2017_2018学年高中化学有机化合物的结构与性质烃第3节烃第3课时同步备课学案鲁科版.docx

第3课时苯及其同系物的性质目标导航1.了解苯的物理性质。2.掌握苯及其同系物的结构与化学性质。一、苯的结构与性质1物理性质苯是一种_无色_有特殊气味的易挥发的液体，难溶于水，密度比水_小，有毒，是一种重要的有机溶剂。2苯的结构3化学性质(1)氧化反应苯的燃烧：2C6H615O212CO26H2O。苯不能被酸性KMnO4等强氧化剂氧化。(2)取代反应卤代反应：Br2HBr。硝化反应：HONO2H2O。磺化反应：HOSO3HH2O。(3)加成反应3H2。议一议1苯的一氯取代物只有一种，能否说明苯的碳碳键完全相同？答案不能。苯分子中的碳碳键不论是碳碳双键与单键交替排列，还是介于单键和双键之间的特殊化学键，一氯代物都只有一种。2有哪些方法可以说明苯分子中不存在碳碳双键，而是一种介于单键与双键之间的特殊的键？答案(1)二取代物共有3种，而非4种。(2)苯不能使酸性高锰酸钾溶液退色，不能使溴水退色。(3)苯分子中每一个碳碳键的键长都是0.140 nm。而碳碳单键的键长是0.154 nm，碳碳双键键长是0.134 nm。3烷烃与苯都能与卤素发生取代反应，其反应有何异同？答案相同点：都属于取代反应；不同点：反应条件不同。4怎样从实验的角度分析苯与液溴发生的是取代反应而不是加成反应？答案依据生成产物的不同进行判断，若是加成反应，生成物中则不存在HBr，若是取代反应，则产物中存在HBr，因此可以用硝酸酸化的硝酸银溶液或紫色石蕊溶液检验。二、苯的同系物1组成和结构特点(1)苯的同系物是苯环上的氢原子被烷基取代后的产物。(2)分子中只有一个苯环，侧链都是烷基。(3)通式为CnH2n6(n7)。2常见的苯的同系物名称结构简式甲苯乙苯二甲苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯3.苯的同系物的化学性质苯的同系物与苯的化学性质相似，但由于苯环和烷基的相互影响，使苯的同系物的化学性质与苯和烷烃又有些不同。(1)氧化反应苯的同系物大多数能被KMnO4酸性溶液氧化而使其退色。均能燃烧，完全燃烧的化学方程式通式为CnH2n6O2nCO2(n3)H2O。(2)取代反应甲苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物在一定条件下反应生成三硝基甲苯的化学方程式为3HNO33H2O。(3)加成反应甲苯与氢气反应的方程式为3H2。议一议1苯的同系物都属于芳香烃吗？芳香烃都是苯的同系物吗？答案苯的同系物都是芳香烃，但芳香烃不一定是苯的同系物。如属于芳香烃，但不是苯的同系物。2哪些实验事实说明在苯的同系物分子中，苯环与侧链之间发生了相互影响？答案苯环对侧链的影响，使得苯的同系物能使高锰酸钾酸性溶液退色，而烷烃不能。侧链对苯环的影响，甲苯与硝酸反应使得苯环上甲基的邻位和对位的H原子变得活泼，生成三硝基甲苯，而苯与硝酸反应只生成硝基苯。3怎样鉴别苯和甲苯？答案可用KMnO4酸性溶液来进行鉴别，使酸性KMnO4溶液退色的是甲苯。4所有苯的同系物均能使酸性高锰酸钾溶液退色吗？答案不是。在苯的同系物中，如果与苯环直接连接的碳原子上连有氢原子，该苯的同系物能够使酸性高锰酸钾溶液退色，与苯环相连的烷基通常被氧化为羧基。5甲苯卤代时应如何考虑？答案甲苯卤代时应注意反应的条件，如甲苯与氯气发生一氯取代时，在光照的条件下，只考虑甲基的取代；甲苯与液溴在铁作催化剂只考虑苯环上的氢被取代；在无条件限制时，甲基和苯环都要考虑被取代。6分子式C8H10对应的苯的同系物有几种同分异构体？请分别写出它们的结构简式。苯环上的一硝基取代物只有一种的芳香烃的名称是什么？答案共4种，分别为对二甲苯。一、实验室溴苯和硝基苯的制取1溴苯的制取反应原理Br2HBr实验装置注意事项CCl4的作用是吸收挥发出的溴单质。