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。内部文件,版权追溯内部文件,版权追溯专题08 化学反应进行的方向 知识一 自发过程与自发反应 【例1】下列关于自发过程的叙述中,正确的是( )A只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程B需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程C同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能D非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程【答案】C【解析】A项,自发过程可能需要在一定条件下自发进行,如木炭的燃烧;B项,FeSFeS是需要加热的自发过程,故B错;D项,CaCO3CaOCO2属于在高温下进行的非自发过程,故D错。【变式】1.下列说法中正确的是 ( )A. 凡是放热反应都是能自发进行的反应,而吸热反应都是非自发进行的反应B. 自发反应一定是熵增加的反应,非自发反应一定是熵减小或不变的反应C. 熵增加且放热的反应一定是自发反应D. 自发反应在任何条件下都可以实现【答案】C 知识二 反应方向 【例2=1】下列自发反应可用焓判据来解释的是( )A2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g) H56.7 kJ/molB(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g) H74.9 kJ/molC2H2(g)O2(g)=2H2O(l) H571.6 kJ/molDCaCO3(s)=CaO(s)CO2(g) H178.2 kJ/mol【答案】C【解析】从焓变的角度分析,化学反应由高能状态向低能状态转化,使体系能量降低的趋势,表现为放热反应较易进行。【变式】1.已知石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分别为C(石墨,s)O2(g)=CO2(g) H393.5 kJmol1C(金刚石,s)O2(g)=CO2(g) H395.4 kJmol1关于金刚石和石墨的相互转化,下列说法正确的是( )A石墨转化成金刚石是自发的过程B金刚石转化成石墨是自发的过程C石墨比金刚石能量高D金刚石比石墨稳定【答案】B 2下列反应中,在高温下不能自发进行的是( )ACO(g)=C(s)O2(g)B2NO2(g)=2NO(g)O2(g)C(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g)DMgCO3(s)=MgO(s)CO2(g)【答案】A【解析】根据GHTS0时,不反应不能自发进行,即对于熵减(S0)在任何温度下均不能自发进行。A项,H0,S0的反应,故不选。3.一定条件下发生反应:CO2(g)3H2(g) CH3OH(g)H2O(g),如图表示该反应过程中能量(单位为kJmol1)的变化: 关于该反应的下列说法中,正确的是( )AH0,S0 BH0,S0CH0,S0DH0【答案】C【解析】根据反应过程中能量变化的情况可知反应物的总能量高于生成物的总能量,反应放热,H0该反应发生后气体的物质的量减小,S0,所以该反应不能自发进行。(2)因为该反应H0、S0,所以根据HTS可知在温度较高的时候,可能小于0。(3)根据HTSH/S1 111.6 K。【变式】1.某化学反应在较低温度下能自发进行,较高温度下不能自发进行。下列有关该反应的说法正确的是( )AH0,S0 BH0,S0CH0 DH0,S0【答案】D 2某化学反应其H122 kJ/mol,S431 J/(molK),则以下关于此反应的自发性描述中正确的是( )A在任何温度下都能自发进行B仅在低温下能自发进行C仅在高温下能自发进行D在任何温度下都不能自发进行【答案】B【解析】因H0,S0,由GHTS0D反应2Mg(s)CO2(g)=C(s)2MgO(s)能自发进行,则该反应的H0【答案】C【解析】反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的。若H0,则一定自发,若H0,S0,则一定不能自发,若H0,S0,S0,反应能否自发和温度有关,A、B错误;C项中反应的S0,若H0,正确;D项中反应的S0,能自发,说明H0,错误。2下列说法完全正确的是( )A自发进行的反应均是H0【答案】D 3下列关于化学反应焓变的叙述中,正确的是( )A化学反应的焓变与反应的方向无关B化学反应的焓变直接决定了反应的方向C焓变为正的反应都是吸热反应D焓变为正的反应都能自发进行【答案】C【解析】反应能否自发进行(反应进行的方向)是由HTS决定的,与H、S和T都有关。焓变只表达化学反应是释放能量还是吸收能量,不能用来独立判断反应的自发性。4下列对熵的理解不正确的是( )A同种物质气态时熵值最大,固态时熵值最小B体系越有序,熵值越小;越混乱,熵值越大C与外界隔离的体系,自发过程将导致体系的熵减小D25 、1.01105 Pa时,2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)是熵增的反应【答案】C 5下列反应过程中,H0且S0的是( )ANH3(g)HCl(g)=NH4Cl(s)BCaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)C4Al(s)3O2(g)=2Al2O3(s)DHCl(aq)NaOH(aq)=NaCl(aq)H2O(l)【答案】B【解析】A是熵减的放热反应;C是熵减的放热反应;D是放热反应。