《危险品运输》分类及特性第三讲.ppt

（一）定义本类所涉及的物质因在运输过程中会放出氧气并产生大量的热，从而引起其它物质燃烧。（二）分类本类别货物可分为两小类：第5.1类氧化物质第5.2类有机过氧化物,第5类氧化物质和有机过氧化物,1,定义:该类物质本身未必燃烧，但通常因放出氧气能引起或促使其它物质燃烧。,第5.1类氧化物质,2,确认标准:按试验和标准手册的确认方法，氧化物质的确定是通过与可燃物质充分混合时增加其燃烧速度和燃烧剧烈程度的潜力来判断。其中对固体进行试验的物质是待评估的物质与干纤维素的混合物（4:1或1:1），其燃烧时间等于或少于3:7标准混合物（溴酸钾与纤维素）；对液体氧化物质是待评估的物质与干纤维素质量比为1:1的混合物，自动着火或显示的平均压力提高时间等于或少于1:1标准混合物（65%的硝酸水溶液与纤维素）即划定为本类。,第5.1类氧化物质,3,氧化还原反应Zn+CuSO4=ZnSO4+CuH2+S=H2SS+O2=SO2,氧化剂的概念,4,一般而言，氧化物质分子组成中含有高价态的原子或过氧基。高价态的原子如N+5、N+3、Mn+7、X+1X+7、过氧基-O-O-。高价态的原子具有极强的得电子能力；过氧基能放出游离态的氧原子。,第5.1类氧化物质,5,第5.1类氧化性物质本身未必燃烧，但在遇酸、受热、受潮或接触有机物、还原剂会放出原子氧和热量，引起燃烧或形成爆炸性混合物的危险。具体特点为：热稳定性差，易于受热分解，放出氧气，促使易燃物质燃烧。化学性质活泼，能和其他物质发生缓慢的氧化反应，并因释放热量的聚积引起这些物质的自燃。,危险特性,6,大多数氧化剂和液体酸类接触发生剧烈反应，散发有毒气体，某些氧化剂遇火散发有毒气体。某些氧化剂具有毒性或腐蚀性，或对海洋环境有害。氧化物质若混有杂质，会增加对摩擦、撞击和温度的敏感性。某些氧化剂遇水会发生分解，特别是活泼金属的过氧化物，遇水分解放出氧气。,危险特性,7,定义和结构特点该类物质属于有机物，在分子结构上含有两价的-O-O-（可以认为是过氧化氢其中的一个或两个氢原子被烃基取代的衍生物）。与4.1类中的自反应物质类似，有机过氧化物分为A-G共7种类型。,第5.2类有机过氧化物,8,大多数有机过氧化物本身是易燃的，表现出强烈的氧化性能，极不稳定易分解，无论是固态、液态都可同其他物质发生危险反应，燃烧迅速，并对碰撞、摩擦敏感，危险性极强。主要特点是：对杂质很敏感，特别是与酸类、重金属氧化物、胺类等接触即会引起剧烈的分解。,危险特性,9,过氧基断裂所需能量不大，所以其分解温度很低。有的甚至在常温下即能分解，所以许多有机过氧化物运输时需要控制温度。有些会发生爆炸性分解，特别是在封闭情况下，可通过加入稀释剂来抑制。许多种有机过氧化物如与眼睛接触，即使是短暂的，也会对角膜造成严重的伤害。有的对皮肤也有腐蚀性。有的具有很强的毒性。,危险特性,10,自加速分解温度（Self-acceleratingDecompositionTemperature，简称SADT）是指用于运输包件中的自反应物质或有机过氧化物可能发生自加速分解的最低温度。控制温度：是有机过氧化物可以安全运输的最高温度。应急温度：万一失去温度控制时，必须实施应急措施，应实施应急措施时的最高温度。,有机过氧化物的温度,11,控制和应急温度的推算,12,为了使有机过氧化物能够安全运输，应对下列有机过氧化物进行温度控制：B和C型有机过氧化物，自加速分解温度50；D型有机过氧化物，在封闭条件下加热呈现出中等效应，自加速分解温度50或在封闭条件下加热呈现微弱效应或没有任何效应，自加速分解温度45；或E型和F型有机过氧化物，自加速分解温度45。,运输中需控制温度的有机过氧化物,13,为了保证运输安全，有机过氧化物在许多情况下可以用有机液体或固体、无机固体或水来退敏。退敏所使用的抑制剂数量（或浓度）应达到的效果是，万一泄漏或卷入火灾，有机过氧化物不会浓缩到危险程度。