AgNO3溶液的作用是检验溴与苯反应的产物中有HBr生成。该反应中作催化剂的是Fe。溴苯是无色油状液体，在该实验中因为溶解了溴而呈褐色。应该用纯溴，苯与溴水不反应。试管中导管不能插入液面以下，否则因HBr极易溶于水，发生倒吸。溴苯中因为溶有溴而呈褐色，可用NaOH溶液洗涤，再用分液的方法除去溴苯中的溴。2.硝基苯的制取反应原理HNO3H2O实验装置注意事项药品的加入：将浓硫酸慢慢加入到浓硝酸中，并不断振荡降温，降温后再逐滴滴入苯，边滴边振荡。加热方式及原因：采用水浴加热方式，其原因是易控制反应温度在5060 范围内。温度计放置的位置：温度计的水银球不能触及烧杯底部及烧杯壁。长直玻璃导管的作用是冷凝回流。硝基苯是无色油状液体，因为溶解了HNO3而呈褐色。特别提醒(1)苯与溴单质发生取代反应，必须用液溴，并且有合适的催化剂(如Fe)存在，苯与溴水不能发生取代反应，只能将Br2从溴水中萃取出来。(2)制取硝基苯时应控制温度不能过高，若温度超过70 ，则主要发生磺化反应生成 (苯磺酸)。例1某化学课外小组用下图装置制取溴苯。先向分液漏斗中加入苯和液溴，再将混合液慢慢滴入反应器A(A下端活塞关闭)中。(1)写出A中反应的化学方程式：_。(2)观察到A中的现象是_。(3)实验结束时，打开A下端的活塞，让反应液流入B中，充分振荡，目的是_，写出有关的化学方程式_。(4)C中盛放CCl4的作用是_。(5)能证明苯和液溴发生的是取代反应，而不是加成反应，可向试管D中加入硝酸化AgNO3溶液，若产生淡黄色沉淀，则能证明。另一种验证的方法是向试管D中加入_，现象是_。解析由于苯、液溴的沸点较低，且反应Br2HBr为放热反应，故A中观察到的现象：反应液微沸，有红棕色气体充满A容器。HBr中混有的Br2在经过CCl4时被吸收；在制备的溴苯中常混有Br2，一般加入NaOH溶液中，因发生反应Br22NaOH=NaBrNaBrOH2O而除去。若该反应为取代反应则必有HBr生成，若为加成反应则没有HBr生成，故只需检验D中是否含有大量H或Br即可。答案(1)Br2HBr (2)反应液微沸，有红棕色气体充满A容器(3)除去溶于溴苯中的溴Br22NaOH=NaBrNaBrOH2O(或3Br26NaOH=5NaBrNaBrO33H2O)(4)除去溴化氢气体中的溴蒸气(5)石蕊溶液溶液变红色(其他合理答案也可)解题反思只有在掌握好教材实验原理、操作等有关知识的基础上，才可能对其中不足做科学的改造。本题通过CCl4洗气瓶，就可以减少污染；通过NaOH溶液，避免Br2的干扰，就可以看到溴苯的真面目。变式训练1溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：苯溴溴苯密度/gcm30.883.101.50沸点/8059156水中溶解度微溶微溶微溶按下列合成步骤回答问题：(1)在a中加入15 mL苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0 mL液态溴。向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了_气体。继续滴加至液溴滴完。装置d的作用是_。(2)液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；滤液依次用10 mL水、8 mL 10%的NaOH溶液、10 mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是_。向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是_。(3)经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为_，要进一步提纯，下列操作中必须的是_(填字母)。A重结晶过滤C蒸馏萃取(4)在该实验中，a的容积最适合的是_(填字母)。