《有机化学-卤代烃》PPT课件.ppt

1,有机化学-卤代烃,（halohydrocarbon）,2,Among their many uses, alkyl halides are employed as industrial solvents, inhaled anesthetics in medicine, refrigerants, pesticides, fumigating and agents.,卤代烃的用途,3,卤代烃的忧思,三氯乙烷,4,卤代烃的忧思,M.莫里纳博士 麻省理工学院地球、 大气和天文学教授。,1995年，他和S.罗兰兹、P.克里森获诺贝尔化学奖,5,一、由烃制备,1) 烷烃、环烷烃的卤代,1. 烃的卤代,2) 烯烃或芳烃-H的取代,3) 芳烃的卤代,自由基取代,亲电取代,卤代烃的制法,6,一、由烃制备,3. 不饱和烃与HX/X2加成,亲电加成,自由基加成,2. 环烷烃与卤素加成,7,一、由烃制备,3. 不饱和烃与HX/X2加成,受甲基影响，C-1电子云密度增加，故H+加到C-1上。,8,一、由烃制备,4. 氯甲基化反应制苄氯,亲电取代,二、由醇制备,1. 与氢卤酸作用,9,二、由醇制备,2. 与卤化磷作用,3. 与亚硫酰氯作用,三、卤化物的互换,10,烃基结构,卤原子个数,卤原子所连碳 原子的结构,卤代烃的分类,11,9.1 卤代烷 (alcohols),一.命名,1. 普通命名法,氯化苄,苄基氯,苯氯甲烷,异丁基氯,叔丁基溴,新戊基碘,(CH3)3CBr,(CH3)3CCH2I,烯丙基氯,丙烯基溴,12,一.命名,2. 系统命名法,2-甲基-4-溴戊烷, 选主链：含取代基(X) 的最长碳链；, 编号：按“最低系列”原则；,3-氯甲基己烷(与书P152不同),2-乙基-1-氯戊烷,3 乙基-4-溴 - 1 - 丁烯,1, 6 - 二氯环己烯,13, 标明立体构型,A. (2S,3S) - 2 - 氯- 3 - 溴丁烷,B. (1R,3R) -1, 3 - 二溴环己烷,一.命名,2. 系统命名法,14,2. 命名,练习：写出下列化合物的结构式,1. (4R)-2-甲基-4-氯辛烷,2. (2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷,3. (4S)-4-甲基-5-乙基-1-溴庚烷,4. (1R,3R)-1,3-二溴环己烷,15,二. 物理性质（P.P.）,1. 物态：,常温下，氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷是气体。其它15个 碳以下的一卤代烷为液体，15个碳以上是固体。,分子量、极性较大，沸点比相应烷烃高。,3. 密度：,C-F键长比C-Cl键长短,4. 溶解度：,不溶于水。,除一氯代烃和一氟代烃比水轻外，密度均大于1。,烃基相同？,同分异构体？,16,三. 化学性质（C.P.）, 结构分析,反应的活性中心,CH3F,CH3Li,Csp3 X,(等性杂化),极性共价键，成键电子对偏向X,17,键长(nm) 0.139 0.176 0.194 0.214,键能(kJ/mol) 456 351 293 243,可极化性,小,大,三. 化学性质（C.P.）, 结构分析,一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。,极性,大,小,18,三. 化学性质（C.P.）, 结构分析,影响可极化性的因素,*原子核对电子控制弱，可极化性大。同一族由上至下可极 化性增大；同一周期由左至右可极化性减小。 *孤电子对比成键电子对可极化性大。 *弱键比强键可极化性大。, 化学性质,CX键容易异裂：亲核取代、消除、与金属作用、还原,反应活性：RIR Br RCl RF,19,三. 化学性质（C.P.）, 化学性质,20,三. 化学性质（C.P.）,(一) 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction),反应的通式：,亲核试剂,反应底物,取代产物,离去基团,亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。,底物：反应中接受试剂进攻的物质。,离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。