高物试题10A

第一章高分子链的结构与形态 一、 填空、选择题1、高分子链中反式、旁式构象越接近于无规排列，链的静态柔顺性越 大 。2、单烯类单体形成聚合物的键接方式有 头-头 键接和 头-尾 键接。 3、聚丙烯分子可能产生的空间立构有 全同 、 间同 和 无规 。4、聚丁二烯分子可能产生的几何异构有 顺式 和 反式 。5、交联聚合物不溶解也不 熔融 。6、构象熵（S）与构象数（W）的关系是 s=klnw 。 7、橡胶产品的加工对分子量分布要求最 宽 。8、PAN、PVC、PP中柔性最大的是 PP 。9、一般用末端距来衡量高分子链 柔性 的大小。10、碳链高分子，若其是自由结合链，由n个键组成，键长为l，其均方末端距为 h2 =nl2 。 11、碳链高分子，若其是自由旋转链，由n个键组成，键长为l，其均方末端距为 h2 =2nl2 。12、一般高分子主链键长较大，键角较大的键，其柔性更 大 。 13、库恩的柔性链模型是一种 等效 自由结合链。 14、聚异丁烯的柔性 大 于聚乙烯的柔性15、聚偏二氯乙烯的柔性 大 于聚1，2-二氯乙烯的柔性16、聚氯丁二烯的柔性 大 于聚氯乙烯的柔性。17、分子链为伸直形态时，构想熵为 0 。18、长支链的存在，使聚合物的柔性 减小 。19、高分子共聚物的序列结构指两种或两种以上共聚单体在分子中的排列，二元共聚物可以分为无规型、交替型、 接枝 型和 嵌段 型共聚物。20、下列四种聚合物中，不存在旋光异构和几何异构的为（ B ）。A、聚丙烯，B、聚异丁烯，C、聚丁二烯，D、聚苯乙烯21、自由基聚合制得的聚丙烯酸为（ B ）聚合物。A、全同立构，B、无规立构，C、间同立构，D、旋光22、热塑性弹性体SBS是苯乙烯和丁二烯的（ C ）。A、无规共聚物， B、交替共聚物， C、嵌段共聚物， D、接枝共聚物23、下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（ C ）。 A、， B、， C、 ， D、 24、下列说法，表述正确的是（ D ）。A、自由连接链为真实存在，以化学键为研究对象。B、自由旋转链为理想模型，以链段为研究对象。C、等效自由连接链为理想模型，以化学键为研究对象。D、高斯链真实存在，以链段为研究对象。25、聚乙烯树脂中，（ B ）是支化高分子。A、LLDPE， B、LDPE， C、HDPE，D、交联聚乙烯26、下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（ D ）。 A 聚乙烯， B 聚丙烯， C 顺式聚1,4-丁二烯， D 聚苯乙烯27、若单烯类聚合物聚合度增加一倍，则自由连接链的均方末端距变为原值的（ C ）倍。A、0.5 B、1.414 C、2 D、428、链段是高分子物理学中的一个粘要概念，下列有关链段的描述，错误的是（A） 。 A、高分子链段可以自由旋转无规取向，是高分子链中能够独立运动的最小单位。 B、玻璃化转变温度是高分子链段开始运动的温度。 C、在条件时，高分子“链段”间的相互作用等于溶剂分子间的相互作用。 D、聚合物熔体的流动不是高分子链之间的简单滑移，而是链段依次跃迁的结果。29、下列说法，表述正确的是（A ） 。 A、工程塑料 ABS 树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。 B、ABS 树脂中丁二烯组分耐化学腐蚀，可提高制品拉伸强度和硬度。 C、ABS 树脂中苯乙烯组分呈橡胶弹性，可改善冲击强度。 D、ABS 树脂中丙烯腈组分利于高温流动性，便于加工。30、聚合物在溶液中通常呈（ C）构象。 A锯齿形 B螺旋形 C无规线团 D梯形31、欲使某自由连接链（单烯类）均方末端距增加10倍，其聚合度必须增加（ A ）倍 。 A10 B20 C100 D5032、下列四种聚合物中，链柔顺性最好的是（D）。 