6已知:(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g) H74.9 kJmol1,下列说法中正确的是( )A该反应中熵变、焓变皆大于0B该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行C该反应仅在低温下能自发进行D能自发进行的反应一定是放热反应,不能自发进行的反应一定是吸热反应【答案】A【解析】该反应H0,S0,高温下能自发进行;S0的反应不一定能自发进行;反应放热有利于反应自发进行,但能自发进行的反应不一定是放热反应,不能自发进行的反应也不一定是吸热反应。7某化学反应在较低温度下能自发进行,较高温度下不能自发进行。下列有关该反应的说法正确的是A. H0,S0 B. H0,S0 C. H0,S0 D. H0,S0【答案】B【解析】AH0,S0,要使H-TS0,T值应较大,即应该在高温下才能自发进行,故A错误;BH0,S0,要使H-TS0,T值应较小,即应该在低温下才能自发进行,故B正确;CH0,S0,H-TS0一定成立,任何温度下都能自发进行,故C错误;DH0,S0,H-TS0,任何温度下都不能自发进行,故D错误;故选:B。8下列说法中正确的是( )A. 凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的B. 自发反应一定是熵增大的反应,非自发反应一定是熵减小或不变的反应C. 自发反应在恰当条件下才能实现D. 自发反应在任何条件下都能实现【答案】C 9已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。根据所学知识判断,下列反应中,在较高温度下才能自发进行的是( )A. 2O3(g)=3O2(g) H0B. 2CO(g)=2C(s)O2(g) H0C. N2(g)3H2(g)=2NH3(g) H0D. CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g) H0【答案】D【解析】A该反应的H0,根据方程式可知S0,则根据G=H-TS可知,一般温度下都能满足H-TS0,反应可自发进行,故A不选;B该反应的H0,根据方程式可知S0,一般情况下都满足G=H-TS0,反应不能自发进行,故B不选;C该反应的H0,根据方程式可知S0,则在较低温度下,可满足H-TS0,反应可自发进行,故C不选;D该反应的H0,根据方程式可知S0,所以在较高温度下,可满足H-TS0,反应可自发进行,故D符合题意。此题答案选:D。10已知反应2CO(g)=2C(s)O2(g)的H为正值,S为负值。设H和S不随温度的改变而改变。则下列说法中,正确的是A. 低温下是自发变化 B. 高温下是自发变化C. 低温下是非自发变化,高温下是自发变化 D. 任何温度下是非自发变化【答案】D【解析】因为反应2CO(g)=2C(s)O2(g)的H为正值,S为负值。则HTS一定是大于0的,该反应在任何条件下都不可能自发进行,D正确,本题选D。11以下自发过程可用能量判据来解释的是A. 硝酸铵溶于水B. 两种理想气体自发混合时热效应为0C. (NH4)2CO3(s)= NH4HCO3(s)NH3(g) H74.9 kJmol1D. 2H2(g)O2(g)=2H2O(l) H571.6 kJmol1【答案】D 12.回答下列问题:(1)汽车燃油不完全燃烧时产生CO,有人设想按下列反应除去CO:2CO(g)=2C(s)O2(g)。已知该反应的H0,简述该设想能否实现的依据:_。(2)下列反应中,在高温下不能自发进行的是_(填字母)。a.CO(g)=C(s)O2(g)b.2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)c.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g)d.MgCO3(s)=MgO(s)CO2(g)(3)运用化学反应原理研究合成氨反应有重要意义,请完成下列探究。生产氢气:将水蒸气通过红热的炭即产生水煤气。C(s)H2O(g)H2(g)CO(g) H131.3 kJmol1,S133.7 Jmol1K1,该反应在低温下_(填“能”或“不能”)自发进行。 【答案】(1)该反应是H0、S0,b、c、d反应的S0,HTS0时,反应才能自发进行。a项S0,所以在高温时该反应不能自发进行。(3)根据GHTS0为自发反应知,现H131.3 kJmol1,S133.7 Jmol1K10.133 7 kJmol1K1,解得在T982.0 K时该反应能自发进行,由此可知该反应在低温下不能自发进行。 13在化学反应A(g)B(g)2C(g)D(g) HQ kJmol1过程中的能量变化如图所示,回答下列问题。 (1)Q_0(填“、“”、“”或“”)。(3)该反应_自发进行(填“能”或“不能”)。(4)升高温度平衡常数K_(填“增大”、“减小”或“不变”),平衡向_(填“正反应”或“逆反应”)方向移动。【答案】 (1) (3)能 (4)减小 逆反应 14有A、B、C、D 4个反应:反应ABCDH/(kJmol1)10.51.8012611.7S/(Jmol1K1)30.0113.084.0105.0则在任何温度都能自发进
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