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文档简介
化工生产1氯碱、盐酸工业例1 氢氧化钠是一种用途十分广泛的重要化工原料。工业上主要通过电解氯化钠饱和溶液的方法获得氢氧化钠,我国的氯碱工业大多数已改进为离子交换膜电解槽。(1)写出电解饱和氯化钠溶液时电极反应和总的离子反应方程式:阳极: ;阴极: ;总反应: 。(2)离子交换膜电解槽一般采用金属钛作阳极,其原因是 。阴极一般用碳钢网制成。阳离子交换膜把电解槽隔成阴极室和阳极室,其作用是 。(3)右图为阳离子交换膜法电解饱和食盐水原理示意图。下列说法不正确的是 。A从E口逸出的气体是H2B从B口加入含少量NaOH的水溶液以增强导电性C标准状况下每生成22.4 LCl2,便产生2 mol NaOHD电解一段时间后加适量盐酸可以恢复到电解前的浓度(4)为使电解氯化钠的速度加快,下列措施不可行的是 。A增大阴极碳钢网的面积 B提高饱和氯化钠溶液的温度 C加大阴极与阳极间的距离 D提高电解时电源电压(5)如果电解时,采取以下措施:电压增大到原来的2倍;电流强度增大到原来的2倍;温度从30提高到60,则电解速率一定会达到原来2倍的是 ,其原因是 。(6)某氯碱厂日产50%烧碱溶液3.0t。该厂日产氯气和氢气的体积(标准状况)各为 m3;若把这些氯气和氢气用右图所示合成塔制成38%的盐酸,其中氢气入口为 (填A或B),若氢气利用率为80%,则日产盐酸 吨。小结:掌握氯碱、盐酸工业的关键是要加强对电解饱和食盐水原理的理解。2纯碱工业 例2 联碱法(候氏制碱法)和氨碱法的生产流程简要表示如下图:CO2Na2CO3X食盐水循环II循环I母液NH4Cl煅烧炉合成氨厂沉淀池NH3NH3食盐细粉Z冷却至10以下,过滤联碱法(候氏制碱法)生产流程示意图CO2Na2CO3X食盐水,NH3母液煅烧炉煅烧沉淀池CaOY排出液W循环II循环I氨碱法生产流程示意图石灰石(1)沉淀池中发生反应的化学方程式为_。(2)填写化学式:X是_,Y是_;Z中除了溶解的氨气、食盐外,其它溶质还有_;排出液中的溶质除了氢氧化钙外,还有_。(3)在氨碱法生产过程中氨要循环使用,但不需要补充,在母液中加生石灰前先要加热的原因是 。氨碱法总反应过程可用化学方程式表示为_。(4)根据联碱法中从母液中提取氯化铵晶体的过程推测,所得结论正确是_。a常温时氯化铵的溶解度比氯化钠小 b通入氨气能增大NH4+的浓度,使氯化铵更多析出c加入食盐细粉能提高Na+的浓度, 使NaHCO3结晶析出d. 通入氨气能使NaHCO3转化为Na2CO3,提高析出的NH4Cl纯度(5)联碱法中,每当通入NH3 44.8L(已折合成标准状况下)时可以得到纯碱100.0g,则NH3的利用率为_;相比于氨碱法,氯化钠的利用率从70%提高到90%以上,主要是设计了(填上述流程中的编号)。指出联碱法的另一项优点_。(6)绿色化学的重要原则之一是提高反应的原子利用率。根据“联合制碱法”总反应,列出计算原子利用率的表达式:原子利用率(%)= 。小结:掌握纯碱工业的关键是要区别联碱法和氨碱法的异同,深入理解有关的实验原理。3硫酸、硝酸、合成氨工业例3 硫酸工业在国民经济中占有极其重要的地位。 (1)硫酸的最大消费渠道是化肥工业,用硫酸制造的常见化肥有 (任写一种)。 (2)硫酸生产中,根据勒夏特列原理来确定的条件或措施有 (填写序号)。A矿石加入沸腾炉之前先粉碎 B使用V2O5作催化剂C接触室中使用适宜的温度 D净化后的炉气中要有过量的空气E催化氧化在常压下进行 F吸收塔中用98.3%的浓硫酸吸收SO3 (3)在硫酸工业中,通过下列反应使二氧化硫转化为三氧化硫:催化剂2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)+ 196.6kJ在实际工业生产中,常采用“二转二吸法”,即将第一次转化生成的SO2分离后,将未转化的SO2进行二次转化,假若两次SO2的转化率均为95%,则最终SO2的转化率为 。 (4)硫酸的工业制法涉及三个主要的化学反应及相应的设备(沸腾炉、接触室、吸收塔)。三个设备分别使反应物之间或冷热气体间进行了“对流”。请简述接触室中冷热气体之间对流的意义: 。工业生产中常用氨酸法进行尾气脱硫,以达到消除污染、废物利用的目的。用化学方程式表示其反应原理: 。