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安徽六年高考有机试题荟萃皖智教育 胡征善2009年（12分）（1）A 与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结构简式是 （2）BC的反应类型是 （3）E的结构简式是 （4）写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式 （5）下列关于G的说法正确的是 A 能于溴单质反应 B 能与金属钠反应C 1mol G最多能和3mol 氢气反应 D 分子式是C9H6O3 【解析】A到B(CH3COOH)的转化条件是“O2，催化剂”，后第（1）题有提示“A与银氨溶液反应有银镜生成”，故A为CH3CHO。B到C的转化从反应物CH3COOH到生成物CH3COCl,可以看出这是取代反应。D到E的转化条件是“CH3OH，浓硫酸”，这是典型的酯化反应的条件，故E为C和E在催化剂作用下反应生成F()，F有两个酯基，且上面的酯基水解后生成酚羟基，故1mol F可以消耗3mol NaOH，故发生反应方程式为：F到G的转化条件是“Na2CO3，液体石蜡HCl”，此条件中学中没有出现过，但并不影响答题，解决这一步并不需要知道这个条件是发生什么样的反应，考生没必要再此处花更多的时间，并且没有跟这步有关的问题。其反应过程如下：消去CH3OH-H加成 G的结构，可以判断其官能团有酯基，羟基，碳碳双键，苯环。有碳碳双键可以和溴单质加成，有羟基可以跟金属钠反应，1mol G最多可以和4mol H2加成，G的分子式为C9H6O3。【答案】(1)CH3CHO(2)取代反应(3)(4)(5)a、b、d2010年（17分）F是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成：（1）A B的反应类型是_，D E的反应类型是_，E F的反应类型是_。 （2）写出满足下列条件的B的所有同分异构体_(写结构简式)。含有苯环 含有酯基 能与新制Cu(OH)2反应（3）C中含有的官能团名称是_。已知固体C在加热条件下可溶于甲醇，下列C D的有关说法正确的是_。a.使用过量的甲醇，是为了提高D的产率 b.浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑c.甲醇既是反应物，又是溶剂d.D的化学式为C9H9NO4 （4）E的同分异构体苯丙氨酸经聚合反应形成高聚物是_(写结构简式)。 O（5）已知R1CNHR2在一定条件下可水解为R1COOH和R2NH2，则F在强酸和长时间加热条件下发生水解反应的化学方程式是_。【解析】本题以合成新型降压药替米沙坦的中间体为载体，考查有机化学知识。试题涉及面广有机反应类型、条件限定的同分异构体、官能团名称、由结构简式写分子式、平衡移动、缩聚反应及其高聚物结构的书写、酯类和酰胺类的酸性水解。【答案】注：第（3）题“C中含有的官能团名称是_。”在鲁科版教材中“苯环”也是官能团。因此，评分时答”苯基”也得分2011年（17分）室安卡因（G）是一种抗心律失常药物，可由下列路线合成：（1）已知A是CH2CH n的单体，则A中含有的官能团是_（写名称）。B的COOH结构简式是_。（2）C的名称（系统命名）是_。C与足量NaOH醇溶液共热时反应的化学方程式是_。（3）X是E的同分异构体，X分子中含有苯环，且苯环上一氯代物只有两种，则X所有可能的结构简式有 H3C NHCH3、_、_、_。（4）F G的反应类型是_。（5）下列关于室安卡因（G）的说法正确的是_a.能发生加成反应 b.能使酸性高锰酸钾溶液褪色c.能与盐酸反应生成盐 d.属于氨基酸【答案】（1）碳碳双键 羧基 CH3CH2COOH（2）2-溴丙酸或-溴丙酸【解析】苯环上的等效氢原子数=一取代物的种数（4）取代反应【解析】由F和G的结构简式可判断：F分子中的Br被NH2取代（5）abc O【解析】G分子中含有苯环、氨基和酰胺键CNH，但没有COOH，不属于氨基酸。氨基可直接接受H+生成对应的盐，酰胺键上的氨基不能直接接受H+生成盐，但能在酸性条件下水解后生成盐，其离子方程式为：2012年(14分)PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：H2OHOOCCH=CHCOOHH2催化剂BAOHCH一定条件CHOCH2CH2CH2CH2OHH2催化剂DPBS一定条件（马来酸酐）HCCH 一定条件 O OH已知：RCCH+ R1CR2 RCCCR1R2（1）A B的反应类型是_；B的结构简式是_。（2）C中含有的官能团名称是_；D的名称(系统命名)是_。（3）半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基，但不含OO键。