A25 mL B50 mL C250 mL D500 mL答案(1)HBr吸收HBr和Br2(2)除去HBr和未反应的Br2干燥(3)苯C(4)B解析根据苯和溴反应制备溴苯的条件知铁屑起催化作用，然后对产物进行分离和提纯。(1)苯和溴在催化剂作用下反应，产生的HBr具有挥发性，看到有白雾产生。由于该反应放热，而液溴具有挥发性，故挥发出的气体是Br2和HBr，用NaOH溶液吸收。(2)(3)反应完毕后，反应容器中的主要成分是溴苯，还有未反应的苯和Br2及生成的HBr，加入NaOH除去HBr和未反应的Br2。再水洗，用CaCl2进一步进行干燥，最后根据苯和溴苯的沸点不同进行蒸馏分离。(4)烧瓶作为反应容器时，液体的体积不超过容积的，而液体的体积为15 mL4 mL19 mL，故容积选择 50 mL。二、各类烃的化学性质比较液溴溴水溴的四氯化碳溶液酸性高锰酸钾溶液烷烃与溴蒸气在光照条件下发生取代反应不反应，液态烷烃与溴水可以发生萃取从而使溴水层退色不反应，互溶不退色不反应烯烃常温加成退色常温加成退色常温加成退色氧化退色炔烃常温加成退色常温加成退色常温加成退色氧化退色苯一般不反应，催化条件下可发生取代反应不反应，发生萃取而使溴水层退色不反应，互溶不退色不反应苯的同系物一般不反应，光照条件下发生侧链上的取代反应，催化条件下发生苯环上的取代反应不反应，发生萃取而使溴水层退色不反应，互溶不退色氧化退色例2有4种无色液态物质：己烯、己烷、苯和甲苯，符合下列各题要求的分别是(1)不能与溴水或KMnO4酸性溶液反应，但在铁屑作用下能与液溴反应的是_，生成的有机物名称是_，反应的化学方程式为_，此反应属于_反应。(2)不能与溴水或KMnO4酸性溶液反应的是_。(3)能与溴水反应且能与KMnO4酸性溶液反应的是_。(4)不与溴水反应但能与KMnO4酸性溶液反应的是_。解析己烯、己烷、苯、甲苯四种物质中，既能和溴水反应，又能和KMnO4酸性溶液反应的只有己烯。均不反应的为己烷和苯。不能与溴水反应但能被酸性KMnO4溶液氧化的是甲苯。苯在铁的催化作用下与液溴发生取代反应生成溴苯。答案(1)苯溴苯HBr取代(2)苯、己烷(3)己烯(4)甲苯解题反思把溴水分别加入到己烯、己烷、苯、甲苯中，其现象分别为其中己烷、苯、甲苯中的现象是相同的，均在上层显橙色。变式训练2对于苯乙烯()的下列叙述：使KMnO4酸性溶液退色；可发生加聚反应；可溶于水；可溶于苯中；能与浓硝酸发生取代反应；所有的原子可能共平面；是苯的同系物。其中正确的是()A仅B仅C仅D全部正确答案C解析物质的性质推测可根据其结构特征和物质的性质来分析解答，苯乙烯分子中含有苯环和碳碳双键，其性质应与苯、乙烯有相似之处，从分子结构来看，是两个平面结构的组合，而这两个平面有可能重合，故的说法正确；苯环上可发生取代反应，故的说法正确；碳碳双键可被KMnO4酸性溶液氧化，也可能发生加聚反应，故的说法正确；苯乙烯属于烃类，而烃类都难溶于水而易溶于有机溶剂，故的说法不正确，而的说法正确；苯基与烷基相连才是苯的同系物，的说法不正确。1下列关于苯的说法中，正确的是()A苯的分子式为C6H6，它不能使KMnO4酸性溶液退色，属于饱和烃B从苯的凯库勒式()看，苯分子中含有碳碳双键，应属于烯烃C在催化剂作用下，苯与液溴反应生成溴苯，发生了加成反应D苯分子为平面正六边形结构，6个碳原子之间的键完全相同答案D解析从苯的分子式C6H6看，其氢原子数远未达到饱和，应属不饱和烃，而苯不能使KMnO4酸性溶液退色，是由于苯分子中的碳碳键是介于碳碳单键与碳碳双键之间的独特的键所致；苯的凯库勒式()并未反映出苯的真实结构，只是由于习惯而沿用，不能由其来认定苯分子中含有双键，因而苯也不属于烯烃；在催化剂的作用下，苯与液溴反应生成了溴苯，发生的是取代反应而不是加成反应；苯分子为平面正六边形结构，其分子中6个碳原子之间的价键完全相同。