A、聚氯乙烯， B、聚氯丁二烯， C、顺式聚丁二烯， D、反式聚丁二烯二、名词解释顺序异构体:由结构单元间的连接方式不同产生的异构体全同立构:当取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成高斯链:端距的分布符合高斯函数的高分子链自由旋转链:分子链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动，不考虑空间位阻对转动的影响静态柔顺性:高分子链在较稳定状态时的卷曲程度，链中反式、旁式结构越接近于无规排列，链越趋于卷曲，静态柔性越大动态柔顺性:分子链从一种平衡态构象变成另一种平衡态构象的容易程度。有机元素高分子:主链不含碳原子，而是由硅、磷、锗、铝、钛、砷、锑等元素和氧组成的分子链，侧基含有有机基团。自由结合链:当碳原子上不含有H原子及取代基时，碳-碳键的内旋转由于没有位阻效应的影响，应该是完全自由的，其内旋转角无论发生如何的变化，也不消耗能量而使位能始终保持不变链段: 把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元，称为链段。等效自由连接链:将含有n个键长为l、键角固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z个长度为b的链段组成的可以自由旋转的链，称为等效自由连接链。构型:分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列、间同立构当取代基相间地分布于主链平面的两侧或者说两种旋光异构单元交替键接构象:由于围绕单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态等规度:聚合物中含有全同立构和间同立构的总的百分数织态结构:不同高分子之间或高分子与添加剂发展的排列或堆砌结构，又称高次结构。近程结构:是指单个高分子内一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结构。远程结构:是指整个分子的大小和在空间的形态。柔顺性:高分子链各种可卷曲的性能或能改变其构象的性能。空间位阻参数:度量由于链的内旋转受阻而导致的分子尺寸的增大程度。键接方式:结构单元在高分子链中的连接方式。旋光异构：两种有机物构成互为镜影的异构体，表现出不同的旋光性，称为旋光异构。三、简答题1、高分子结构有那些层次，分别代表什么？高分子结构包括高分子的链结构和聚集态结构。高分子的链结构是指单个分子的结构和形态，它又包含近程结构和远程结构。近程结构是指单个高分子内一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结构。远程结构是指整个分子的大小和在空间的形态。高分子的聚集态结构是指高分子链通过范德华或氢键的作用，聚集成一定规则排列的高分子聚集体结构。它包括晶态、非晶态、取向态、液晶态等描述同种高分子之间的排列或堆砌结构以及描述不同高分子之间或高分子与添加剂分子的排列或堆砌结构。2、比较说明聚合物结构单元的不同组成会赋予高分子如何不同的物理化学性能碳链高分子一般具有优良的可塑性，主链的非极性结构使其不易水解。杂链高分子因主链的极性而易发生水解、醇解、酸解等作用，其结构的规整性和很强的分子间作用力使其耐热性和机械强度比一般碳链高分子高，可作为工程塑料等结构材料使用。无机高分子常有易水解、稳定性不好的缺点，但耐热性一般较好；有机元素高分子一般兼具有机和无机高分子的特性。梯形高分子的显著特点是其优异的热稳定性。3、构型和构象有何区别？全同立构聚丙烯能否通过化学键（C-C单键）内旋转把“全同”变为“间同”，为什么？（1）区别：构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化，而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列；构象的改变不需打破化学键，而构型的改变必须断裂化学键。（2）不能，碳-碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。