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学科分类号 150.4530 本 科 毕 业 论 文 题 目 聚邻甲苯胺防腐涂料的制备及性能研究 姓 名 学 号 院 (系) 化学与生命科学学院 专 业 化 学 年 级 2011级 指导教师 职 称 教 授 二一五 年 五 月贵州师范学院本科毕业论文(设计)诚信声明 本人郑重声明:所呈交的本科毕业论文(设计),是本人在指导老师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果,成果不存在知识产权争议,除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 本科毕业论文作者签名: 年 月 日目 录 摘 要1Abstract20 引言31 试验部分41.1仪器与试剂41.2聚邻甲苯胺的合成41.3聚邻甲苯胺涂料的制备51.4涂层试样的制备51.5涂层试样腐蚀行为测试51.5.1物理性能测定51.5.2涂层试样在酸碱盐溶液中腐蚀行为测定61.5.3电化学方法测定62 结果与讨论62.1聚邻甲苯胺结构及涂层试样分析62.1.1聚邻甲苯胺结构分析62.1.2聚邻甲苯胺涂层试样外观图片72.2 聚邻甲苯胺涂层试样的物理性能82.3 聚邻甲苯胺涂层试样在酸、碱、盐中的腐蚀行为92.4 聚邻甲苯胺涂层试样的电化学分析92.4.1开路电位分析92.4.2 Tafel极化曲线分析102.4.3 交流阻抗分析113 结论14参考文献15致 谢17II贵州师范学院毕业论文摘 要 采用化学氧化聚合法,以聚邻甲基苯胺为功能单体,过硫酸铵为氧化剂,以HCl、HClO4、H2SO4掺杂合成了掺杂态聚邻甲基苯胺。通过紫外、红外谱对聚邻甲基苯胺的结构进行表征。将涂抹含有POT和掺杂POT/环氧树脂复合涂料的冷轧钢片涂层试样,通过附着力、耐冲击性、柔韧性等物理性能测定,在酸、碱、盐中溶液的腐蚀行为的测定,以及浸泡在质量分数为3.5%NaCl 溶液中,运用开路电位、极化曲线(Tafel)、交流阻抗(EIS)等电化学方法来评价涂层的防腐性能。结果表明,H2SO4掺杂聚邻甲基苯胺(POT- H2SO4)的物理性能和防腐性能都较好,开路电位达到-0.435 V,腐蚀电流最低为2.10810-7A,腐蚀电位最高为-0.596V,交流阻抗幅值达到4.5105 ohmcm2。关键词:聚邻甲苯胺;掺杂;防腐涂料;制备;性能2AbstractBy chemical oxidative polymerization,with polyo-toluidine as functional mon -omer,ammonium persulfate as oxidant with HCl,HClO4,H2SO4 doped synthesis of doped poly-o-methylaniline.By means of UV and IR spectrum were used to charac-terize the structure of poly-o-methylaniline.The applicator containing POT and doped POT/epoxy resin composite coating cold-rolled steelsheet coated specimen,through the determination of adhesion,impact resistance,flexibility and other physical properties,determination of corrosion behavior in acid,alkali,salt,and soaking in the mass fraction of 3.5%NaCl in solution,using the open circuit potential,Polarization curves(Tafel),AC impedance(EIS) and so on the anticorrosion perfomance of elect-rochemical methods to evaluate the coating.The results showed that