,21,(一) 亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction),1. 与H2O作用,1oRX、2oRX水解 醇（主产物）,注意,3oRX水解 醇 + 不同比例的烯烃,2. 与NaCN作用,注意,1oRX、2oRX 腈（主产物）,3oRX 烯烃（主产物）,制备增长 一个碳链 的羧酸,制备醇,22,(一) 亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction),2. 与NaCN作用,23,3. 与RONa作用,制备醚,(一) 亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction),注意,1oRX、 2oRX 醚（主产物）,3oRX 烯烃（主产物）,Question,How to synthesize the following ether?,24,3. 与RONa作用,(一) 亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction),Question,25,4. 与氨(基)作用,制备伯胺的好方法,(一) 亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction),26,(一) 亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction),5. 与AgNO3作用,6. 卤素交换,注意,1oRX、 2oRX反应顺利,3oRX 反应十分困难, 卤代烷活性次序: 3oRX 2oRX 1oRX, 卤素的活性次序：,RI RBr RCl RF,27,(一) 亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction),6. 卤素交换,？,7. 与炔钠作用,制备增长碳链的炔烃,28,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),双分子亲核取代 (Substitution Nucleophilic Bimolecular) (SN2),单分子亲核取代 (Substitution Nucleophilic Unimolecular)(SN1),英戈尔德 C.K.Christopher Kelk Ingold (18931970) 英国有机化学家,1893年10月28日生于伦敦，1970年12月8日卒于伦敦。 他曾在哈特利大学（南安普敦大学前身）学院学习，后转入伦敦帝国理工学院学习，1913年毕业，1919年获硕士学位，1923年获博士学位，并在该校任教4年。 19241930年，任里兹大学化学教授。19301961年，任伦敦大学化学教授，1961年后担任名誉教授。 他以对芳香族化合物结构和有机化学反应机理的研究而闻名。1926年引进缓变异构的概念。 1927年开始研究季铵盐在碱性介质中的霍夫曼反应，提出了单分子取代机理和双分子取代机理。 共发表论文约400篇。著有有机化学中的结构和机理(1953)和非碳原子部位的取代(1959)。,30,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),双分子亲核取代 (Substitution Nucleophilic Bimolecular) (SN2),单分子亲核取代 (Substitution Nucleophilic Unimolecular)(SN1),1. (SN2)反应机理,No CH3Cl OH- Rate(mol L-1 S-1) 1 0.0010 1.0 4.910-7 2 0.0020 1.0 9.810-7 3 0.0010 2.0 9.810-7 4 0.0020 2.0 19.610-7,31,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),1. (SN2)反应机理,背面进攻,32,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),1. (SN2)反应机理,过渡态,Nu:,+ L-,瓦尔登(Walden)翻转,1882 年进入里加很有名的工业大学。 1887 年他跟着他的老师，当时颇有名望的化学教授威廉 奥斯特瓦尔德去德国苯比锡大学，28 岁获得博士学位。