4、比较分子链的柔顺性，并说明原因：(A)聚氯乙烯 (B)聚乙烯 (C)聚丙烯。柔顺性：聚乙烯聚丙烯聚氯乙烯极性取代基将增加分子内的相互作用，使内旋转困难。聚氯乙烯的偶极矩大，为极性高分子，因此柔顺性比聚乙烯、聚丙烯差。非极性取代基， 取代基的体积越大, 内旋转越困难, 柔性越差。聚丙烯的取代基体积大，因此柔顺性比聚乙烯的差。5、试讨论线型聚异戊二烯可能有哪些不同的构型。顺式1，4-加成 反式1，4-加成1，2加成全同立构 1，2加成间同立构 1，2加成无规立构3，4加成全同立构 3，4加成间同立构 3，4加成无规立构四、计算题1、假定聚丙烯主链键长为0.154nm，键角为109.5。，空间位阻参数=1.76，求等效自由结合链的链段长度bh02 =1.7622nl2 Lmax=(2/3)1/2nl b= h02 /Lmax =1.168nm2、假定聚乙烯的聚合度为2000，键角为109.5。，求伸直链长度Lmax与自由旋转链的根均方末端距(hf,r2)1/2之比值。 n=4000 Lmax=(2/3)1/2nl hf,r2=2nl2 Lmax /(hf,r2)1/2=36.5 3、 某聚苯乙烯试样的分子量为416000，试估算其无扰链的均方末端距（已知特性比Cn=12，主链键长0.154nm） 苯乙烯分子量为104，该聚苯乙烯试样的聚合度为416000/104=4000n=40002=8000 h02 =12nl2= 2276.8nm2第二章高分子的凝聚态结构一、 填空、选择题1、晶胞是指在空间格子中找出的一个具有周期性排列的、大小与形状相等的、体积最小的 平行六面体 。2、高分子晶系中存在 六 个晶系，高分子晶系中不存在 立方 晶系 。 3、聚乙烯晶体分子链具有 平面锯齿 型的反式构象。等规聚丙烯晶体中分子链具有 螺旋 型构象。4、聚四氟乙烯烯晶体的一个等同周期由13个单体，旋转6圈形成，其螺旋结构的分类符号可表示为 H136 。5、在正交偏光显微镜下呈现典型的马尔他黑十字图像和消光环图像的结晶形态是 球晶 。6、串晶中，脊纤维是 伸直 链状晶，附生的间隔的是 折叠 链状晶。 7、单晶中，分子链的方向 垂直 于晶片厚度方向，球晶中，分子链的方向 垂直 于晶体半径方向。8、聚合物在高温高压下，易形成 伸直链 片晶。9、聚合物分子链的 对称 性和 规整 越好，结晶能力越强。10、聚偏二氯乙烯结晶能力 大 于聚氯乙烯。11、均相成核生长的球晶，其Avrami指数是 4 ，异相成核生长的球晶，其Avrami指数是 3 。12、聚合物结晶温度介于 玻璃化 温度与 熔点 之间。温度越 高 ，晶核越不容易生成。13、分子量越大，结晶速度越 慢 。14、相同条件下，聚乙烯的结晶速度 大 于聚氯丙烯的结晶速度。15、聚对苯二甲酸己二酯的熔点 大 于聚间苯二甲酸己二酯的熔点，聚对苯二甲酰对苯二胺的熔点 大 于聚间苯二甲酰间苯二胺的熔点。 16、尼龙7的熔点 大 于尼龙6的熔点，反式聚异戊二烯的熔点 大 于顺式聚异戊二烯的熔点，聚己二酸己二胺的熔点 大 于聚己二酸己二酯的熔点。 17、晶片厚度降低使聚合物熔点 降低 。18、结晶温度越高，聚合物熔点越 高 。19、共聚作用降低熔点的效果比添加增塑剂的 大 ，共聚作用降低玻璃化温度的效果比添加增塑剂的 小 。20、结晶度的测定常用的方法有 密度 法、 X射线衍射法、红外光谱法和核磁共振法。21、聚合物单轴取向时，若取向单元完全垂直于参考方向，则f= 1 ，聚合物单轴取向时，若取向单元的取向是任意，则f= 0 ，聚合物单轴取向时，若取向单元完全平行于参考方向，则f= -1/2 。 22、按外力作用方式，大分子的取向可分为 单轴 取向和 双轴 取向。23、取向函数测定的常用方法有 双折射法 、 声速法 、 X射线衍射 法、 二色性 法和偏振荧光法。24、X射线衍射法测定的取向函数只是反映晶区的取向， 二色性 法测定的取向函数只是反映无定形区或晶区边界处大分子的取向， 双折射 法测定的取向函数是样品的总取向，但更好的反映链段取向的状态， 声速 法测定的取向函数是样品的总取向，但更好的反映整个分子链取向的状态。