（有机化学专业论文）麻疯树叶及臭牡丹根化学成分研究.pdf

贵州大学2 0 0 7 届硕士研究生毕业论文 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研 究曾做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人 完全意识到本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名：丞磐 噩! 日 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解贵州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论 文被查阅和借阅；本人授权贵州大学可以将本学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存论文和汇编本学位论文。 ( 保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：雄导师签名：邀巨& 日期：2 q q 生 且 贵州大学2 0 0 7 届硕士研究生毕业论文 摘要 我们对贵州省麻疯树( j a t r o p h ac u r c a $ l ) 叶及云南省臭牡丹根( c l e r o d e n r u m b u n g e is t e u d ) 的化学成分进行研究。麻疯树( j a t r o p h ac u r c a sl ) 为大戟科 ( e u p h o r b i a c e a e ) 麻疯树属( j a t r o p h al ) 植物，臭牡丹( c l e r o d e n r u mb u n g e is t e u d ) 为 马鞭草科大青属植物。 麻疯树( j a t r o p h ac u r c a sl ) 叶的化学成分研究：从麻疯树叶乙醇提取物的乙 酸乙酯和正丁醇萃取层部分共分离得到9 个化学成分，鉴定了其中6 个化学成分， 分别是：苯甲酸( m y q ) 、齐墩果酸( m y - 2 ) 、胡萝卜苷( m y - 4 ) 、大波斯菊苷( m y - 6 ) 、 牡荆素( m y - 8 ) 、牡荆素鼠李糖苷( m y - 9 ) 。其中苯甲酸、齐墩果酸、胡萝卜苷、大 波斯菊苷、牡荆素鼠李糖苷首次从麻疯树叶中分离得到。 臭牡丹( c l e r o d e n r u mb u n g e is t e u d ) 根的化学成分研究：从其乙醇提取物的石 油醚萃取层中分离纯化得到6 个化学成分，鉴定了其中5 个化学成分，分别是： 油酸( c m d - 1 ) 、硬脂酸( c m d 一2 ) 、木栓酮( c m d 一3 ) 、臭牡丹甾醇( c m d 一4 ) 、i e z 十 二烷烃( c m d 5 ) 。其中正二十二烷烃、油酸首次从臭牡丹植物中分离得到。 关键词：麻疯树叶臭牡丹根提取分离化学成分 分类号：0 6 2 9 贵州大学2 0 0 7 届硕士研究生毕业论文 a b s t r a c t n 地p a p e rm a i n l yd e s c r i b e st h es t u d i e so nt h ec h e m i c a lc e n s t i t u e n t so f t h el e a v e s f r o mj a t r o p h ac u r c a sl i ng u i z h o up r o v i n c ea n dt h er o o t sf r o mc l e r o d e n r u mb u n g e i s t e u di ny u n n a np r o v i n c e j a t r o p h ac u r c a $ l b e l o n g st ot h ef a m i l ye u p h o r b i a c e a e a n dc l e r o d e n r u mb u n g e is t e u db e l o n g st ot h ef a m i l yc l o r o d e n d r u ml i n n f r o mt h el e a v e so fd a t r o p h ac u r e a $ l ，n i n ec o m p o u n d sw e r eo b