有机化学醇、酚、醚.ppt

醇,1）分类,醇,饱和醇,不饱和醇,脂环醇,芳香醇,（根据烃基的不同）,（乙醇）,（烯丙醇）,（环己醇）,（苯甲醇）,一、分类、结构与命名,醇,伯醇,仲醇,叔醇,（根据烃基所连的碳原子）,（正丁醇）,（仲丁醇）,（叔丁醇）,（乙二醇）,（丙三醇）,（环己六醇）,醇,（根据所含羟基的个数）,一元醇,二元醇,多元醇,（乙醇）,一般多元醇的羟基联在不同的碳上，若联在同一碳上则不稳定：,羟基联在双键碳上称为烯醇，烯醇不稳定，有如下平衡：,2）结构,碱性,SN反应,酸性,3）命名,饱和醇：母体以含羟基最长的碳链作为主链，编号从距羟基较近端开始,不饱和醇：以含羟基及不饱和键的最长碳链为主链，从离羟基较近端编号,5甲基4己烯2醇,2丁炔1醇,多元醇：选择含羟基最多的碳链为主链,2,3戊二醇,1,2环己二醇,二、物理性质,醇的沸点比多数分子质量接近的其它有机物为高，这是因为醇是极性分子，而且分子中的羟基之间还可以通过氢键缔合起来；羟基的数目增加，则形成的氢键增多，沸点则更高：,三、化学性质,1）似水性,弱酸性：羟基上的氢表现出一定的酸性，但醇的酸性比水弱，比炔氢强；,不同类型醇的酸性强弱顺序为：叔醇仲醇伯醇,HIHBrHCl,不同的氢卤酸以及不同类型的醇反应速率不同：,例如：,慢,快,当反应按单分子历程进行时，烷基有可能发生重排：,重排,还有可能重排扩环：,伯醇则按双分子历程：,过渡态,叔醇仲醇伯醇,Lucas试剂,慢混浊,快混浊,加热后混浊,可以用卢卡斯试剂，即无水的浓盐酸溶液来鉴别六个碳原子以下的醇：,适用于碳数,酸性比较：,原因分析：酚羟基中氢氧之间的结合较醇弱酚解离生成的苯氧基负离子较醇解离生成的烷氧基负离子稳定,但苯酚的酸性比碳酸弱，不能与碳酸氢钠作用，所以在苯酚的钠盐溶液中通入二氧化碳可以置换出酚：,苯环上如连有吸电子基团（如卤素，硝基等），可使酚的酸性增强；芳环上如连有给电子基团（如烷基），则酚的酸性减弱,2,4,6三硝基苯酚（苦味酸）,2）酚醚的生成,反应实际上是酚负离子（）作为亲核试剂与卤代烃发生的亲核取代反应,3）与三氯化铁的显色反应,具有羟基与杂化碳原子相连的结构的化合物大多数能与三氯化铁的水溶液起显色反应。多数酚能与三氯化铁产生红、绿、蓝、紫等不同的颜色，可以用来鉴别酚或烯醇式结构的存在,4）氧化,酚比醇容易被氧化，空气中的氧就能将酚氧化,对苯醌,邻苯醌,5）芳环上的取代反应,酚中的芳环可以发生一般芳环的取代反应，其活性比苯高,该反应极为灵敏，可用于苯酚的定性或定量测定,2,4,6三溴苯酚（白色沉淀）,溴代：,如在非极性溶剂中：,硝化：,分子内氢键,分子间氢键,对硝基苯酚的熔沸点比邻硝基苯酚的高，水溶性好,磺化：,傅氏反应：,醚,两个烃基通过氧原子连接的化合物称为醚：,一、醚的结构,烷基醚：可以认为醚氧原子是杂化的,乙醚的构象,四氢吡喃,醚氧原子对碳链构象的影响相当于一个亚甲基,烷芳混合醚：,杂化，与芳环共轭,1）两个烃基相同的简单醚：,二甲醚,二乙醚,二苯醚,2）两个烃基不同的混合醚：,二、命名,甲乙醚,苯甲醚,3）脂肪醚的系统命名是以较长碳链作为母体，而将含碳数较少的烃基与氧一起称为烷氧基，作为支链；,3甲氧基戊烷,1,2二甲氧基乙烷,烃基中有一个是芳香环的，以芳香环作为母体：,对甲氧基丙烯基苯,4）氧所连接的两个烃基形成一个环的，称为环醚：,环氧乙烷,四氢呋喃,三、化学性质,除某些环醚外，醚相当不活泼，不易进行一般的有机反应，常作反应溶剂,1）碱性,与缺电子试剂形成络合物：,与浓强酸作用形成烊盐而溶解：,2）醚键的断裂,反应机理可以是SN2：,反应机理也可能是SN1：,烷芳混合醚在断裂时，总是生成烷基卤代烃和酚：,3）形成过氧化物,与醚氧相连的碳上连有氢的醚容易被氧化成过氧化物,过氧化物受热易爆炸，所以蒸馏乙醚时要检验并去除过氧化物,硫酸亚铁,4）环氧乙烷的开环反应：,（可以是氢卤酸，氢氰酸和羧酸）,环氧乙烷和格氏试剂的反应：