工科基础化学总复习(S).ppt

Ch3化学热力学,工程化学总复习提要,定容反应热与定压反应热的关系,已知定容反应热：qV=U；定压反应热：qp=Up+p(V2V1)等温过程，UpUV，则：,对于理想气体反应，有：,反应的标准摩尔焓变的计算,rHm=fHm(产物)fHm(反应物)=gfHm(G,s)+dfHm(D,g)afHm(A,l)+bfHm(B,aq),Forareaction：aA(l)+bB(aq)=gG(s)+dD(g),熵的性质,G与G的关系化学反应等温方程aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g)标态(T)pppp任意态(T)pApBpCpD,rGm的计算,并可由此式近似求得转变温度Tc,rGm(T)rHm(298.15K)T.rSm(298.15K),因反应的焓变或熵变基本不随温度而变，即rHm(T)rHm(298.15K)rSm(T)rSm(298.15K)可得吉布斯等温方程近似公式：,利用rGm解决实际问题的一般步骤,1写出正确的化学反应方程式aA+bB=cC+dD2计算rGm根据fHm和Sm计算rHm和rSmrGm=rHmTrSm（单位统一）3找实际问题的条件，代入反应商Q中4代入rGm=rGm+RTlnQ然后判断，得出结论若rGm0,结论，在给定条件下热分解反应能自发进行,rGm(383K)=rGm(383K)+RTlnp(CO2)/p=82.24-3830.1676kJ.mol-1+8.31410-3kJ.mol-1.K-1383Kln(30Pa/105Pa)=(18.05-25.83)kJ.mol-1=-7.78kJ.mol-10=82.24-3830.1676+8.31410-3383lnp(CO2)/p0lnp(CO2)/p-5.668p(CO2)/p0.003453p(CO2)345.3Pa,标准平衡常数K,多重平衡,解：,起始时物质的量/mol1.22.00,平衡时物质的量/mol0.11.451.1,反应中物质的量的变化/mol-1.10-1.10/2+1.10,平衡时物质的量分数x0.10/2.651.45/2.651.10/2.65,则平衡分压为：,化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响,第四章溶液化学,溶液的蒸气压下降,稀溶液的蒸汽压：p=pA(1-xB)=pAxA,水的相图P-T图,基于蒸气压曲线，可以构筑纯物质的相图。,1：水的蒸气压曲线；2：冰的升华压曲线；3：冰的熔点曲线,T/K,p,22.1MPa,647.2,373.15,273.16,101325Pa,611Pa,临界点,液态,气态,固态,沸点,凝固点,三相点,1,2,3,水的相图,水的临界点647.2K22.1MPa,溶液中的酸碱平衡,酸碱理论,1)Arrhenius酸碱电离理论,2)Bronsted-Lowry酸碱质子理论,3)Lewis酸碱电子理论,平衡常数(解离常数)可写为：,稀释定律：弱酸随浓度降低解离度增大。,HA(aq)+H2OH3+O(aq)+A-(aq)c-ccc,例在0.100molL-1HAc溶液中加入一定量固体NaAc,使NaAc的浓度等于0.100molL-1,求该溶液中H+浓度,pH和HAc的解离度。,解：设已解离的HAc的浓度为xmolL-1HAc=H+Ac起始浓度/molL-10.100.1平衡浓度/molL-10.1xx0.1+x,c(H+)=xmolL-1=1.7610-5molL-1,pH=4.75,与例4.3相比,同离子效应使HAc从1.34%降为0.018%,c(H+)从1.3410-3molL-1减少到1.7610-5molL-1(降低76倍)。,沉淀的溶解,1)利用酸碱反应,Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq),H+,H2O(l),2)利用配合反应,3)利用氧化还原反应,2)胶体的结构,胶体的稳定性,Ch5化学动力学,影响化学反应速率的因素,反应速率主要受浓度(或压力)、温度和有无催化剂的影响。,质量作用定律：v=k(cA)a(cB)b,t,c,零级反应,零级反应的三个特征：,以c对反应时间t作图,C（1）c对t作图为一直线,（2）t1/2与反应物起始浓度有关,（3）速率常数k的量纲为(浓度)(时间)-1,t,lnc,一级反应,一级反应的三个特征：,以lnc对反应时间t作图,(1)lnc对t作图为一直线,(2)t1/2与反应物起始浓度无关,(3)速率常数k的量纲为(时间)1,2)不同温度下的k,范特霍夫(J.H.vantHoff)等压方程式.,设某一反应在不同温度T1和T2时的平衡常数分别为K1和K2,a.阿累尼乌斯公式表明：T升高，k增大，v增大。b.k不仅与温度有关，而且与活化能Ea有关。,第六章电化学基础与金属腐蚀,1)原电池表示,2)原电池的半反应,电池反应K与E关系,rGm=-RTlnK,rGm=-zFE,电池电动势的能斯特方程,电极电势的能斯特方程,非标准态下的电极电势服从能斯特公式。,氧化态+ze-=还原态,RT,zF,c(还原态),c(氧化态),电极的极化,电极的极化和超电势,极化分为浓差极化和电化学极化。,超电势,电解产物判断,盐类水溶液电解：阴极发生还原反应，电极电势高的氧化态被还原。阴极析出物质：不活泼金属Fe,ZnH2Na,K,Mg,Al阳极发生氧化反应，电极电势低的还原态被氧化。阳极析出物质：金属S2-I-Br-Cl-OH-含氧酸根,金属的腐蚀与防护,化学腐蚀,电化学腐蚀,析氢腐蚀,吸氧腐蚀,介质处理,非金属防腐层,金属保护层,缓蚀剂保