H2SO4 doped poly-o-toluidine (POT- H2SO4) on the physical proper ties and antcorrosion perfor mance,all the best,the open circuit potential was -0.435V, the corrosion current of 2.108 x 10-7A.Corrosion potential was -0.596V, the impedance value was 4.5105 ohmcm2.Keywords:Poly-o-touifine; Doping; Anticorrosive coating; Preparation; Property 0 引言 聚苯胺作为一种新型的功能高分子材料,以良好的化学热稳定性、光学性能以及独特的氧化-还原性导致的掺杂与脱掺杂特性,在防腐、电磁屏蔽、电致变色、导电、电池等领域有着广阔的应用前景1-4。聚苯胺防腐性能的应用使金属防腐剂具有了替代品,从而成为了有望替代现有红丹、锌络黄、铅络黄等金属防腐剂的新型有机防腐剂,解决重金属防腐剂的污染和毒害问题。1985年,DeBerry发现在酸性介质中用电化学法合成的聚苯胺膜能使不锈钢表面活性钝化而防腐。从此,人们在腐蚀防领域开始了导电高分子膜层的应用研究5-7。如王治安等8以本征态聚苯胺为功能成分,环氧树脂为成膜物质涂料的制备,涂覆于不锈钢表面进行防腐性能测试,发现本征态聚苯胺不导电,但有较好的防腐能力9-11。涂覆本征态聚苯胺后使碳钢的阳极塔菲尔斜率明显增大,抑制了碳钢的阳极过程,涂层具有较强的防腐性12-13。 基于本征态聚苯胺的溶解性和粘附性能都很差,想要达到理想的防腐效果还十分困难14。因此聚苯胺防腐涂料的研究有了一个明确的方向,即是解决溶解性或分散性的问题。如果降低聚苯胺共轭大键对苯胺大分子链间很强的相互作用、降低刚性,使聚苯胺链伸展开来,可以增强聚苯胺的溶解性,则其防腐性能的推广应用前景广阔15-16。通过在苯环上引入活性基团、在其链间N原子上掺杂质子酸、改进合成方法与工艺的研究等来解决聚苯胺的溶解性差的问题,提高聚苯胺的分散性、溶解性。本文在苯胺环上引入活性基团甲基,并以无机酸HCl、HClO4、H2SO4作为掺杂剂制得聚邻甲基苯胺:盐酸掺杂聚邻甲基苯胺(POT-HCl)、高氯酸掺杂聚邻甲基苯胺(POT-HClO4)、硫酸掺杂聚邻甲基苯胺(POT-H2SO4),及本征态聚邻甲基苯胺(POT-EB)。用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征。将各种聚邻甲基苯胺分别与环氧树脂、固化剂、分散剂等配制成复合涂料,涂刷于冷轧钢片上制成涂层试样。通过物理性能附着力、柔韧性、抗冲击性、在酸、碱、盐溶液中浸泡的起泡时间等化学性能,以及电化学参数:开路电位、极化曲线、交流阻抗等的测定,比较了POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4、POT-EB掺杂对防腐性能的影响,得到防腐效果较好的POT,然后改变此POT在涂料中质量分数,分析、筛选防腐性能较好的聚邻甲基苯胺防腐材料。1 试验部分 1.1仪器与试剂 仪器:红外光谱测定仪,VECTOR22 型,德国布鲁克公司;紫外分光光度计,UV-2450,日本岛津公司;电化学分析仪,CHI660D型,上海辰华仪器公司;电子天平,FA1004N型,郑州南北仪器设备有限公司;漆膜冲击仪QCJ型,天津市精科材料试验机厂;漆膜附着力试验仪GFZ型,天津市精科材料试验机厂;圆柱弯曲试验仪,QTY-32II型,上海普申化工机械有限公司;行星式球磨机,KEQ-0.4L型,启东市宏宏仪器设备厂。试剂:邻甲基苯胺,AR级, 德国Merck-Schuchardt 公司;过硫酸铵(APS),AR级,天津市科密欧化学试剂有限公司;环氧树脂E-44;环氧树脂固化剂;己烯基双硬脂酰胺;盐酸、高氯酸、硫酸、氨水、氯化钠、乙醇、正丁醇、二甲苯、丙酮、均为国产分析纯试剂。 1.2聚邻甲苯胺的合成先在250 ml的夹套烧杯中加入液150 ml 1 mol/L盐酸溶液和0.1 mol的聚邻甲苯胺,将n(邻甲基苯胺)n(过硫酸铵)=12的过硫酸铵的盐酸(1 mol/L)溶液缓慢的滴加到夹套烧杯中,溶液慢慢变成紫黑色,在10的条件下聚合反应12 h。