退敏剂或稀释剂的含量用质量百分数来表示。常用的稀释剂有A型、B型和其他的稀释剂,有机过氧化物的退敏,14,是与有机过氧化物相容的有机液体，其沸点不低于150。该稀释剂可对所有的有机过氧化物退敏。,A型稀释剂,15,是与有机过氧化物相容的有机液体，其沸点在60-150之间，闪点不低于5。该稀释剂只用于需要控制温度的有机过氧化物的退敏。液体的沸点至少应比有机过氧化物的控制温度高50。A型稀释剂可代替B型稀释剂。,B型稀释剂,16,如惰性的固体和水，必须与有机过氧化物相容，并且不会影响其热稳定性和分类。水只可用来在有机过氧化物一览表中列明的或批准声明中列明是含水或水中稳定分散体的有机过氧化物进行退敏。,其他稀释剂,17,过氧化氢，稳定的，第5.1类，副危险性8，UN2015，GB51001，包装类，积载类D。高锰酸钾，第5.1类，UN1490，GB51048，包装类，积载类D。次氯酸钙（含有效氯大于39%），第5.1类，UN1748，GB51043，包装类，积载类D。过氧化苯甲酰（浓度77%，含水），第5.2类，UN3104，GB52009，包装类，积载类D。过氧化甲基乙基酮（浓度45%，含A型稀释剂，有效氧10%），第5.2类，UN3105，GB52032，包装类，积载类D。,几种常见的第5类物质,18,（一）定义有毒物质是指如吞咽、吸入或皮肤接触易于造成死亡、严重伤害或损害人体健康的物质。感染性物质是指已知或一般有理由相信含有病原体的物质。所谓病原体是指已知或有理由相信会使人或动物引起感染性疾病的微生物（包括细菌、病毒、立克次氏体、寄生生物、真菌）或微生物重组体（杂交体或突变体）。,第6类有毒的物质和感染性物质,19,（二）分类分为两小类：第6.1类有毒的物质第6.2类感染性物质,第6类有毒的物质和感染性物质,20,半数致死剂量（LD50）指使试验动物一次染毒后，在14天内有半数试验动物死亡所施用的毒物剂量。单位用mg/kg表示。半数致死浓度（LC50）指使试验动物一次染毒后（连续吸入1小时），在14天内有半数试验动物死亡所施用的蒸气、烟雾或粉尘的浓度。单位用mg/l或ml/l（ppm）表示。,衡量毒性大小的指标,21,有毒物质的确认指标和包装类的分类,第6.1类有毒的物质,22,急性经口吞咽毒性LD50：系指在14天内，使雄性和雌性刚成熟的天竺鼠半数死亡所施用的物质剂量。其结果以mg/kg表示。急性皮肤接触毒性LD50：系指在白兔裸露皮肤上连续接触24小时，在14天内使受试验生物半数死亡所施用的物质剂量。其结果以mg/kg表示。急性吸入毒性LC50：系指使雄性和雌性刚成熟的天竺鼠连续吸入1小时，在14天内使试验生物死亡半数所施用的蒸气、烟雾或粉尘的浓度。结果粉尘和烟雾以mg/l表示；蒸气用ml/l或ppm表示。,毒性量度的指标含义,23,1.毒害性有毒物质少量的进入人或动物的机体后，能与体液及组织发生作用，扰乱或破坏机体的正常生理功能，引起暂时性或永久性的病理状态，甚至危及生命安全的物质。不同的物质其毒性大小各不相同，影响毒物毒性大小的主要因素有：毒物的化学组成和结构、溶解性（水溶性还是脂溶性）、溶解度、颗粒大小、沸点高低、蒸气密度、环境温度等。,有毒物质的特性,24,有毒物质的物理形态：固体和液体，或他们挥发出来的气体、蒸气、雾、烟雾、和粉尘。,有毒物质的特性,25,呼吸道：整个呼吸道都能吸收毒物，其中以肺泡的吸收能力最大；其吸收毒物的速度取决于空气中毒物的浓度、毒物的理化性质、毒物在水中的溶解度和肺活量等；皮肤：许多毒物能通过皮肤吸收（通过表皮屏障、通过毛囊，极少数通过汗腺）进入皮下血管中，吸收的数量与毒物的溶解性、浓度、皮肤的温度、出汗等有关；消化道：经消化道吸收的毒物先经过肝脏，转化后从进入血液中。,有毒物质进入人体的途径,26,（2）遇热、酸、水等分解性几乎所有的有毒物质遇火或受热分解散发有毒气体。