25、 向列 型液晶是一维有序的液晶， 近晶 型液晶是二维有序的液晶， 胆甾 型液晶称为扭曲生长的向列型液晶。26、按液晶形成的方式和性能，液晶分为 溶致性液晶和 热致性液晶。27、从液晶的物理结构来看，液晶可分为 向列型、 近晶型、 胆甾型。28、聚合物随取向条件的不同，取向单元也不同，取向结构单元包括 链段和分子链取向，对于结晶聚合物还可能有 晶区 的取向29、下列四种聚合物中，内聚能密度最大的为（D ）。A、聚丙烯，B、聚异丁烯，C、聚丁二烯，D、聚氯乙烯30、液晶纺丝技术是利用（ B）液晶的流变特性进行的。A、 热致向列相， B、溶致向列相， C、热致胆甾相， D、溶致胆甾相31、纹影织构是（ D ）液晶高分子的典型织构。A、向列型， B、近晶A型， C、近晶C型， D、胆甾型32、结晶度对聚合物性能的影响，错误的描述为（ C）。 A、随结晶度的提高，拉伸强度增加，而伸长率及冲击强度趋于降低；B、随结晶度的提高，相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提高。C、球晶尺寸大，材料的冲击强度要高一些。D、结晶聚合物通常呈乳白色，不透明，如聚乙烯、尼龙。33、下列模型中，（ D）是描述聚合物非晶态结构的局部有序模型。A、40年代Bryant提出缨状胶束模型B、50年代英籍犹太人Keller提出的折叠链结构模型C、50年代Flory提出无规线团模型D、70年代美籍华人Yeh提出两相球粒模型34、（ B ）是聚合物最常见的结晶形态。A、折叠链片晶， B、球晶， C、纤维状晶， D、伸直链晶体35、一般来说，那种材料需要较高程度的取向 。（ B ） A塑料 B纤维C橡胶 D粘合剂36、在聚合物结晶的过程中，有体积 B 的变化。 A、膨胀 B、收缩 C、不变 D、上述情况都有可能37、下列四种聚合物的晶体结构中，其分子链构象有为H31螺旋构象的是（B）A、聚乙烯， B、聚丙烯， C、聚甲醛， D、聚四氟乙烯38、关于聚合物球晶描述错误的是（ B） 。 A、球晶是聚合结晶的一种常见的结晶形态。 B、在从浓溶液析出或由熔体冷结晶时，在存在应力或流动的情况下形成球晶。 C、球晶外形呈圆球形，直径 0.5100 微米数量级。 D、球晶在正交偏光有微镜下可呈有特有的黑十字消光图像和消光同心环图像。39、（ A）是有序性最低的液晶晶型。 A、向列型， B、近晶A 型， C、近晶 C 型， D、胆甾型40、下列聚合物的结晶能力最强的为（A ）A、高密度聚乙烯，B、尼龙 66，C、聚异丁烯，D、等规聚苯乙烯 41、你会选（A ）聚合物用作液氮罐的软密封。 （液氮沸点为 77K） A、硅橡胶， B、顺丁橡胶，C、天然橡胶， D、丁苯橡胶42、某一结构对称的结晶聚合物，其Tm=210，其结晶速度最快的温度在（ B ） 。 A170 B115 C25 D21043、下列那种方法可以降低熔点（ D ）： A. 主链上引入芳环； B. 降低结晶度； C. 提高分子量； D. 加入增塑剂。44、关于聚合物片晶描述错误的是（ d ） 。A、在极稀(浓度约 0.01%)的聚合物溶液中，极缓慢冷却生成 B、具有规则外形的、在电镜下可观察到的片晶，并呈现出单晶粘有的电子衍射图 C、聚合物单晶的横向尺寸几微米到几十微米，厚度 10nm 左右 D、高分子链规则地附邻折叠形成片晶，高分子链平行于晶面45、下列四种研究方法中，最适合鉴别球晶的为（ c ） 。 A、DSC， B、X-射线衍射， C、偏光显微镜， D、电子显微镜46、聚合物可以取向的结构单元（ d ） 。A、只有分子链 B、只有链段 C、只有分子链和链段 D、有分子链、链段、微晶47、结晶度对聚合物性能的影响，错误的描述为（ c ） 。A、随结晶度的提高，拉伸强度增加，而伸长率及冲击强度趋于降低； B、随结晶度的提高，相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提高。 C、球晶尺寸大，材料的冲击强度要高一些。 D、结晶聚合物通常呈乳白色，不透明，如聚乙烯、尼龙。 