将制得的紫黑色产物过滤,用1 mol/L盐酸溶液、乙醇冲洗去产物中的副产物及未反应的反应物等,再用蒸馏水洗涤至中性。将洗净后的产物放在80的真空干燥箱中干燥24 h,称量,制得POT-HCl产品。用同样的方法制得POT-HClO4、POT-H2SO4。用15的氨水与POT-HCl混合搅拌4 h,洗涤干燥后制得本征态聚邻甲苯胺POT-EB。测定POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4在DMF溶液中的紫外吸收光谱,读取最大吸收峰及其波长变化对应值。测定POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4的红外光谱,读取特征官能团或结构的吸收峰及其波数对应值。 1.3聚邻甲苯胺涂料的制备分别称取一定量的POT、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4加入比例223为的正丁醇/丙酮/四氢呋喃混合溶剂中,超声30 min充分溶解后,依次加入己烯基双硬脂酰胺分散剂、环氧固化剂等在高剪切力搅拌下(2000转/分钟)分散5 h。然后缓慢加入环氧树脂的正丁醇/二甲苯分散液、少量乳化剂司班-80、增塑剂邻苯二甲酸二丁酯、消泡剂乙酸乙酯,继续分散搅拌30 min,静置30 min备用。 1.4涂层试样的制备规格为100mm50mm1mm、50mm10mm1mm的冷轧钢片,用200目、800目的金相砂纸打磨光亮,然后用无水乙醇进行清洗后,放入丙酮中浸泡超声除去有机油污,凉干,将1.3节制备的涂料涂刷于钢片上,在通风柜中自然干燥5-7 d,在60真空干燥48 h即得涂层测试试样。 1.5涂层试样腐蚀行为测试 1.5.1物理性能测定 用QFZ型漆膜附着力试验仪对金属冷轧钢片涂层试样进行附着力的试验,用QTY-32II型圆柱弯曲试验仪对涂层试样进行弯曲度的试验,用QCJ型漆膜冲击仪对金属冷轧板涂层试样进行耐冲击力的试验。 1.5.2涂层试样在酸、碱、盐溶液中腐蚀行为测定 涂层试样分别在0.1 mol/L HCl、0.1 mol/L NaOH、3.5 % NaCl的溶液中浸泡,每天观察一次,记录起绉、起泡、脱落等现象发生的时间。 1.5.3电化学方法测定 采用CHI660D型电化学分析仪,用传统的三电极电解池模式,铂电极为对电极,饱和甘汞电极(SCE)为参比电极,冷轧钢片涂层试样为工作电极,将涂层试样分别浸入质量分数为3.5%NaCl的溶液中测其开路电压随时间变化的关系、极化曲线、交流阻抗。极化曲线扫描速率:2mV/s,扫描范围:-0.2V-0.8V;交流阻抗测定:频率范围为0.01100khz,正弦波振幅为5mV;所有性能试验均平行测定三次。2 结果与讨论 2.1聚邻甲苯胺结构及涂层试样分析 2.1.1聚邻甲苯胺结构分析 图2.1是POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4在DMF(重蒸)溶液中的紫外光谱。从图2.1可见,相同浓度时POT-EB在289.3nm左右几种物质均出现最大吸附峰,但峰强度不同,从POT- HClO4、POT- H2SO4、POT-HCl依次增加为290.3nm、291.5nm和292.1nm,掺杂无机酸使其紫外吸收峰值发生了红移;红移程度越明显说明聚合物链和无机酸分子之间相互作用越强17。盐酸掺杂红移最强,硫酸、高氯酸掺杂次之,这可能是结构较小的HCl分子和聚苯胺链间N原子间相互结合更紧密,相互作用更强,HClO4、H2SO4结构相对较大,结合松散一些,故红移程度较弱。 图2.2是聚邻甲苯胺POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4的红外光谱,POT-EB在3385cm-1左右的吸收峰归因于N-H伸缩振动,1599cm-1, 1494cm-1两峰附近分别归属于醌式(Q)和苯式(B)C=C的伸缩振动,1307cm-1归属于Q结构中C-N的伸缩振动,1284cm-1归属于B结构中C-N的伸缩振动, 图2.1 几种POT的紫外光谱 图2.2 几种POT的红外光谱图810cm-1归于苯环上1,2,4取代苯的特征吸附峰18。