后回到母校工作，从助教、讲师、教授、教务长一直到校长。主要从事有机化学教学及物理化学研究。 1897-1899 年，他从事有机立体化学研究，发现了著名的瓦尔登转化现象。 瓦尔登在 1906 年被选为俄罗斯科学院院士。从 1919 年起被子德国的罗斯托克大学聘任为教授。从此他成为国际化学界很活跃的一位化学家。 1929 年受聘为美国康乃克大学的客座教授。1934 年他曾担任第九届国际 “ 纯粹和应用化学联合会 ” 的会长，历时四年。 他一生名誉很多，他之所以取得惊人和成就是勤奋努力的结果，他自己说，曾经有些年每天只睡上 3-4 小时，而大部分时间用来读书和做实验研究。,瓦尔登 Paul Walden (18631957) 俄罗斯化学家,34,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),1. (SN2)反应机理,Question,如何证明发生瓦尔登转化？, 同位素交换（1935年由Hughes与Ingold设计）,消旋化速度是交换速度的二倍,反应进行到一半时：,35,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),1. (SN2)反应机理,Question,1. 如何证明发生瓦尔登转化？, 同位素交换（1935年由Hughes与Ingold设计）,反应进行到一半时：,S,R,50%反应物,50%产物,外 消 旋 体,36,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),1. (SN2)反应机理,Question,1. 如何证明发生瓦尔登转化？,(R) -2-溴辛烷 25D= +34.25,(S) -2 -辛醇 25D= -9.90, R-2-溴辛烷的水解,37,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),1. (SN2)反应机理,Question,2. 瓦尔登转化是R/S构型转化吗？,瓦尔登转化的实质是手性碳原子周围的价键发生翻 转，不一定都是由R变为S构型，或由S变为R构型， 产物的实际构型仍须根据命名规则进行确定。,一个特定对映体的旋光性和绝对构型之间不存在直接的关系,Na,38,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),1. (SN2)反应机理, SN2反应的特点, 不同结构RX按SN2取代的活泼顺序,反应一步完成，反应中新键的形成和旧键的断裂是同步进行的 动力学特征双分子的二级反应 v = k RX Nu- 立体化学特征发生构型转化 (Walden inversion),39,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),1. (SN2)反应机理, 不同结构RX按SN2取代的活泼顺序,40,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),2. (SN1)反应机理,v = k (CH3)3CBr,其它变化前，叔丁基溴自身必须转变； OH必须参与反应，但发生在较后阶段，并基本不影响速率方程。 v由各反应步骤中最慢的一步决定。,41,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),2. (SN1)反应机理,v = k (CH3)3CBr,42,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),2. (SN1)反应机理,第一步,第二步,外消旋化 (Racemization),(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),2. (SN1)反应机理,过渡态,反应物,产物,中间体,过渡态,过渡态,慢,-Br-,Nu,快,44,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),2. (SN1)反应机理,外消旋化(Racemization),45,2. (SN1)反应机理,碳正离子重排,Stable cation,Stable cation,46,2. (SN1)反应机理,碳正离子重排,由卤代烃制备醇 (碳原子数不变）,不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解,47,2. (SN1)反应机理,碳正离子重排,思考：,48,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),2. (SN1)反应机理, SN1反应的特点, 不同结构RX按SN1取代的活泼顺序,反应分两步进行 动力学特征单分子的一级反应 v = kRX 可能伴有重排反应发生 立体化学特征发生外消旋化，得到的产物基本上是外消旋体,49,(二) 亲核取代反应历程 (Reaction Mechanism),SN1 和 SN2 反 应 机 理 对 比,review,一. 亲核取代反应,review,一. 亲核取代反应,review,二. 亲核取代反应历程, SN1反应的特点：,反应分两步进行，反应过程中有C+生成（可能重排）,产物基本为外消旋体,反应一步完成，新键的形成与旧键的断裂是同时发生的， 共价键的变化发生在两种分子中；,产物通常发生Walden构型转化, SN2反应的特点：,53,(三) 影响亲核取代反应速度的因素,决定反应历程、影 响反应活性的因素,烷基结构,离去基团的结构,亲核试剂,溶剂(solvent),54,1. 烃基结构的影响, SN2反应,空间效应 电子效应,(三) 影响亲核取代反应速度的因素,CH3X RCH2X R2CHX R3X,55,过渡状态的拥挤程度增大，反应速度降低,空间效应,从背面进攻阻力越来越大，阻碍进攻,电子效应,1. 烃基结构的影响, SN2反应,(1)-C,结论：- C上烃基， SN2反应速率,56,空间效应,从背面进攻阻力，过渡状态的拥挤程度,电子效应,不利于进攻，速度,1. 烃基结构的影响, SN2反应,结论：- C上烃基， SN2反应速率,(2)-C,57,RBr在HCOOH-H2O中水解反应相对速率,键角增大，基团的空间拥挤程度减小。,1. 烃基结构的影响, SN1反应,R3X R2CHX RCH2X CH3X,58,空间效应,电子效应,键角增大，基团的空间拥挤程度减小， 有利于碳正离子的形成。,正碳离子稳定，SN 1反应的反应速率增大,(I、超共轭效应),CH3C2H5(CH3)2CH(CH3)3C,1. 烃基结构的影响, SN1反应, 普通卤代烃的SN反应（结论）,59,(三) 影响亲核取代反应速度的因素, 1oRX一般不发生SN1反应，但控制条件可发生SN1反应：, 3oRX一般不发生SN2反应，但控制条件可发生SN2反应：,1. 烃基结构的影响,60,(三) 影响亲核取代反应速度的因素,2. 离去基团的影响,(2) X-离去倾向：I - Br- Cl - F -,(1) X对SN1和SN2产生相似影响；,思考：如何解释这种顺序？,61,(三) 影响亲核取代反应速度的因素,2. 离去基团的影响,碱性：弱碱是好的离去基团,共轭酸 1,共轭碱 2,共轭碱 1,共轭酸 2,RO-、OH-、NH2-：不好的离去基团,I - ：好的离去基团,重要的离去基团是 pKa 5的酸的共轭碱,思考：醇制备卤代烃？,H+,62,2. 离去基团的影响,碱性：弱碱是好的离去基团,思考：醇制备卤代烃？,-OH-： 不良离去基 -O+H2：良好离去基,63,(三) 影响亲核取代反应速度的因素,2. 离去基团的影响,(3) 应用：好的离去基团总是被不好的离去基团所取代,好的离去基团,不好的离去基团,区别碘代烷(立即)、溴代烷(加热)、氯代烷(最慢),64,(三) 影响亲核取代反应速度的因素,3. 亲核试剂的影响,Question,1. 亲核性？,试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要； 试剂亲核性越强，对SN2反应越有利。,2. 试剂亲核性对SN1和SN2的影响？,试剂与带有部分正电荷的碳原子结合的能力。,3. 试剂亲核性的决定因素？,试剂的给电子能力(碱性) 试剂的可极化性,给电子能力强， 可极化性大， 试剂亲核性强。,65,3. 亲核试剂的影响,负离子的亲核性强于其共轭酸,OH H2O, CH3O- CH3OH,实验1,(1) 试剂的碱性,A. 亲核性与碱性一致,进攻原子为同一原子，亲核性与碱性一致,CH3OH H2O PhOH RCOOH HNO3,CH3O- HO- PhO- RCO2- NO2- ROH H2O,碱性 亲核性,66,3. 亲核试剂的影响,(1) 试剂的碱性,A. 