48、下列四种实验方法中，除了（ d ） ，其余方法能测定聚合物的结晶度。A、密度法， B、广角 X 射线衍射法， C、DSC 法， D、偏光有微镜法 49、聚合物的等温结晶过程可以用（A）方程来描述。A、Avrami， B、Boltzmann， C、MarkHouwink， D、WLF 50、下列四种聚合物中，熔点最高的是（c ） 。A、 聚乙烯，B、聚丙烯，C、聚己内酰胺，D、聚己二酸乙二醇酯 51、聚乙烯树脂中，（ b ）是支化高分子。A、LLDPE， B、LDPE， C、HDPE，D、交联聚乙烯52、下列高分子中，（ b ）可以进行重新熔融，二次加工制成新的制品。A、 交联聚乙烯，B、线性低密度聚乙烯 LLDPE，C、硫化橡胶，D、热固性塑料52、结晶聚合物的熔点和熔限与结晶形成的温度有关，下列说法正确的是（ c ） 。A、结晶温度越低，熔点越低，熔限越窄。B、结晶温度越低，熔点越高，熔限越宽。 C、结晶温度越高，熔点越高，熔限越窄。D、结晶温度越高，熔点越低，熔限越窄。53、下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（d ） 。A、 聚乙烯， B、 聚丙烯， C、顺式聚 1,4-丁二烯， D、 聚苯乙烯54、聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA）是一种（ b ）液晶。A、热致向列型， B、溶致向列型， C、热致胆甾型， D、溶致胆甾型 55、液晶纺丝技术是利用（ b）液晶的流变粘性进行的。A、 热致向列相， B、溶致向列相， C、热致胆甾相， D、溶致胆甾相 二、名词解释结晶度：结晶的程度，结晶部分的重量或体积对全部重量或体积的百分数晶胞：晶体中周期性排列的、大小与形状相等的、体积最小的平行六面体熔限：高聚物熔融开始至终了的温度区间。双折射：振动平行与纤维轴方向和垂直与纤维轴方向的折光指数之差染料二色性：染料对振动方向平行于晶轴和垂直于晶轴的可见偏振光有不同的吸收率，在不同方向上呈现不同的颜色取向：大分子链、链段或微晶在某些外力作用下，可以沿着外场方向有序排列双轴取向：材料沿两个垂直的方向拉伸，大分子链或链段倾向于与拉伸平面平行排列，但在平面内的排列是无序的单轴取向：材料只沿一个方向拉伸，大分子链或链段拉伸方向择优取向液晶：一种取向有序的的流体，既有液体的易流动性，又有晶体双折射各向异性的特性、溶致性液晶聚合物在溶液中当达到某一临界浓度以上时呈现液晶性能。热致性液晶：聚合物在加热到熔点以上某一个温度范围时呈现液晶性能、高分子合金聚合物的共混物，它具有原先混合组分所没有的综合性能内聚能：为克服分子间的作用力，把一摩尔液体或固体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量是内聚能内聚能密度：为克服分子间的作用力，把一摩尔液体或固体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量是内聚能。单位体积内的内聚能是内聚能密度。动力学结晶能力：聚合物以单位冷却速率从熔点冷却到玻璃化温度所获得的结晶度三、简答题1、聚合物结晶的温度范围是什么，结晶速度与温度的关系如何，为什么？聚合物结晶的温度范围介于玻璃化温度和熔点之间。结晶速度在玻璃化温度和熔点之间的某一点出现极大值。这是由于晶核生长速度与晶粒生长速度存在不同温度依赖性的共同作用结果。晶核易在较低的温度下形成，温度过高，分子热运动过于剧烈，晶核不易形成，已形成的晶核也不稳定，易被分子热运动所破坏。因而随着温度的降低，成核的速度趋于增大。与之相反，晶粒生长过程主要取决于链段向晶核的扩散和规整堆砌的速度，随着温度的降低，熔体的粘度增大，不利于链段的扩散运动，因而温度升高有利于晶粒的生长速度。2、聚合物的结晶形态有那些，它们形成的条件是什么？单晶是指整快晶体具有短程和长程有序的单一晶体结构，这种内部结构的有序性，使之呈现多面体规整的几何外形，而且宏观性质具有明显的各向异性特征。聚合物的单晶一般是在极稀的溶液中缓慢结晶形成的。