2下列说法中，正确的是()A芳香烃的分子通式是CnH2n6(n6，且n为正整数)B苯的同系物是分子中仅含有一个苯环的所有烃类化合物C苯和甲苯都不能使KMnO4酸性溶液退色D苯和甲苯都能与卤素单质、硝酸等发生取代反应答案D解析芳香烃是分子中含一个或多个苯环的烃类化合物，而苯的同系物仅指分子中含有一个苯环、且苯环的侧链全部为烷基的烃类化合物，苯的同系物的通式为CnH2n6(n7，且n为正整数)；苯和甲苯都能与卤素单质、硝酸等发生取代反应，但甲苯能使KMnO4酸性溶液退色，而苯不能，这是由于苯环与侧链之间的影响所致。3下列关于芳香烃的同分异构体的说法中正确的是()A立方烷()存在与苯互为同系物的同分异构体B苯的二溴代物中，互为同分异构体C苯环上的二溴代物有3种D分子式为C9H12的芳香烃共有两种答案C解析立方烷的分子式为C8H8，不符合苯的同系物的通式CnH2n6，A项错误；由于苯环中没有碳碳双键，所以是同一物质邻二溴苯，B项错误；由于两个溴原子在苯环上的位置有邻间对，C项正确；分子式为C9H12的芳香烃既可能含一个侧链(，共2种结构)，也可能含两个侧链(1个甲基和1个乙基，有邻、间、对位3种结构)，还可能含三个侧链(3个甲基，共3种结构)，D项错误。4常温常压下为无色液体，而且密度大于水的是()苯硝基苯溴苯四氯化碳溴乙烷 乙酸乙酯A BC D答案C解析苯的密度比水小，常温、常压下为无色；硝基苯的密度比水大，常温、常压下为无色；溴苯的密度比水大，常温、常压下为无色；四氯化碳的密度比水大，常温、常压下为无色；溴乙烷的密度比水大，常温、常压下为无色；乙酸乙酯的密度比水小，常温、常压下为无色；显然只有符合题意。5下列关于苯的叙述正确的是()A反应为取代反应，有机产物与水混合浮在上层B反应为氧化反应，反应现象是火焰明亮并带有浓烟C反应为取代反应，有机产物是一种烃D反应中1 mol苯最多与3 mol H2发生加成反应，是因为苯分子含有三个碳碳双键答案B解析反应为苯的取代反应；生成的溴苯密度比水大，在下层，A错误；反应为苯的硝化反应，属于取代反应，生成硝基苯，为烃的衍生物，C错误；苯分子中无碳碳双键，D错误。6只用一种试剂就能将甲苯、己烯、四氯化碳、碘化钾溶液区分开，该试剂是()A酸性高锰酸钾溶液B溴化钾溶液C溴水D硝酸银溶液答案C解析A项，酸性KMnO4溶液有强氧化性，能氧化甲苯、己烯而退色，不能用于区分它们；B项，溴化钾溶液加入上述4种液体中，由于甲苯、己烯的密度都比水小，与溴化钾溶液混合后分层，有机层在上，都无化学反应发生，从而不能区分；D项，AgNO3溶液与B项类似，但KI中会出现黄色沉淀；C项，甲苯与溴水分层，溴被萃取到甲苯中处于上层，呈橙黄色，下层为水层，近似无色，己烯使溴水退色，可见上下分层，但都无色，CCl4萃取Br2，上层为水层，近似无色，下层为Br2的CCl4溶液，呈橙红色，溴水与KI溶液不分层，但发生反应，置换出I2可使溶液颜色加深，四种溶液的现象各不相同。7.实验室制备硝基苯的实验装置如右图所示，主要步骤如下：配制一定比例的浓H2SO4和浓HNO3的混合酸，加入反应器中。向室温下的混合酸中逐滴加入一定质量的苯，充分振荡，混合均匀。在5060 下发生反应，直至反应结束。除去混合酸后，粗产品依次用蒸馏水和5%NaOH溶液洗涤，最后再用蒸馏水洗涤。将用无水CaCl2干燥后的粗硝基苯进行蒸馏，得到纯硝基苯。回答下列问题。(1)配制一定比例的浓H2SO4和浓HNO3的混合酸时，操作注意事项是_。(2)步骤中，为了使反应在5060 下进行，常用的方法是_。(3)步骤中洗涤和分离粗硝基苯应使用的仪器是_。(4)步骤中粗产品用5%NaOH溶液洗涤的目的是_。(5)纯硝基苯是无色、密度比水_(填“小”或“大”)、具有_味的油状液体。答案(1)先将浓HNO3注入容器中，再慢慢注入浓H2SO4，并及时搅拌和冷却(2)将反应器放在5060 的水中加热(3)分液漏斗(4)除去粗产品中残留的酸(5)大苦杏仁解析(1)浓H2SO4和浓HNO3混合时，应先将浓HNO3注入容器中，再慢慢注入浓H2SO4，并及时搅拌和冷却。