t a i n e da n ds i x c o m p o u n d sw f f f ee l u c i d a t e da sb e n z o i ca c i d ( m y - 1 ) ，o l e a n o l i ca c i d ( m y - 2 ) ，d a u c o s t e r o l ( m y - 4 ) ，e o s m o s i i n ( m y - 6 ) ，v i t e n x i n ( m y - 8 ) ，a n dv i t e n x i nr h a m n o s i d e ( m y - 9 ) i n a d d i t i o n ，f i v ec o m p o u n d sb e n z o i ca c i d ，o l e a n o f i ca c i d ，d a u c o s t c r o l ，c o s m o s i i na n d v i t e n x i nr h a m n o s i d ew o r ei s o l a t e df r o mt h el e a v e so f j a t r o p h ac u r c a $ l f o rt h ef i r s t t i m e f r o mt h er o o t so fc l e r o d e n r u mb u n g e is t e u d , s i xc o m p o u n d sw e f eo b t a i n e db y m e a n so fs i l i c ag dc o l u m nc h r o m a t o g r a p h y f i v ec o m p o u n d sw e r ec o n f i n n e db y c h e m i c a la n ds p e c t r o s c o p i cm e t h o d sa so l e i ca c i d ( c m d 一1 ) ，s t e a r i ca c i d ( c m d - 2 ) ， f r i e d l i n ( c m d - 3 ) ，b u n g e s t c r o l ( c m d - 4 ) a n dd o c o s a n e d ( c m d - 5 ) ，r e s p e e t i v d y t w o c o m p o u n d so l e i ca c i da n dd o c e s a n e dw e r ei s o l a t e df r o mc l e r o d e n r u mb u n g e is t e u d f o rt h ef i r s tt i m e k e yw o r d s ：j a t r o p h ac u r c a $ l ，c l e r o d e n r u mb u n g e is t e u d , e x t r a c t i o na n di s o l a t i o n , c h e m i c a lc o n s t i t u e n t s 2 贵州大学2 0 0 7 届硕士研究生毕业论文 日h雷 贵州和云南处于云贵高原，由于独特的地理环境和气候条件，这两省的中草 药资源较为丰富。贵州地处云贵高原东部，地势起伏不平、河流纵横、雨量充沛、 立体气候明显，独特的生态条件非常适宜中草药生长、引种、驯化。自古有“夜 郎无闲草，黔地多灵药”的美誉。贵州是中药资源大省，是全国四大天然药物产 区之一。经普查贵州省有中药资源品种4 2 9 0 种，其中植物药3 9 2 4 种，动物药 2 8 9 种，矿物药7 7 种，居全国中药资源品种的第四位。全国重点普查的3 6 3 个 重要中药品种中贵州即有3 2 6 种占8 9 8 ，全省中药资源蕴藏量约6 5 0 0 多万吨。 云南所拥有的中草药资源已经达到了6 5 5 9 种，居全国首位，在国际上占有 重要地位。云南野生植物药材蕴藏量为9 亿多公斤，其中达到1 0 0 万公斤以上的 有9 6 种，1 0 万至1 0 0 万公斤的有1 9 1 种，家种植物药材达1 4 5 种，年产量达2 2 0 0 多万公斤，动物药材藏量达“万公斤。如此丰富和宝贵的药物资源，已为云南 开发创新药物，形成并拥有自主知识产权的新药品种，增强云南中草药现代化产 业的核心竞争力，走向世界奠定了极为有利的基础。 