有些毒物遇酸会发生剧烈反应，产生剧毒气体。如氰化钠、氰化钾等。有些毒物遇水发生分解反应，产生剧毒、腐蚀性气体。如：氟化砷、磷化铝等。此外，有些毒物遇碱类、与金属接触也会产生反应放出有毒气体。,有毒物质的特性,27,（3）有机毒品可燃性毒害品中的有机物都是可燃的，其中还有不少液体是易燃的，它们遇火、高热或与氧化剂接触会燃烧甚至爆炸，并放出有毒气体，加大危害性。如氯甲酸甲酯，氯甲苯。（4）污染性大部分有毒物质具有污染性。（5）腐蚀性有不少毒害品对人体和金属有较强的腐蚀性，强烈刺激皮肤和黏膜，甚至发生溃疡加速毒物经皮肤入侵。,有毒物质的特性,28,本类物质具体包括感染性物质、生物制品、基因重组的生物和微生物、医疗或临床废弃物。,第6.2类感染性物质,29,感染性物质是指那些已知或有理由认为含有病原体的物质。病原体是指会使动物或人感染疾病的微生物（包括细菌、病毒、立克次氏体、寄生虫、真菌）和其他媒介，如病毒蛋白。,感染性物质,30,是从活生物体取得的，根据可能有特别许可证发放要求的国家政府当局的要求制造或发放的，并用于预防、治疗或诊断人或动物的疾病，或用于与此类活动有关的开发、试验或调查目的的产品。包括但不限于诸如疫苗和诊断制品等成品或半成品。,生物制品,31,指的是这样一些微生物和生物，其遗传物质不是靠自然改变，而是通过遗传工程，有目的地进行了改变。,基因重组的生物和微生物,32,医疗或临床废弃物指的是从人类或动物的医疗中或从生物研究中产生的废料。,医疗或临床废弃物,33,四乙基铅，第6.1类，副危险性海洋污染物，UN1649，GB61097，包装类，积载类D。氰化钠，第6.1类，副危险性海洋污染物，UN1689，GB61001，包装类，积载类B。三氧化（二）砷，第6.1类，UN1561，GB61007，包装类，积载类A。感染性物品（对人体有害的），第6.2类，UN2814，GB62001。感染性物品（仅对动物有害的），第6.2类，UN2900，GB62002。诊断样品或临床样品，第6.2类，UN3373。,几种常见的第6类物质,34,（一）定义放射性物质是指所托运的货物中放射性活性浓度和总活度都超过IMDGCode所规定的活度水平数值的任何含有放射性核素的物质。凡是能放射出各种类型的射线，能够由原子核内部自行放出穿透力很强、而人们的器官不能觉察到的射线，具有这种能放射射线的物质称为放射性物质。,第7类放射性物质,35,指给包件、集合包装、罐柜或集装箱或无包装LSA-I和SCO-I所指定的一个数字，利用它对辐射照射量进行控制。包件、集合包件的运输指数：测定出距离包件、集合包件外表面1m远处的以mSv/h为单位的最大辐射水平。该测定值乘以100，结果就是运输指数。对于铀和钍矿石或浓缩物，在距离货物外表面1m远处的任何一点，其最大的辐射水平可以取以下的数值：铀和钍矿石及其物理浓缩物0.4mSv/h；钍的化学浓缩物0.3mSv/h；除六氟化铀外的铀化学浓缩物0.02mSv/h；,运输指数TransportIndex（TI）,36,罐柜或集装箱或无包装的LSA-I和SCO-I，按上述的方法测定的值乘以下表中的相应系数：,37,是指用于对含有裂变物质的包件、集合包件或集装箱进行控制的累加数字。每批托运货物的临界安全指数应是该批货物所有包件的临界安全指数的总和。,临界安全指数（CSI）,38,包件和集合包件危害级别划分,39,注：如果所测得的运输指数不大于0.05，其值可视为0。：还应以独家使用运输。所谓“独家使用”是指由一个发货人独自使用一个运输工具或一个大的货物集装箱，有关起始、中途和最终的装卸作业全部按发货人或收货人的要求进行。,包件和集合包件危害级别划分,40,（一）定义系指通过化学反应能严重地伤害与之接触的生物组织的物质，或该物质从其包件中撒漏亦能导致对船舶或其他货物的损坏。