聚邻甲苯胺经掺杂后主要吸收峰均向低频方向有较小移动,POT- HCl的光谱中N-H伸缩振动吸收峰从3385 cm-1移至3374 cm-1处,1599cm-1,1494cm-1处的醌式(Q)和苯式(B)C=C的伸缩振动峰与POT-EB的光谱相比变化不大; POT-HClO4 的光谱Q、B中,结构C-N的伸缩振动也出现了变化,从1307cm-1、1284cm-1移至1302 cm-1、1153 cm-1,且强度也有所减弱;而POT-H2SO4的光谱中,Q、B结构C-N的伸缩振动有一定的变化,从1307 cm-1、1284 cm-1移至13007 cm-1、1128 cm-1 ,均向低频方向移动,掺杂酸阴、阳离子主要和N原子有相互作用。上述现象表明无机酸掺杂到POT后对聚合物分子链空间结构有影响,电荷进行了重新分配;即无机酸成功掺杂进入了POT结构中。 2.1.2聚邻甲苯胺涂层试样外观图片图2.3是含量为4.5% 的POT-EB、POT-HCl、POT-H2SO4、POT-HClO4采用相同的方法制备的几种涂层的外观形貌,可以看出POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4三种涂层光洁度、细腻度、平整度大致相同,都有明显的纹路,感观较差,应该是POT分散度较差。而POT-H2SO4涂层表面光洁度好、细腻、平整,颜色稍浅,没有纹路,即POT-H2SO4分散性较好。 图2.3 几种4.5% POT的外观形貌2.2 聚邻甲苯胺涂层试样的物理性能根据表2.1数据, POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4随着含量3.5%增加5%,附着力都从1 级变差为2级,POT-HCl 最差在4%即降低为2级,POT-EB和POT-HClO4在4.5%时降低为2级,POT-H2SO4最好在5%才降低为2级。抗冲击性数据是先升高后下降,POT-HCl 起点为20 cm,含表2.1 POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4涂层的物理性能测试数据 编号试样名称附着力/级抗冲击性/cm柔韧性/mm3.5%4%4.5%5%3.5%4%4.5%5%3.5%4%4.5%5%1POT/EP112230353825323232362POT-HCl/EP122220282020321632323POT-HClO4/EP112225352825283236324POT-H2SO4/EP11123540453028321624量在4%的最高为28 cm;POT-EB和POT-HClO4各项数据居中,POT-H2SO4最好,起点为35 cm,在4.5 %时最高达45 cm。弯曲度测定显示,POT-H2SO4的柔韧性最好达到16mm。总之,在环氧树脂涂料中添加本征态、掺杂态聚邻甲基苯胺防腐材料会影响涂料与基材物理性能,在含量较低时,其在涂料中全部溶解,分散均匀,并和环氧树脂有机结合,对物理性能有一定的改善,但当添加量增加到一定量后会使物理性能变差、降低。2.3 聚邻甲苯胺涂层试样在酸、碱、盐中的腐蚀行为 从表2.2 可以看出,聚邻甲苯胺涂层在酸、碱、盐溶液中,一定时间后也会出现桔皮、起泡、开裂、剥落等现象,一般以出现这些现象的时间来评价涂层的质量,时间长的质量好。POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4等涂层的表现是不一样的,种类和含量不同,起泡的时间又各不相同,但相比POT-EB都有较大的提高。通过比较,结果表明POT-H2SO4/EP涂层在酸、编号试样名称HCl溶液中起泡时间/dNaOH溶液中起泡时间/ d3.5%NaCl起泡时间/ d3.5%4%4.5%5%3.5%4%4.5%5%3.5%4%4.5%5%1POT/EP2121212157575757404040402POT-HCl/EP2116211845485548273540383POT-HClO4/EP1821162351576053203238214POT-H2SO4/EP212527255560686220354830表2.2 POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4涂层在酸、碱、盐溶液中测试数据碱、盐溶液中起泡的时间是最长的,含量为4.5%时较好,在HCl溶液中为27d,较纯POT-EP涂层延长6 d;在NaOH溶液中为68d,较纯POT-EP涂层延长11d;在3.5%NaCl溶液起泡时间是45d,较纯POT-EP涂层延长8d。