麻疯树在贵州具有广泛分布，是贵州较为重要药物植物之一；臭牡丹是民间 重要的中草药。因此对贵州省麻疯树叶和云南省臭牡丹根的化学成分进行研究， 不仅能为寻找出具有高效低毒的抗肿瘤药物，或为寻找环境友好的绿色农药奠定 物质基础。还能为充分利用两省的中草药资源奠定基础。因此，对麻疯树叶化学 成分进行研究，为综合利用贵州省麻疯树植物资源、发展贵州经济奠定基础。 麻疯树( j a t r o p h ac u r c a $ l ) 为大戟科( e u p h o r b i a c e a e ) 麻疯树属( j a t r o p h al ) 植物，全世界约有2 0 0 种，主要分布于热带或亚热带地区，绝大多数生长在美洲 和亚洲热带地区( 中国科学院植物研究所1 9 7 9 ) 。在我国，广泛栽培的该属植物 有五种，分别是麻疯树( j a t r o p h ac u r c a $ l ) 、佛杜树( j a t r o p h ap o d a g r i c ar l o o k ) 、 珊瑚花( j a t r o p h am u l t i f i d al ) 、棉叶麻疯树( j a t r o p h ag o s s y p i f o l i al ) 和琴叶珊瑚花 ( j a 折o p h ai n t e g e r r i m al ) ，主要分布于贵州、云南、四川、广东、广西、福建等 省份。 贵州省的野生麻疯树主要分布于贵州东南部都柳江流域，南部的红水河、盘 江流域、荔波、三都、罗甸、平塘，西南部的赤水河谷、遵义、安顺等地。该植 物大量野生于沿江河谷、村寨路旁，栽培于农舍四周。 3 贵州大学2 0 0 7 届硕士研究生毕业论文 麻疯树的化学成分主要存在于种子、树皮、叶、根和乳汁中。从麻疯树中已 分离得到的物质主要有萜类、黄酮类、香豆素类、脂肪类、甾醇类和生物碱等。 麻疯树叶中主要含黄酮类、甾醇类化合物。麻疯树根主要含有的萜类、黄酮类、 木脂素、甾醇类等化合物，其药理作用表现为多功能性，以抗癌、调脂、降胆固 醇、改善微循环、利尿降压及抗血小板聚集作用明显，尤其是麻疯树中富含具有 抗癌活性的二萜类物质倍受研究者重视。从棉叶麻疯树中分离得到的二萜成分如 麻疯树酮和麻疯树三酮及一些衍生物具有抗人体鼻炎癌细胞、小鼠淋巴细胞白血 病、淋巴细胞白血病活性。麻疯树的有毒成分毒蛋白在兔网织红细胞裂解液蛋白 质的合成上有强烈的抑制作用，对于人胃腺癌、小鼠骨髓瘤和人体肝癌均有很好 的抑制作用。虽然麻疯树文献报道其药理和毒理作用较多，但仅处于初步研究， 尚未作系统的产品开发。 麻疯树具有广泛的实用价值，如民间医生用其根、茎、叶的水煎剂治疗高血 压病有明显的疗效。麻疯树耐干旱贫瘠，可用于荒山造林。在贵州省的南盘江、 北盘江、赤水河等沿江流域可保持水土、防止沙化，增殖有机土质，建造防护林， 保护自然生态环境，对增加地方经济具有重要作用。在贵州省有其丰富的野生和 栽培资源，但尚未充分挖掘该地区麻疯树的药用价值。对该地区麻疯树化学成分 研究，为开发贵州省麻疯树药用资源，综合利用该地区资源奠定物质基础。 采自贵州省安龙县南盘江流域的麻疯树( j a t r o p h ac 2 l t c a 5l ) 叶用9 5 - i - 业酒 精在室温条件下冷浸提取3 次，每次冷浸时间分别为7 、5 、3d 。合并浓缩浸液 后得到浸膏加适量蒸馏水分散，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。采用硅 胶柱层析、制备薄层层析和重结晶等方法，从麻疯树叶的乙酸乙酯和正丁醇部分 共分离得到9 个化合物，通过理亿方法及波谱解析技术( r 、1 hn m r 、b cn m r 、 m s ) 分析鉴定了其中6 个化学成分，分别是；苯甲酸( m y - 1 ，b e n z o i ca c i d ) 、齐墩 果酸( m y - 2 ，o l e a n o l i ca c i d ) 、胡萝b 苷( m y - 4 ，d a u c o s t e r 0 1 ) 、大波斯菊苷( m y - 6 ， c o s l n o s l i n ) 、牡荆素( m y - 8 ，v i t e n x i n ) 、牡荆素鼠李糖苷( m y - 9 ，v i t e n x i nr h a r a n o s i d e ) 。 其中，苯甲酸、齐敦果酸、胡萝卜苷、大波斯菊苷和牡荆素鼠李糖苷首次从麻疯 树叶中分离得到。 