,第8类腐蚀品,41,国际危规不分小类水路危规分为3个小项：第8.1项酸性腐蚀品第8.2项碱性腐蚀品第8.3项其它腐蚀品,（二）腐蚀品的分类,42,按运输中的危险程度，将第8类分成以下三类包装类：包装类I是在3分钟或少于3分钟的暴露时间后开始直到60分钟的观察期内，能使动物完好的皮肤组织出现坏死现象的物质；包装类II是在3分钟至60分钟以内的暴露时间后开始直到14天的观察期内，能使动物完好的皮肤组织出现坏死现象的物质；,腐蚀品的分类,43,包装类III是在60分钟以上直到4小时以内的暴露时间后开始直到14天的观察期内，能使动物完好的皮肤组织出现坏死现象的物质；或虽不会在完好的皮肤组织引起可见坏死现象，但在试验温度为55时对P235型（ISOP328(II)：1991）钢或非电镀7075-T6型或AZ5GU-T6型铝的表面年腐蚀率超过6.25mm的物质，该试验还可用ASTMG31-72（1990年重新批准）规定的试验代替。,腐蚀品的分类,44,1.腐蚀性（1）对人体的腐蚀固体、液体和气体三种形态的腐蚀品都能对人体引起化学烧伤。可以对皮肤或器官的表面（如眼睛）甚至人体内部器官（如食道、肺）等引起烧伤或损害。（2）对其它物品（金属和非金属）的腐蚀腐蚀品中的酸能与大多数的金属反应，使金属溶解；酸还能和非金属发生作用；与酸相仿，强碱也能腐蚀金属和非金属。,腐蚀品的特性,45,2.毒性许多腐蚀品具有不同程度的毒性，如甲醛、水合肼、偏磷酸；特别是具有挥发性的腐蚀品，能挥发出有毒的气体和蒸气，在腐蚀人体的同时还能引起中毒，如发烟硫酸、氢氟酸等。,腐蚀品的特性,46,3.氧化性腐蚀品中的含氧酸大多是强氧化剂，本身会分解放出氧气，或与其它物质反应时，夺取电子使其氧化，如硝酸暴露在空气中就会分解放出氧气。强氧化剂与可燃物接触时，即可引起燃烧。如硝酸、浓硫酸、高氯酸等，与松节油、食糖、纸张、炭粉等接触后，即可引起燃烧甚至爆炸。“王水”是最强的氧化酸，能溶解金和铂。,腐蚀品的特性,47,4.易燃性有机腐蚀品具有易燃性。这是由于本身的化学组成所决定的。一些挥发性的有机腐蚀品闪点较低，接触明火会引起燃烧，如冰醋酸，闪点40（c.c）；氯甲酸乙酯，闪点29（c.c）。有些强酸强碱，在腐蚀金属的过程中放出易燃的氢气。当氢气在空气中占一定的比例时，遇高热、明火即燃烧，甚至引起爆炸。,腐蚀品的特性,48,5.遇水反应性腐蚀品中很多物品能与水发生反应生成烟雾，对眼睛和呼吸道有强烈的刺激作用。反应的同时放出大量的热。反应分为两种情况：遇水分解：这类反应以氯化物为主，如氯磺酸水解发生强烈反应，生成盐酸和硫酸。遇水化合：这类反应以各种酸酐为主，如三氧化硫遇水生成硫酸，反应的结果使腐蚀性明显增强。6.污染性一些腐蚀品具有污染性，属于海洋污染物甚至是严重海洋污染物，如二氯苯基三氯硅烷、氯化铜等。,腐蚀品的特性,49,硫酸，含酸超过51%，第8类，UN1830，GB81007，包装类，积载类C（金属桶B）。氯磺酸，第8类，UN1754，GB81013，包装类，积载类C。冰醋酸，按质量含酸超过80%，第8类，副危险性3，UN2789，GB81601，包装类，积载类A。氢氧化钠，固体的，第8类，UN1823，GB82001，包装类，积载类A。水合肼，按质量含肼大于37%，第8类，副危险性6.1，UN2030，GB82020，包装类或或，积载类D。,常见的几种腐蚀品,50,（一）定义：IMDGCode指出：第9类物质和物品是指在运输中呈现出未列入其它类别的危险物质和物品；以及基因重组的微生物和生物。基因重组的微生物（GMMOs）和基因重组生物（GMOs）是指所含的基因物质已经通过基因工程进行故意改变而不是自然发生的微生物和生物。,第9类杂类危险物质和物品,51,（一）定义：第9类具体包括以下几种：1未列入其它类别的物质和物品，根据已经表明或可以表明该物质或物品具有的危险特性须适用于经修订的1974年国际海上人命安全公约第七章A部分规定。2