例4 工业合成氨与制备硝酸一般可连续生产,流程如下:(1)某温度下体积为200L的氨合成塔中,测得如下数据:时间(h)浓度(mol/L)01234N21.5001.4001.200C1C1H24.5004.2003.600C2C2NH300.2000.600C3C3根据表中数据计算小时内N2的平均反应速率mol/(Lh)若起始时与平衡时的压强之比为a,则N2的转化率为(用含a的代数式表示)(2)希腊阿里斯多德大学的 George Marnellos 和 Michael Stoukides,发明了一种合成氨的新方法,在常压下,把氢气和用氦气稀释的氮气分别通入一个加热到570的电解池,利用能通过氢离子的多孔陶瓷固体作电解质,氢气和氮气在电极上合成了氨,转化率达到78%,则氨气在电解池的(填“阴极”或“阳极”)逸出。(3)氨气和氧气从145就开始反应,在不同温度和催化剂条件下生成不同产物(如右图):4NH35O24NO6H2O K1=11053(900)4NH33O22N26H2O K2=11067(900)温度较低时以生成为主,温度高于900时,NO产率下降的原因是 。用化学平衡观点解释吸收塔中需要补充空气的原因 。(4)尾气处理时小型化工厂常用尿素作为氮氧化物的吸收剂,此法运行费用低,吸收效果好,不产生二次污染,吸收后尾气中NOx的去除率高达99.95%。其主要的反应为氮氧化物混合气与水反应生成亚硝酸,亚硝酸再与尿素CO(NH2) 2反应生成CO2和N2请写出有关反应化学方程式 , 。小结:掌握硫酸、硝酸、合成氨工业的关键是要理解有关的化学平衡和尾气处理的原理。4石油化工例5(全国高考题)由乙烯和其它无机原料按以下路线合成环状化合物E和高分子化合物F、G。(1)写出反应类型: ; ; 。(2)请在上述方框内填入合适的化合物的结构简式。(3)请写出A和E的水解反应的化学方程式。 例6 (2008年上海高考题)近年来,由于石油价格不断上涨,以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以煤为原料生产聚氯乙烯(PVC)和人造羊毛的合成路线。请回答下列问题:(1)写出反应类型:反应 反应 。(2)写出结构简式PVC C 。(3)写出AD的化学方程式 。(4)与D互为同分异构体且可发生碱性水解的物质有 种(不包括环状化合物),写出其中一种的结构简式 。小结:掌握石油化工的关键是要理解有关的有机合成原理。5化工生产原理的应用例7 (2007年上海高考题)将磷肥生产中形成的副产物石膏(CaSO42H2O)转化为硫酸钾肥料和氯化钙水合物储热材料,无论从经济效益、资源综合利用还是从环境保护角度看都具有重要意义。以下是石膏转化为硫酸钾和氯化钙的工艺流程示意图。(1)本工艺中所用的原料除CaSO42H2O、KCl外,还需要 等原料(2)写出石膏悬浊液中加入碳酸铵溶液后发生反应的离子方程式: (3)过滤操作所得固体中,除CaCO3外还含有 (填化学式)等物质,该固体可用作生产水泥的原料。(4)过滤操作所得滤液是(NH4)2SO4溶液。检验滤液中含有CO32的方法是 。(5)已知不同温度下K2SO4在100g水中达到饱和时溶解的量如下表:温度()02060K2SO4溶解的量(g)7.411.118.260时K2SO4的饱和溶液591g冷却到0,可析出K2SO4晶体 g。(6)CaCl26H2O是目前常用的无机储热材料,选择的依据是 。a 熔点较低(29熔化) b 能导电 c 能制冷 d 无毒(7)上述工艺流程中体现绿色化学理念的是: 。小结:掌握化工生产原理应用的关键是:转化推断应用物料平衡,循环利用体现绿色化学,穿插实验定性还要定量。6实际生产的计算例8 某硫酸厂用接触法制硫酸的生产过程中,在煅烧黄铁矿时损失硫5%(质量分数,下同);在SO2的催化氧化时,SO3的产率为92%;在吸收塔中损失SO30.6%。现有含FeS295%的黄铁矿(杂质不含硫元素)100t,可制得98%的浓硫酸多少吨?例9(2006年上海高考)已知:4NH3十5O2 4NO+6H2O 4NO十3O2十2H2O4HNO3设空气中氧气的体积分数为0.20,氮气体积分数为0.80,请完成下列填空及计算。(1)amolNO完全转化为HNO3需要氧气_ mol(2)为使NH3恰好完全氧化为一氧化氮,氨空气混合物中氨的体积分数为_(保留2位小数)。(3)20.0mol的NH3用空气氧化,产生混合物的组成为:NO18.0mol、O212.0 mol、N2150.0 mol和一定量的硝酸,以及其它成分(高温下NO和O2不反应)。 计算氨转化为NO和HNO3的转化率。(4) 20.0mol的NH3和一定量空气充分反应后,再转化为HNO3 在下图中画出HNO3的物质的量n(A)和空气的物质的量n(B)关系的理论曲线。