如果先注入浓H2SO4，再注入浓HNO3，会造成浓HNO3局部过热迸溅并挥发。(2)反应温度是5060 ，为方便控制，所以用水浴加热。经典基础题题组1苯的结构与性质1苯的结构式可用来表示，下列关于苯的叙述正确的是()A苯主要是以石油为原料而获得的一种重要化工原料B苯中含有碳碳双键，所以苯属于烯烃C苯分子中6个碳碳键完全相同D苯可以与溴水、高锰酸钾酸性溶液反应而使它们退色答案C解析苯分子中6个碳碳化学键完全相同，故C正确；苯分子中不含有典型的碳碳双键，所以苯不属于烯烃，故B错误；苯不能与溴水、高锰酸钾酸性溶液反应而使它们退色，故D错误；苯主要是以煤和石油为原料而获得的一种重要化工原料，故A错误。2苯环结构中不存在碳碳单键与碳碳双键的交替结构，可以作为证据的是()苯不能使高锰酸钾酸性溶液退色苯不能使溴水退色苯在加热和有催化剂存在的条件下，能还原成环己烷苯中碳碳键的键长完全相等邻二氯苯只有一种间二氯苯只有一种ABCD答案D解析如果苯中存在交替的单、双键结构，则会出现以下几种情况：第一，因为含具有烯烃的性质，则既能与溴水发生加成反应使溴水退色，又能使KMnO4酸性溶液退色；第二，苯环中碳碳键键长不可能相等；第三，邻二氯苯会有两种，即而题中和的性质不管苯环中单、双键是否有交替，结果都一样。3下列实验操作中正确的是()A制取溴苯：将铁屑、溴水、苯混合加热B实验室制硝基苯：先加入浓硫酸，再加苯，最后滴入浓硝酸C鉴别己烯和苯：向己烯和苯中分别滴入酸性KMnO4溶液，观察是否退色D提取溶解在水中的少量碘：加入乙醇振荡、静置分层后，再将有机层分离答案C解析溴水不与苯反应，制取溴苯应用液溴，不能用溴水，故A错误；为防止酸液的飞溅，应先加入浓硝酸，再加入浓硫酸，故B错误；己烯与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应而使高锰酸钾溶液退色，苯与高锰酸钾不反应，可鉴别，故C正确；提取溶解在水中的少量碘，乙醇易溶于水，不能用乙醇作萃取剂，可用四氯化碳或苯提取溶解在水中的少量碘，故D错误。题组2芳香烃、苯的同系物结构性质判断4下列关于苯及其同系物的说法中，正确的是()A苯及其同系物可以含有1个苯环，也可以含有多个苯环B苯及其同系物都能与溴水发生取代反应C苯及其同系物都能与氯气发生取代反应D苯及其同系物都能被酸性KMnO4溶液氧化答案C5下列物质属于芳香烃，但不是苯的同系物的是()ABCD答案D解析属于芳香烃，其中属于苯的同系物。6下列说法中正确的是()A在FeBr3催化作用下与液溴反应生成的一溴代物有4种B1 mol可以和4 mol 氢气加成C是同系物D分子中所有原子都处于同一平面答案B解析在FeBr3催化作用下与液溴反应生成的一溴代物有3种，A项不正确；B项，苯环和氢气加成需要3 mol H2，碳碳双键需要1 mol H2，B项正确；结构相似，分子组成相差若干个CH2原子团的同一类有机物，互称为同系物，所以C项中两种有机物不是同系物；和饱和碳原子相连的4个原子一定位于四面体的4个顶点上，所以甲基中的氢原子不可能都在同一平面上，D项不正确。7某烃的结构简式为它可能具有的性质是 ()A易溶于水，也易溶于有机溶剂B既能使溴水退色，又能使KMnO4酸性溶液退色C能发生加聚反应，其加聚产物可表示为D能使溴水退色，但不能使KMnO4酸性溶液退色答案B解析该烃含有既能使溴水退色，又能使KMnO4酸性溶液退色，还能发生加聚反应，但加聚产物的结构简式应为故B正确，C、D错误。烃类物质都不溶于水，易溶于有机溶剂，故A错误。8结构简式为的烃，下列说法正确的是()A分子中至少有6个碳原子处于同一平面上B分子中至少有8个碳原子处于同一平面上C分子中至少有9个碳原子处于同一平面上D分子中至少有14个碳原子处于同一平面上答案C解析在苯分子中12个原子共同构成一个平面正六边形。