亲核性与碱性一致,实验2,（快）,H2N OH NH3 F H2O,同周期元素，亲核性与碱性大致相同,B. 亲核性与碱性不一致,67,3. 亲核试剂的影响,(1) 试剂的碱性,B. 亲核性与碱性不一致,实验3,CH2CH2Br + CH3O- CH2CH2OCH3 (不快),CH2CH2Br + CH3S- CH2CH2SCH3 (很快),碱性减小,亲核性增大,CH3OH,CH3OH,较小的阴离子比较大阴离子更加紧密的溶剂化,溶液中，分子或离子被溶剂分子包围，称为被溶剂化,68,(1) 试剂的碱性,B. 亲核性与碱性不一致,同族，采用质子溶剂，亲核性与碱性不同；,取代基的空间效应大于其电子效应, 亲核性与碱性不同；,亲核性：,碱性很强，负电荷也很集中，但烷基具 有较大的空间效应，故其亲核性很弱。,碱性 亲核性,说明：同族，采用非质子溶剂，亲核性与碱性一致,69,3. 亲核试剂的影响,(2) 试剂的可极化性,原子半径大，可极化度越大，试剂的亲核性越强。,F- Cl- Br- I-,70,(三) 影响亲核取代反应速度的因素,3. 亲核试剂的影响,为什么I既是好的去基团，又是好的亲核试剂？,Question,1. 碘负离子是一个好的离去基团 C-I 键键能低，I- 的碱性弱。,2. 在质子溶剂中，碘负离子是一个好的亲核试剂。 碘的体积大，电负性小，核对外层电子控制差，所以可极化性大。 碘负离子的体积大，所以溶剂化作用小。,71,(三) 影响亲核取代反应速度的因素,4. 溶剂的影响,介电常数,(1) 溶剂的分类,72,4. 溶剂的影响,(三) 影响亲核取代反应速度的因素,溶剂的诱导极化作用，利于 底物的解离；,溶剂使正碳离子稳定；,空的 p 轨道 易于溶剂化,溶剂,质子溶剂：对亲核试剂溶剂 化作用强(氢键影响)。, 作用：,(2) 溶剂化效应, 定义：溶剂和溶质分子或离子 通过静电力结合的作用。,73,4. 溶剂的影响,(3) 溶剂极性对反应速度的影响,SN1反应,溶剂 乙醇 乙酸 醇 水=2 3 醇 水=1 4 水 相对速率 1 2 100 14000 105,过渡态电荷增加,极性增强,增加溶剂极性或使用质子溶剂，有利于卤代烷的离解；,74,4. 溶剂的影响,(3) 溶剂极性对反应速度的影响,SN2反应,亲核试剂与质子型溶剂形成氢键,减小溶剂极性或使用非质子溶剂，有利于卤代烷的SN2反应,过渡态电荷分散,溶剂极性增加，不利于电荷的分散，使反应速率稍有降低。 使亲核试剂溶剂化，降低试剂的亲核性，反应速率减慢。,1. 下列每一对化合物，哪一个更易进行SN1反应？,(B),(A),2. 下列每一对化合物，哪一个更易进行SN2反应？,(B),(B),讨论,review,3. 预测下列反应能否顺利进行,4. 增加溶剂的极性对下列反应速率有何影响？,讨论,review,讨论,review,5. 卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，下列哪些是SN2机理？哪些是SN1机理？,产物发生Walden转化； (2) 增加溶剂的含水量反应明显加快 (3) 有重排反应； (4) 叔卤烷反应速率大于仲卤烷； (5) 反应只有一步。,78,(四) 消除反应 (Elimination reaction),1oRX、 2oRX,3oRX 烯烃,79,(四) 消除反应 (Elimination reaction),-消除(1, 2消除),1. 脱 HX,(1) 消除反应活性,3(RX) 2(RX) 1(RX),(2) 消除反应取向,80,1. 脱 HX,Saytzeff Rule(扎依采夫规则): 氢从含氢较少的碳上脱去，生成取代基较多的稳定烯烃。,(2) 消除反应取向,扎依采夫 (A.M.Saytzeff，1841-1910)，俄国人，是有机结构理论奠基人布特列夫的学生。由 1869 年起任喀山大学的讲师， 1870 年任教授。培养了无数卓越的有机化学家。他曾致力于布特列洛夫的第二，第三醇合成法的研究，不饱和酸和羟基酸的研究，曾发现过环状内酯。 1875 年第一次提出脱卤化氢反应的取向 “ 法则 ” 。这种优先形成稳定异构体取向称为 “ 扎依采夫取向 “ 。,-消除(1, 2消除),81,消除(1,2消除),1. 脱 HX,(2) 消除反应取向,Saytzeff Rule(扎依采夫规则): 氢从含氢较少的碳上脱去，生成取代基较多的稳定烯烃。,82,消除(1,2消除),1. 脱 HX,(2) 消除反应取向,Question,预测下列反应主要产物？