球晶是从聚合物熔体冷却结晶或从浓溶液中析出形成的较为复杂的多晶体，外形呈球状。 在强烈的流动场中，分子链在应力的作用下发生沿流动方向的伸展和平行排列，这种平行排列的分子构象可在较高的温度形成晶核并且生长。其中串晶是由伸直链纤维状晶为脊纤维和附生的间隔的折叠链片晶组成的状似羊肉串的形态。纤维状晶同样是在流动场中，但在较串晶更高的结晶温度下得到。聚合物在高温高压下结晶时，得到的厚度与其分子链长度相当的晶片是伸直链片晶。3、测定取向函数常用的方法有那些，它们分别表示什么单元的取向？双折射法，测定总取向，较好反映小尺寸单元取向。声速法，测定总取向，较好反映整个分子取向。X射线衍射法，测定晶区取向，二色性法，测定非晶区取向。4、液晶的物理结构有哪些，各自有何特点？1向列型液晶。棒状分子链在长轴方向上倾向于平行一个共同的主轴，但重心位置是无序的。2近晶型液晶。棒状分子链之间以层片状排列，各层中的分子只能在本层的片面上活动而不能来往于相邻两层之间。3胆甾型液晶。许多分子链排列的方向依次规则地扭转一定角度，形成螺旋结构，是扭转的向列型液晶。5、解释下列实验事实：（1） 聚对苯二甲酸乙二酯（PET）熔体迅速冷却，得到透明材料；（2）结晶聚合物在熔融过程中出现熔限。（1）聚对苯二甲酸乙二酯（PET）熔体迅速冷却时，冷却速度极大，分子链来不及规整排列成晶体，形成非晶材料，各向同性，因而透明。（2）在结晶聚合物中存在着完善程度不同的晶体； 结晶熔融过程是由分子链排列的有序化向无序化转变的过程； 当聚合物受热后，结晶不完善的晶粒、序化排列不充分的结晶区域由于稳定性差， 在较低的温度下就会发生熔融； 在较低的温度下就会发生熔融； c 而结晶比较完善的区域则要在较高的温度下才会熔融；所以在通常的升温速率下高分子结晶不可能同时熔融，只会出现一个较宽的熔限。四、计算题1、某聚合物完全结晶时密度为0.936g/cm3,无定形时为0.85 g/cm3,现有该聚合物试样一块，体积为1.422.960.51 cm3，重量为1.94 g，计算其比体积、体积结晶度和质量结晶度。V=1/ =v/m=1.105 cm3/g Xv=(-a )/( c -a)=0.640 XM=(Va -V)/( Va Vc)=0.6622、聚乙烯晶胞的=90，a=0.74nm,b=0.493nm,c=0.2534nm,z=2,试求聚合物晶体的密度。=zM/NV=1.00g/cm33、某聚合物晶胞的=90，a=2.018nm,b=1.217nm,c=1.055nm,=1.23 g/cm3,单体分子量为100.1，试求每个晶胞单元中的重复结构单元数。=zM/NV z=NV/M=20五、图形题1、画出溶致性液晶的粘度-浓度曲线，并标明各个区域的特征。第四章 高分子溶液一、 填空、选择题1聚合物的溶解过程是先 溶胀 后 溶解 。2溶解可以看成是 无限 溶涨的结果。 3为克服分子间的作用力，把一摩尔液体或固体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量定义为 内聚能 。4内聚能密度是 单位体积 内的内聚能。5溶度参数是 内聚能密度 的平方根。6判定溶剂对聚合物溶解能力的原则是 极性相近 原则、内聚能密度或溶度参数相近 原则、 溶剂化 原则和 高分子-溶剂相互作用参数（Hunggins）c 1小于1/2 原则。7高分子溶液处于状态时，1= 1/2 ，溶剂的超额化学位 等 于零。8高分子在良溶剂中，第二位力系数 大 于零，1 小 于1/2。9表示高分子单位浓度的增加对溶液增比粘度的贡献的粘度是 特性 粘度。10粘度法测定分子量时，在溶液时，= 1/2 。11由范德华力交联形成的胶体称为 冻胶 ，凝胶是 交联 聚合物的溶涨体。12非极性增塑剂-非极性聚合物体系的增塑效果与增塑剂的 体积 分数成正比，极性增塑剂-极性聚合物体系的增塑效果与增塑剂的 摩尔 数成正比。13下列四种聚合物在各自的良溶剂中，常温下不能溶解的为（ A ）。A、 聚乙烯， B、聚甲基丙烯酸甲酯， C、无规立构聚丙烯， D、聚氯乙烯14、高分子溶液与小分子理想溶液比较，说法正确的是（ C ）。