图中两个甲基上的碳原子占据原苯环上氢原子的位置，因而应分别与各自相连的苯环共面。两个苯环中间的碳碳单键可以转动，使两苯环可能不共面，但无论如何总可以保证至少有9个碳原子共面。如图：。9下列有关甲苯的实验事实中，与苯环上的甲基有关(或受到影响)的是 ()甲苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物反应生成邻硝基甲苯和对硝基甲苯甲苯能使高锰酸钾酸性溶液退色而苯不能甲苯燃烧产生带浓烟的火焰1 mol甲苯与3 mol H2发生加成反应A B C D答案C解析由于甲基对苯环的影响，使苯环上与甲基相连的碳的邻、对位碳上的氢变得活泼，更容易被取代，正确；由于苯环对甲基的影响，使甲基易被KMnO4酸性溶液氧化，正确。 能力提升题10人们对苯及芳香烃的认识有一个不断深化的过程，试回答下列问题：(1)由于苯的含碳量与乙炔相同，人们认为它是一种不饱和烃，写出C6H6的一种含叁键且无支链链烃的结构简式_。(2)已知分子式为C6H6的有机物有多种，其中的两种为.；.。这两种结构的性质表现在以下两方面：定性方面(即化学性质方面)：能，而不能的为_(填字母)。A被高锰酸钾酸性溶液氧化B与溴水发生加成反应C与溴发生取代反应D与氢气发生加成反应定量方面(即消耗反应物的量方面)：1 mol C6H6与H2加成时：需_mol，而需_mol。今发现C6H6还可能有一种如图所示的立体结构，该结构的二氯代物有_种。(3)1866年凯库勒提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列哪些事实_(填字母)。a苯不能使溴水退色b苯能与H2发生加成反应c溴苯没有同分异构体d邻二溴苯只有一种(4)现代化学认为苯分子碳碳之间的键是_。(5)苯不能使溴水因反应而退色，性质类似烷烃，但能与液溴、浓硝酸等发生取代反应，写出苯的硝化反应的化学方程式：_。答案(1) HCCCCCH2CH3(答案合理即可)(2)AB323(3)ad(4)介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的键(5)HNO3H2O解析(1)苯的分子式为C6H6，与同碳原子数烷烃相比少了8个H，故C6H6为链烃时，其分子中应含2个CC，或1个CC和2个(2)由于中存在碳碳双键，故可被酸性KMnO4溶液氧化，也能与溴水发生加成反应，而苯中的碳碳键、碳氢键不能发生上述反应，故选A、B。由于苯环上加氢后形成环己烷(C6H12)，比苯多6个氢原子，故需3 mol H2，而有2个碳碳双键，故需2 mol H2。有3种，如图。(3)根据苯的凯库勒结构，若苯是单双键交替结构，则能使溴水或KMnO4酸性溶液退色，其邻二溴苯则有2种，故苯的凯库勒式结构不能解释a和d两项。11已知：RNO2RNH2；苯环上的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著的影响。下图表示以苯为原料制备一系列有机物的转化过程：(1)A是一种密度比水_(填“大”或“小”)的无色液体，苯转化为A的化学方程式是_。(2)在“苯CD”的转化过程中，属于取代反应的是_(填序号，下同)，属于加成反应的是_。(3)图中“苯EF”的转化过程省略了反应条件，请写出E的结构简式：_。(4)有机物B苯环上的二氯代物有_种结构；的所有原子_(填“在”或“不在”)同一平面上。答案(1)大HNO3H2O(2)(3) (X是卤素原子)(4)6不在解析(1)苯与浓硫酸和浓硝酸的混合液在加热条件下反应生成硝基苯，硝基苯的密度大于水。(2)由苯生成溴苯的反应为取代反应，由溴苯生成的反应也为取代反应，由的反应是加成反应。(3)由可推知F是 (X是卤素原子)，分析题图中的隐含信息，结合NO2是苯环上的间位定位基，卤素原子是苯环上的对位定位基，可得E应是 (X是卤素原子)