,(五) 消除反应机理,1. 单分子消除 (E1),E1,SN1,慢,慢,快,快,进攻-H,进攻C+,84,(五) 消除反应机理,1. 单分子消除 (E1), SN1与E1的区别, E1反应的特点,分两步进行，经历C+（可能重排）,反应速率=kRX,85,(五) 消除反应机理,1. 单分子消除 (E1), 重排产物的生成,(五) 消除反应机理,1. 单分子消除 (E1),第二步,离去基团的性质对两种反应产物的比例基本没影响； 强碱的加入对产物比例有影响。,(五) 消除反应机理,2. 双分子消除 (E2),E2,SN2,=,碱进攻-H,=,亲核试剂进攻-C,消除反应生成烯烃,亲核试剂进攻-碳,亲核取代反应生成醇,碱进攻-氢,(五) 消除反应机理,2. 双分子消除 (E2),89,(五) 消除反应机理,2. 双分子消除 (E2),以CH3CH2CH2Br为例：,亲核取代反应,- 消除反应,90,(五) 消除反应机理,2. 双分子消除 (E2), SN2与E2的区别, E2反应的特点,反应速率=kRXB-,C-H和C-X断裂、键形成经过渡态一步 完成；底物与试剂参与形成过渡态。,91,(五) 消除反应机理,相同点：进攻-H 不同点：变化的顺序不同 说明：参与E2反应的强碱具有更强的进攻性，即碱性更强。,E2和/E1竞争问题,Question,E1和E2反应机理的异同点是什么，说明什么 问题？,92,(六) 消除和取代的竞争,1. 烷基结构的影响,SN和E反应中RX的活性,Question,1.-C上烃基，对四种反应历程的影响如何？,-C上烃基，对SN2不利，对SN1、E1有利； -C上烃基，对进攻-H的影响不大，相对而言，对E2反应有利。,SN2越容易,E 、SN1越容易,93,1. 烷基结构的影响,Question,2. -C上烃基，对四种反应历程的影响如何？,-C上烃基，对SN2、E2不利，对SN1、E1有利，对E1更有利。,94,1. 烷基结构的影响,(1) 直链1oRX ：,SN2,强碱时为E2,双分子反应,SN2,举例,(2) 2oRX或 时：不利于SN2，消除反应增加,95,1. 烷基结构的影响,举例,(3) 3oRX ：,单分子反应,96,2. 进攻试剂的影响,亲核性：,亲-C,亲-H,碱性：,碱性，亲核性，有利于SN2；碱性，位阻碱(试剂的体 积)，亲核性，有利于E2,E反应: KOH或NaOH/醇溶液 SN反应: NaOH/H2O,叔丁基醇,97,2. 进攻试剂的影响,SN2和E2竞争力相当的卤代烷( -支链1oRX和2oRX )可用 AgOH（碱性弱）水解以减少E2。,Question,为什么卤代烷水解时，产物既有醇，又有烯烃？,OH既是亲核试剂，又是强碱,98,3. 溶剂的极性,Question,下列实验说明什么问题？,溶剂的极性增加有利于取代反应，不利于消除反应。,99,3. 溶剂的极性,溶剂的极性大对SN1、E1有利；对SN2、E2不利，对E2更不利,溶剂的极性弱对SN2、E2有利，对E2更有利,E2过渡态的电荷分散比SN2的过渡态大,100,4. 温度的影响,Question,升温有利于消除反应的比例,用RX制备烯烃，选择什么条件？,最好用3oRX，强碱性试剂，极性小的溶剂和较高温度下反应。,101,(七) 与金属作用,1. 与镁反应,二分子乙醚的络合物,络合物使RMgX 易于生成和稳定,反应活性：RI RBr RCl,乙基溴化镁,镁条擦亮，剪成细丝。无水、无氧、无活泼氢、低温。,浪子回头金不换,1871年5月6日生于瑟堡 ，曾是不学无术的纨袴子弟。 1893年进入里昂大学学习，经过整整两年的努力，作为插班生考入了里昂大学化学系毕业后改学有机化学，1901年完成金属镁有机化合物制备论文后以全票赞成获博士学位。 1905年任贝桑松大学讲师。1910年在南锡大学任教授 。1919 年起 ， 任里昂大学终身教授 。1926年当选为法国科学院院士。 格利雅于1901年研究用镁进行缩合反应，发现烷基卤化物易溶于醚类溶剂，与镁反应生成烷基氯化镁(即格氏试剂)。还对铝、汞有机化合物及萜类化合物进行过广泛的研究 。他还研究过羰基缩合反应和烃类的裂化、加氢、脱氢等反应。 格利雅因发现格氏试剂而与P.萨巴蒂埃分获1912年诺贝尔化学奖 。他还是许多国家的科学院名誉院士和化学会名誉会员。著有有机化学专论等。,格利雅 V.Grignard （1871-1935） 法国化学家,103,(七) 与金属作用,1. 与镁反应, Grign