A、高分子溶液在浓度很小时，是理想溶液。B、高分子溶液在温度时，1E0，说明高分子溶液是一种真的理想溶液。C、高分子溶液在条件时，HM和SM都不是理想值，不是理想溶液。D、高分子溶液在条件时，高分子链段间与高分子链段和溶剂分子间相互作用不等。15、聚合物溶度参数一般与其（ A ）无关。A、 分子量 B、极性大小 C、分子间力 D、内聚能密度16、溶剂对聚合物溶解能力的判定原则，说法错误的是（ B ）。A、“极性相近”原则 B、“高分子溶剂相互作用参数1大于0.5”原则C、“内聚能密度或溶度参数相近”原则 D、“第二维利系数A2大于0”原则17、下列四种溶剂（室温下Huggings相互作用参数）中，室温能溶解聚氯乙烯的为（ A ）。A、 四氢呋喃（c10.14）B、二氧六环（0.52）C、丙酮（0.63），D、丁酮（1.74）18、下列四种溶剂中，对PVC树脂溶解性最好的是（ C ）。A 环己酮， B 苯， C 氯仿， D 二氯乙烷19、同一种聚合物在（ ）中，其分子链的均方末端距最大。A、良溶剂， B、浓溶液， C、熔体， D、溶液20、当一个聚合物稀溶液从温度上升10时，其哈金斯参数（A） ： A小于1/2 B大于1/2 C大于零 D小于零21、Huggins参数1在温度下的数值等于（ B ）A、0.0， B、0.5， C、1.0， D、2.022、同一种聚合物在（ A ）中，其分子链的均方末端距最大A、良溶剂， B、浓溶液， C、熔体， D、溶液 二、名词解释溶度参数：为克服分子间的作用力，把一摩尔液体或固体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量是内聚能。单位体积内的内聚能是内聚能密度。内聚能密度的平方根是溶度参数。超额化学位：高分子溶液中溶剂化学位与理想溶液中溶剂化学位的差值。溶剂和温度：选择溶剂和温度来满足1E0的条件，称为条件和状态。状态下所用的溶剂称为溶剂，状态下所处的温度称为温度。Huggins参数：表征聚合物和溶剂相互作用的参数，用X1表示，反映了高分子与溶剂混合过程中相互作用能的变化或溶剂化程度第二维利系数：高分子溶液渗透压的浓度依赖关系式中系数A2的数值，表征溶液中高分子线团间和高分子、溶剂分子间的相互作用，A2= 0 ，此时高分子溶液符合理想溶液性质。内增塑：由于与第二组分共聚而使玻璃化温度下降，称为内增塑。外增塑：由于添加增塑剂而使玻璃化温度下降，称为外增塑。冻胶：高分子溶液失去流动性时即成为冻胶或凝胶。冻胶是由范德华力交联形成的，加热可以拆散这种范氏力的交联使冻胶溶解。凝胶：高分子溶液失去流动性时即成为冻胶或凝胶。凝胶是交联高聚物的溶胀体，不能溶解，也不熔融，既是高分子的浓溶液，又是高弹体的固体。小分子物质能在其中扩散或渗透。溶涨比：交联聚合物溶胀平衡时的体积与溶胀前体积之比溶剂化作用：又称广义酸碱作用，是指溶质和溶剂分子间的作用力大于溶质分子间的作用力，而使溶质分子彼此分离而溶解于溶剂中。溶胀现象：溶剂渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀的现象。溶解：高分子均匀分散在溶剂中形成完全溶解的分子分散的均匀体系。三、简答题1什么是溶胀？什么是溶解？试从分子运动的观点说明线型聚合物和交联聚合物溶胀的最终状态的区别。溶剂分子渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀称为溶胀。溶解是溶质分子和溶剂分子相互混合的过程。线型高分子分子溶胀后由于能分散于溶剂中而溶解，而交联高分子因其化学键束缚，不能进一步使交联的分子拆散，只能溶胀，不能溶解。2写出三个判别溶剂优劣的参数；并讨论它们分别取何值时，该溶剂分别为聚合物的良溶剂、不良溶剂、溶剂。 1 0 ，溶胀因子 1 为良溶剂； 1 1/2 ， A 2 0 顺式聚 1,4丁二烯，B、聚丙稀聚己内酰胺， C、聚己二酸乙二醇酯聚对苯二甲酸乙二醇酯，D、聚氯乙烯聚偏二氯乙烯二、名词解释时温等效：时温等效是指同一个弛豫过程，可以在较高的温度以较短的时间达到，也可以在较低的温度以较长的时间达到。