等式关系中既有c(H+)、c(OH-),又有弱电解质分子,一般只需联立电荷守恒、物料守恒两式即可解决。,10.(2016南通二模,14)25时,用0.0500molL-1H2C2O4(二元弱酸)溶液滴定25.00mL0.1000molL-1NaOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是()A.点所示溶液中:c(H+)+c