可见,聚邻甲苯胺涂层在酸性环境中表现较差,而较为适应碱性和盐的环境。 2.4 聚邻甲苯胺涂层试样的电化学分析 2.4.1开路电位分析图2.4是含量为4.5% 的POT-EB、POT-HCl、POT-H2SO4、POT-HClO4涂层的开路电位-时间曲线。其中涂层的腐蚀电位最高的是POT-H2SO4涂层达到了-0.435V,虽然随时间的延长处于降低趋势,始终高于其它涂层;而POT-EB、POT-HClO4的初始腐蚀电位分别为-0.508V和-0.530V,降低相对比较缓慢,最终还比POT-H2SO4涂层低约50 mV;涂层的腐蚀电位最低的是POT-HCl涂层为-0.560V。可见,POT-H2SO4的耐腐蚀性较好。为了进一步考察POT-H2SO4涂层腐蚀行为,分别采用POT-H2SO4含量为3.5%、4.0%、4.5%、5.0% 涂层进行开路电位-时间曲线分析,如图2.5所示。从图2.5可见,含量从3.5%-4.5%,腐蚀电位从-0.475V、-0.442V至-0.435V呈现出升高趋势,且4.5%POT-H2SO4涂层变化平稳,防腐性能最好;而5.0%的POT-H2SO4涂层最低,只有-0.519V,比3.5%的POT-H2SO4涂层还低,第三天以后随时间的延长下降较快。可见H2SO4掺杂对POT的分散性能有改善,POT含量在涂层中得到增加,并且在涂层中较为稳定,使防腐性能得到提高,特别是H2SO4掺杂得到了开路电位较高、表面平整、细腻的POT-H2SO4涂层。 图2.5不同含量的POT-H2SO4的开路电位 图2.4几种POT的开路电位 2.4.2 Tafel极化曲线分析研究发现阳极塔菲尔斜率增大可抑制金属阳极的极化过程,从而使金属得到保护19。图2.6(a)、(b)、(c)、(d)分别是含量为3.5%、4.0%、4.5% 、5.0%的POT-EB、POT-HCl、H2SO4、POT-HClO4的涂层在3.5%的NaCl溶液中的Tafel极化曲线。采用CHI660D系统软件拟合、计算获得的自腐蚀电位(Ecorr /V)、自腐蚀电流(Icorr/A)及阳极塔菲尔斜率(ba/v/dec)数据于表2.3中。从表2.3看出,POT-EB涂层在3.5%的NaCl溶液中腐蚀电位呈负移趋势,含量由3.5%上升至4.5%,从-0.60V负移至-0.63V,4.5%上升至5.0%,从-0.63V正移到-0.60V。POT-HCl涂层在3.5%的NaCl溶液中腐蚀电位也呈负移趋势,含量由3.5%上升至5.0%,从-0.61V负移至-0.64V。POT-H2SO4和POT-HClO4涂层随着含量从3.5%增至4.5%,腐蚀电位呈正移趋势,分别从-0.62V和-0.63V正移至-0.59V和-0.58V,含量为5%时POT-H2SO4依然正移为-0.58V,而POT-HClO4却出现负移为-0.63V;可见含量为4.5% 的POT- H2SO4涂层更正图2.6 不同的含量POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4涂层在3.5%的NaCl溶液中的TAFEL极化曲线 为-0.58V。POT-H2SO4涂层具有最低的腐蚀电流,分别比POT-HClO4涂层高2倍多,比POT-EB、POT-HCl涂层高12个数量级,最小为2.10810-7A。表2.3 不同含量POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4涂层在3.5% NaCl 溶液中的Ecorr、Icorr、ba数据计算塔菲尔的斜率用来判断涂层的防腐性能涂层试样Ecorr Icorr/10-6Aba/V/dec含量3.5%4.0%4.5%5%3.5%4.0%4.5%5%3.5%4.0%4.5%5%POT-EB/EP-0.60-0.61-0.63-0.601.291.053.0812.90.027.362.800.66POT-HCl/EP-0.61-0.62-0.63-0.641.395.095.037.090.101.841.332.33POT-H2SO4/EP-0.62-0.61-0.59-0.591.782.392.111.914.6111.6410.2512POT-HClO4/EP-0.63-0.60-0.58-0.635.286.345.285.011.3410.4310.248.84从表2.3中可以看出,POT-H2SO4、POT-HClO4涂层阳极塔菲尔斜率与POT-EB、POT-HCl涂层相比有较大提高。