次级弛豫：聚合物在低于玻璃化温度下小尺寸运动仍会存在驰豫运动，此温度下的驰豫行为是次级驰豫。三、简答题阐述聚合物分子运动的特点1运动单元的多重性。运动单元具有多重性，可以是侧基、支链、链节、链段和整个分子。运动形式多样性，振动、转动、移动。2分子运动的时间依赖性。具有弛豫现象。分子间内摩擦力较强，高分子各运动单元单元从一种状态到另一种状态的运动需要克服这种内摩擦力，需要时间。3分子运动的温度依赖性：温度升高有利于分子运动，弛豫时间下降。四、图形题画出玻璃态聚合物的温度-应变曲线，并标明各个区域名称和位置。第七章 高聚物熔体的流变性一、 填空、选择题1、假塑性流体的表观粘度随剪切速率的增加而 减小 ，膨胀性流体的表观粘度随剪切速率的增加而 增加 。2、在恒定剪切速率下粘度随时间增加而 增加 的流体称为反触变流体，在恒定剪切速率下粘度随时间增加而 减小 的流体称为触变流体。3、可用 法向 应力差来表示熔体的弹性。4、聚合物熔体或浓溶液搅拌时，流体会沿内筒壁或轴 上升 。5、聚合物熔体从毛细管挤出时，直径会明显 大 于口模直径。6、一般认为，当弹性雷诺值 大 于7时会发生弹性湍流，当熔体黏度降至零切黏度的 0.025 倍时，会发生弹性湍流。7、高聚合度的线性聚合物，拉伸粘度随拉伸应力的增加而 降低 ，支化聚合物，拉伸粘度随拉伸应力的增加而 增加 。8、落球粘度计测定的是流体的 零切 粘度。可在很宽的剪切速率范围内测定流体粘度的方法是 毛细管 粘度计法。9、牛顿流体，单轴拉伸粘度是其剪切粘度的 3 倍 ，牛顿流体的双轴拉伸粘度是其剪切粘度的 6 倍。10、油漆是非牛顿流体中的 宾汉流体 流体。 11、毛细管的长径比增加，挤出胀大比会 减小 12、假塑性流体的粘度随应变速率的增大而减小，用幂律方程 =kn 表示时，n 1。13、聚合物熔体的弹性响应包括有韦森堡效应（包轴现象） ，挤出胀大 与 不稳定流动 。14、对于相同分子量，不同分子量分布的聚合物流体，在低剪切速率下，分子量分布 宽 的粘度高，在高剪切速率下，分子量分布 窄 的粘度高。15、高分子流动是通过 链段 的位移运动来完成的。16、分子量越大，粘流温度越 高 17、大多数聚合物熔体在剪切流动中表现为（ B ）。A、 宾汉流体， B、假塑性流体， C、膨胀性流体， D、牛顿流体18、对于同一种聚合物，在相同的条件下，流动性越好，熔融指数MI越（ A ）；材料的耐热性越好，则维卡软化点越（ ）。A、高、高 B、低、低 C、高、低 D、低、高19、 下列方法中不能测定聚合物熔体粘度的是：（C ）A、 毛细管粘度计 B、旋转粘度计 C、乌氏粘度计 D、落球粘度计20、下列聚合物中，熔体粘度对温度最敏感的是（ c ） 。A、PE B、PP C、PC D、PB(聚丁烯) 21、聚合物的粘流活化能一般与（ d ）有关。A、温度 B、切应力 C、切变速率 D、高分子的柔顺性22、下列四种聚合物中，粘流活化能最大的为（ ） 。A、高密度聚乙烯，B、顺丁橡胶，C、聚二甲基硅氧烷，D、聚苯乙烯二、名词解释触变流体：恒定剪切速率下粘度随时间增加而降低的液体是触变液体反触变流体：恒定剪切速率下粘度随时间增加而增加的液体是触变液体韦森堡效应：聚合物熔体或溶液在各种旋转粘度计或容器中进行搅拌时，因受到旋转剪切的作用，流体会沿内筒壁或轴上升，发生包轴或爬杆现象。爬杆效应：聚合物熔体或溶液在各种旋转粘度计或容器中进行搅拌时，因受到旋转剪切的作用，流体会沿内筒壁或轴上升，发生包轴或爬杆现象挤出胀大现象：聚合物熔体从喷丝板小孔、毛细管或狭缝中挤出时，挤出物的直径或厚度明显地大于模口尺寸双轴拉伸流动：拉伸是沿相互垂直的两个方向同时进行的流动。单轴拉伸流动：拉伸是沿一个方向进行的流动挤出胀大比：为挤出物直径的最大值与模口直径之比熔融指数：聚合物加热到一定温度，使其完全熔融，在一定负荷下将其从固定直径、固定长度的毛细管中挤出，10分钟内挤出的聚合物的重量。零切黏度：剪切速率趋向于零时的熔体黏度，即流动曲线的初始斜率。表观粘度：与牛顿粘度定义相