写出当125n(B) 200时,n(A)和n(B)的关系式_。小结:掌握实际生产计算的关键是要加强物料平衡思想的应用。【同步训练】1.“绿色化学”是当今社会提出的一个新概念。在用丙炔合成C5H8O2(2-甲基丙烯酸甲酯)的过程中,欲使原子的利用率达到最高,在催化剂作用下还需要其他的反应物是 ( )ACO和CH3OH BC2H4和H2O C.H2和CO DCH3OH和H22.某氯碱厂用电解饱和食盐水制取氢氧化钠。(1)在电解过程中,与电源负极相连的电极称 极,它附近溶液的pH (填“变大”、“变小”或“不变”)。电解饱和食盐水的化学方程式为 。(2)“84消毒液”的主要成分为次氯酸钠,利用氯碱厂的产品可联合生产“84消毒液”,其反应的离子方程式为 。(3)粗盐中含有Ca2+、Mg2+、SO42-,为了有效除去这些离子,加入试剂的合理顺序依次为 。 A.BaCl2、NaOH、Na2CO3、HCl B.NaOH、BaCl2、Na2CO3、HClC.Na2CO3、BaCl2、NaOH、HCl D.HCl、BaCl2、Na2CO3、NaOH3(2010上海高考)工业生产纯碱的工艺流程示意图如下:完成下列填空:(1)粗盐水加入沉淀剂A、B除杂质(沉淀剂A来源于石灰窑厂),写出A、B的化学式。A B (2)实验室提纯粗盐的操作依次为:取样、 、沉淀、 、 、冷却结晶、 、烘干。(3)工业生产纯碱工艺流程中,碳酸化时产生的现象是 。碳酸化时没有析出碳酸钠晶体,其原因是 。(4)碳酸化后过滤,滤液D最主要的成分是 (填写化学式),检验这一成分的阴离子的具体方法是: 。(5)氨碱法流程中氨是循环使用的,为此,滤液D加入石灰水产生氨。加石灰水后所发生的反应的离子方程式为: 。滤液D加石灰水前先要加热,原因是 。(6)产品纯碱中含有碳酸氢钠。如果用加热分解的方法测定纯碱中碳酸氢钠的质量分数,纯碱中碳酸氢钠的质量分数可表示为: (注明你的表达式中所用的有关符号的含义)4.(2011虹口区一模)红矾钠(重铬酸钠:Na2Cr2O72H2O)是重要的基础化工原料。铬常见价态有+3、+6价。铬的主要自然资源是铬铁矿FeCr2O4(含有Al2O3、MgO、SiO2等杂质),实验室模拟工业以铬铁矿为原料生产红矾钠的主要流程如下:中主要反应:4 FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O2 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2中副反应:Al2O3 +Na2CO3 2NaAlO2+CO2,SiO2 +Na2CO3 Na2SiO3 +CO2(1)FeCr2O4化学名为亚铬酸亚铁,写出它的氧化物形式_。步骤“”的反应器材质应选用_(填“瓷质”、“铁质”或“石英质”)。(2)“”中滤渣1的成分是_, “”中调pH值是_ (填“调高”或“调低”),“”中 滤渣2的成分是_。(3)“”酸化的目的是使CrO42转化为Cr2O72,写出平衡转化的离子方程式:_。(4)右图是Na2Cr2O72H2O和Na2SO4的溶解度曲线,则操作I是_,操作II是_(填序号)。蒸发浓缩,趁热过滤 降温结晶,过滤(5)已知某铬铁矿含铬元素34%,进行步骤中损失2%,步骤中产率为92%,则1吨该矿石理论上可生产红矾钠_吨。5(2011江苏一模)高铁酸钾是一种高效的多功能的水处理剂。工业上常采用NaClO氧化法生产,原理为:3NaClO + 2Fe(NO3)3 + 10NaOH2Na2FeO4+ 3NaCl + 6NaNO3 + 5H2O Na2FeO42KOHK2FeO42NaOH。主要的生产流程如下:(1)写出反应的离子方程式 。(2)流程图中“转化”是在某低温下进行的,说明此温度下溶解度s(K2FeO4) s(Na2FeO4)(填“”或“”或“”)。(3)反应的温度、原料的浓度和配比对高铁酸钾的产率都有影响。图1为不同的温度下,Fe(NO3)3不同质量浓度对K2FeO4生成率的影响;图2为一定温度下,Fe(NO3)3质量浓度最佳时,NaClO浓度对K2FeO4生成率的影响。 图1 图2工业生产中最佳温度为 ,此时Fe(NO3)3与NaClO两种溶液最佳质量浓度之比为 。若NaClO加入过量,氧化过程中会生成Fe(OH)3,该反应的离子方程式是 。若Fe(N
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