半方酸的结构简式是_。（4）由B和D合成PBS的化学方程式是_。（5）下列关于A的说法正确的是_。a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b.能与Na2CO3反应，但不与HBr反应c.能与新制Cu(OH)2反应d. 1 mol A完全燃烧消耗5 mol O2【评析】本题涉及了化学2中有机化学知识和有机化学基础模块内容，要求根据有机化合物的合成路线，采用正推或逆推方法，推定B、C和PBS的结构。侧重考查考生对有机化合物的组成、结构、性质的综合应用能力，以及对信息迁移能力。涉及有机化合物的反应类型、组成和结构、官能团、系统命名、同分异构体、正确在书写相应的有机化学方程式、对给定有机化合物性质判断。【试题特色】本题必须要突破几个方面的思维定势并涉及了几个方面的解题技巧：一、突破思维定势第(3)题要求根据马来酸酐结构简式和题给限定条件书确定半方酸的结构(马来酸酐的同分异构体)，书写出其结构简式，必须突破“烯醇结构的有机化合物不稳定”和“具有较强酸性的有机化合物一定含有羧基”之定势。第(5)题的c选项必须突破“与新制Cu(OH)2反应一定是含有醛基的有机物”之定势。Cu(OH)2是一种碱，可与酸性较强的酸发生中和反应(这里还可发生配位反应)。二、解题技巧1.确定半方酸的结构只要根据题设条件“1个环(四元碳环)”将马来酸酐分子中，环上的氧原子移至氢原子上形成1个OH即可；2.第(5)题的c选项：利用分子式变形，根据A的分子式C4H4O4变形为C2H42CO2可快捷地判断出1 mol A(就是乙烯燃烧的耗氧情况)完全燃烧消耗3 mol O2。【答案】（1）加成反应（或还原反应）HOOCCH2CH2COOH（2）碳碳叁键、醛基1,4-丁二醇一定条件（3） O OHO C(CH2)2CO(CH2) 4O nH（4） nHOOCCH2CH2COOHnHOCH2CH2CH2CH2OH (2n1)H2O 一定条件或nHOOCCH2CH2COOHnHOCH2CH2CH2CH2OH O O C(CH2)2CO(CH2) 4O n2nH2O（5）ac【说明】1、较稳定的含有烯醇结构的有机化合物常见的还有Vc：2、半方酸的学名为1-羟环丁-1-烯-3,4-二酮，酸性较强pK=0.88；方酸的学名为3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮 ，酸性较强，pKl=1.5；pK2=3.5。其2价阴离子为正方形，离子结构是形成8中心10电子离域键810，共振结构如下： 方酸和半方酸及其阴离子之所以能稳定存在是因为具有芳香性，服从4n+2休克尔规则。2013年（16分）BH2NiC6H12O2催化剂C6H10O4CH3OH催化剂COOCH3(CH2)4COOCH3一定条件CONH(CH2)2OH(CH2)4CONH(CH2)2OHHOCH2CH2NH2NH3DO2AgCH2=CH2AEFOC有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成（部分反应条件略去）： （1）B的结构简式是 ；E中含有的官能团名称是 。（2）由C和E合成F的化学方程式是 。（3）同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是 。含有3个双键 核磁共振氢谱只显示1个吸收峰 不存在甲基（4）乙烯在实验室可由 (填有机物名称)通过 (填反应类型)制备。（5）下列说法正确的是 。a. A属于饱和烃 b . D与乙醛的分子式相同c. E不能与盐酸反应 d . F可以发生酯化反应【解析】第（3）题：苯的不饱和度为4，根据限定条件“含有3个双键”，必然还隐含分子中存在一个碳环的信息，如果考生只在开链分子寻求就无法得出正确结果；根据分子中“不存在甲基”，就排除下列结构： 由于角张力的影响，这些分子是不能稳定存在的。根据“核磁共振氢谱只显示1个吸收峰”，下列分子因核磁共振氢谱有多组吸收峰而不合题意： “核磁共振氢谱只显示1个吸收峰”的分子只有三亚甲基环丙烷（trimethylenecyclopropane），也叫3轴烯（3Radialene）。所谓n轴烯（nRadialenes）即环烷烃分子中每个碳上的两个H原子均被亚甲基(=CH2)取代而成的多烯分子。如：3轴烯 4轴烯 5轴烯 6轴烯3轴烯是最简单的轴烯分子，1965年由Dorko首先合成得到：最新报道3轴烯的合成方法：4轴烯的合成方法就是高中化学中的消去反应：第（5）题：a选项：分子中所有碳原子间只以单键结合的有机化合物均为饱和有机化合物，饱和烃(饱和链烃就是烷烃；饱和环烃就是环烷烃)、饱和醇、饱和醛、饱和羧酸等等。