其中POT-H2SO4涂层阳极塔菲尔斜率最高,在含量为4.0%时达到11.638V/bec。可以看出,POT-H2SO4涂层具有较高防腐性能参数,和前面开路电位分析及物理性能测试结果一致。 2.4.3 交流阻抗分析图2.7是含量分别为3.5%、4.0%、4.5%、5%的POT-EB、POT-HCl、POT-H2SO4、POT-HClO4涂层在3.5% NaCl溶液中浸泡5d后的交流阻抗谱图。图2.7不同含量POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4涂层在3.5 % NaCl溶液中的EIS谱图涂层交流阻抗是电解质容抗、溶液电阻、涂层电阻、涂层与金属表面反应电阻等的复数和,交流阻抗其值大,则涂层绝缘性能良好,防腐性能佳。比较图2.7(a)、(b)、(c)和(d),在含量为3.5%几种涂层图2.7(a)中,POT-EB、POT-HCl涂层交流阻抗相比其他两种涂层高,最大7102ohmcm2,变化趋势为随着含量的增加而增加;图2.7(b)中随着含量的增加POT-EB、POT-HCl涂层变化趋势不明显,而POT-H2SO4、POT-HClO4涂层交流阻抗有较大的增加,含量为4.0%的涂层比含量为3.5%的提高了12个数量级,1.4105ohmcm2;图2.7(c)中含量为4.5%的POT-H2SO4涂层相比图(b)中含量为4.0%的涂层阻抗提高了3倍,为4105ohmcm2,2.7(d)含量为5%的涂层EIS谱图中POT-H2SO4、POT 图2.8 不同含量POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4、POT-H2SO4涂层在3.5 % NaCl 溶液中的相位谱图-HClO4涂层的阻抗都呈上升趋势,而POT-EB、POT-HCl涂层却呈下降趋势,含量为5%POT-H2SO4 的最大阻抗为4.5105ohmcm2。可见,POT-H2SO4涂层抗腐蚀参数优于POT-EB、POT-HCl、POT-HClO4涂层。图2.8 是上述涂层EIS谱相应的相位谱图。是相位角随频率的变化曲线,相位角高说明涂层抵抗电解质渗透的能力强,涂层与金属表面结合力紧密,涂层防腐性能良好。图2.8(a)中POT-EB涂层相位角是较高的,但才接近30,说明防腐材料含量低时,NaCl溶液容易渗透至涂层内部;在图2.8(b)中 POT-H2SO4、POT-HClO4两种涂层相位角排列位次上升,其中POT-H2SO4涂层最 高接近50,POT-EB、POT-HCl 涂层相位角增加不多,在图2.8(c)中POT-H2SO4涂层最高达到60,并且在中高频较宽的频率范围都保留在40以上;在图2.8(d)中POT-H2SO4涂层最高达到46,但是在中高频较宽的频率范围都保留在43以上;而POT-HClO4涂层最高达到了55,相位角增加和减小的幅度不大。 3 结论通过聚邻甲基苯胺及其涂层试样的制备,用物理及电化学方法对涂层试样测定,综合评价总结出了POT-EB、POT-HCl、POT-H2SO4、POT-HClO4涂层的防腐性能。结果显示,无机酸掺杂有改善POT溶解、分散性能的作用。含量为4.5%的POT-H2SO4涂层表现出良好了的外观形貌及物理性能;且具有最高的开路电位0.435V、最大的阳极塔菲尔斜率11.638V /bec,最低的腐蚀电流2.10810-7 A;另外,POT-H2SO4涂层交流阻抗值分别比POT-EB、POT-HCl涂层提高了12个数量级,比POT-HClO4涂层也提高数倍,最大为4.5105 ohmcm2。实验数据表明POT-H2SO4涂层具有较好的防腐蚀参数,通过三次平行实验,重现性很好。综合上述,得出几种涂层的防腐性能强弱顺序可排列为POT-H2SO4涂层POT-HClO4涂层POT-EB涂层POT-HCl涂层。参考文献1 Cook A,Gabriel A,Siew D, et al. 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