HOCH2CH2NH2分子中含有显碱性的NH2(氨基酸的两性)，与H+反应的离子方程式为：HOCH2CH2NH2+H+= HOCH2CH2NH3+【答案】（1）HOOC(CH2)4COOH 羟基、氨基一定条件（2）CH3OOC(CH2)4COOCH3+2HOCH2CH2NH2 HNOC(CH2)4CONH + 2CH3OH CH2CH2OH CH2CH2OH（3） 三亚甲基环丙烷 （4）乙醇或溴乙烷 消去反应 工业上还可以通过乙炔(控制加氢)、烷烃 加成反应 裂解（5）a b d【解题技巧】苯的不饱和度为4，题设条件“含有3个双键”、“ 核磁共振氢谱只显示1个吸收峰”和“不存在甲基”即含3个 C=CH2，只余一个不饱和度，即3个 C=CH2形成一个环。若以3个 HC=CH形成一个环虽符合题设的3个条件，但此结构这就是苯。2014年（16分）G OCH3 CH3COOCH2CH3O CH3COOCH2CH32CHCHCH3CCHOCH3CH2=CHC=CH2CH3CCCOOCH2CH3催化剂ABC DECH3OH催化剂CO2一定条件CH3CH2OH浓H2SO4F H Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：（1）A B为加成反应，则B的结构简式是_；B C的反应类型是_。（2）H中含有的官能团名称是_；F的名称(系统命名)_。（3）E F的化学方程式是_。（4）TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB的结构简式是_。（5）下列说法正确的是_。a.A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体 b.D和F中均含有2个键c.1 mol G 完全燃烧生成7 molH2O d.H能发生加成、取代反应【解析】合成路线中涉及了多个加成反应：催化剂A B：OCH3CH2=CHC=CH22CHCH CH2=CHCCH B C：催化剂CH2=CHCCH+ CH3OH 一定条件D E：CH3CCH+O=C=O CH3CCCOOHE F是酯化反应。C和F生成G是烯炔加成成环(环加成)：OCH3 CH3COOCH2CH3CH3CH2COO CH2C COCH3C CHCH3 CH2O CH3COOCH2CH3OH CH3COOCH2CH3G H是在HI作用下先生成烯醇，烯醇重排生成H：OCH3 CH3COOCH2CH3HI无水乙醚分子重排第（4）题H分子中有10个碳原子3个氧原子不饱和度=4，而TMOB分子中含有苯环(=4)且核磁共振氢谱只有1个吸收峰就是CH3O中氢的吸收峰，除去苯环的6个碳原子，还有4个碳原子和3个氧原子，所以HMOB分子中还含有3个OCH3。HMOB的结构： OCH3 COCH3OCH3第（5）题b选项：F分子中含1个CC和1个酯基，分子中含3个键。 c选项：G的分子式为C11H16O3即完全燃烧生成8 mol H2O。【答案】（1）CH2=CHCCH 加成（2）碳碳双键 羰基 酯基 2-丁炔酸乙酯浓H2SO4（3）CH3CCCOOH+CH3CH2OHCH3CCCOOCH2CH3+H2O（4） OCH3 COCH3OCH3（5）ad【评析】本题的核心知识是三种酯的结构与性质（1）Hagemann酯的合成及相关性质（2） 2-丁炔酸乙酯的命名（3）原苯甲酸三甲酯结构的推断Hagemann酯(哈格曼酯)，由德国化学家Carl Hagemann首先合成，是一种重要的有机合成中间体，其不饱和的环状结构具有很高的化学反应活性，用于很多重要天然产物(如甾醇、三孢子酸和萜类)的合成。Hagemann酯合成方法主要有四条路线1.Hagemann路线以乙酰乙酸乙酯和二碘甲烷为原料：2.Knovenagel路线以乙酰乙酸乙酯和甲醛为原料：3.Newman-Lloyd路线以2-甲氧基-1,3-丁二烯和2-丁炔酸乙酯为原料：注意：水解或与CH3I反应同时发生了双键的移位 4.Mannich-Forneau路线以乙酰乙酸乙酯和甲基乙烯基酮为原料：2-丁炔酸乙酯的命名需要考生熟悉酯的命名方法。从教材中提到的丙烯酸酯迁移到丙炔酸酯，再迁移到丁炔酸酯，而丁炔酸酯有两种可能(2-丁炔酸酯和3-丁炔酸酯)，所以丁炔酸酯的命名必须标明三键的位置。 命题凸显中学化学教学要紧扣教材，熟悉教材内容，活用教材知识，而不是撇开教材大搞题海战术，体现命题的能力立意。 原酸酯(RC(OR)3)是原酸(羧酸的水合物，RC(OH)3)形成的酯类，其实质是同一碳原子上的三元醚，即在同一碳原子上含有三个烷氧基。常见的原酸酯有：原甲酸三甲酯(HC(OCH3)3)、原甲酸三乙酯(HC(OEt)3)、原乙酸三乙酯(CH3C(OEt)3)、原苯甲酸三甲酯(C6H5C(OCH3)3)。原酸酯广泛应用于有机合成中。 TMOB是原苯甲酸三甲酯英文名称Trimethyl Orthobenzoate的缩写。试题用TMOB代替原苯甲酸三甲酯，是为了避免对考生解题引起思维干扰，以顺利推出同碳三元醚的结构。 命题也昭示中