臭牡丹( c l e r o d e n r u mb u n g e is t e u d ) 为马鞭草科大青属植物，以前有 c l e r o d e n r o nb u n g e is t c u d 的写法，名也称为桢桐属( 或赦桐属) 。现在臭牡丹的写 4 贵州大学2 0 0 7 届硬士研究生毕业论文 法已经统一为c l e r o d e n r u mb u n g e is t c u d ，为大青属植物( 张宏达，等2 0 0 4 ) 。臭牡 丹又名大红袍、臭八宝、矮童子、大红花、咽盱朱桐、臭枫草、臭珠桐、矮桐、臭 灯桐、假真珠梧桐、臭书、臭草、鸡虱草等；生长于湿润的林边、山沟及屋旁， 亦有栽培；分布于河北、河南、陕西、浙江、安徽、江西、湖北、湖南、四川、 云南、贵州、广东等地。臭牡丹有活血散瘀、消肿解毒，止痛、局部麻醉、镇静、 催眠的功效，具有抗肿瘤、抑菌和免疫刺激的作用，可治疗痈疽、疗疮、乳腺炎、 关节炎、湿疹、牙痛、痔疮、脱肛。 国内外有关于臭牡丹茎、全草、全株化学成分的报道，但对臭牡丹根的化学 成分进行系统研究报道的少之又少。对臭牡丹根进行提取、分离、结构鉴定等方 面的研究，有可能从中发现新的化合物和首次从臭牡丹中分离得到的已知化合 物。此外臭牡丹有着相当广泛的临床应用，有镇静，催眠、局部麻沉醉和抗肿瘤 作用，其活性成分作出筛选与作用机理还不十分明确。对臭牡丹根化学成分进行 深入研究，就有可能为发现新的抗癌、杀虫、抗菌等成分，或从已知成分中寻找 新的靶标对象，发现其新的生物活性，找到新药源奠定基础，对以臭牡丹为药物 资源创制新药具有重要意义。 采自云南省云龙县的臭牡丹根分三批用9 5 工业酒精加热回流提取3 次，每 次加热回流提取时间大约为8h ，合并浓缩提取所得液后得到浸膏加适量蒸馏水 分散，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，并采用硅胶柱层析分离、制备薄 层层析和重结晶等方法，从臭牡丹根石油醚萃取层部分分离得到6 个化合物，过 理化方法及波谱解析技术( i r 、1 hn m r 、”cn m r 、m s ) 鉴定了其中5 个化合物， 分别是：油酸( c m d 一1 ，o l c i ca c i d ) 、硬脂酸( c m d - 2 ，s t e a r i ca c i d ) 、木栓酮( c m d 3 ， 斑e d l 蛐、臭牡丹甾醇( c m d - 4 ，b u n g e s t e r 0 1 ) 、i e - - 十二烷烃( c m d 5 ，d o c o s a n e d ) 。 其中油酸和正二十二烷烃首次从臭牡丹中分离得到。 贵州大学2 0 0 7 届硬士研究生毕业论文 第一章、文献综述 1 1 麻疯树文献综述 麻疯树( j a t r o p h ac u r c a $ l ) 为大戟科( e u p h o r b i a c e a e ) 扇i 疯树属( j a t r o p h al ) 植 物，全世界约有2 0 0 种，主要分布于热带或亚热带地区，绝大多数生长在美洲和 亚洲热带地区( 中国科学院植物研究所1 9 7 9 ) 。麻疯树又名青桐木、羔桐、臭油 桐、小桐子、黄肿树、假白榄、芙蓉树、滑桃树、桐油树、水漆、木花生、假花 生、白油果、亮桐，吗洪罕( 傣名) 等。在我国，广泛栽培的该属植物有五种，分 别是麻疯树( j a t r o p h ac u r c z l sl ) 、佛杜树( j a t r o p h ap o d a g r i c ah o o k ) 、珊瑚花 ( j a t r o p h am u l t i f i d al ) 、棉叶麻疯树( j a t r o p h ag o s s y p i f o l i al ) 和琴叶珊瑚花 ( j a t r o p h ai n t e g e r r i m al ) 。这五种植物中，对麻疯树的研究居多。而麻疯树大量 分布于我国的西南和东南地区，是一种适合在贫瘠土地和干旱地区迅速生长的具 有药用价值的本本植物。近年来，科学家们深入研究具有抗菌、杀虫功用植物的 活性成分的化学结构、生物活性，并以此为模板成功地开发了一些较高活性农药， 如丙烯酸酯类、拟银杏类、拟除虫菊酯等，在防治农作物病虫害中起到重要作用 ( 范菊娣，等2 0 0 6 ) 。随着绿色农药对环境生态的保护作用，植物源杀菌剂、杀虫 剂的应用前景将会更广泛。此外，麻疯树种子颗粒大，含油量高，其种子因利用 于大量生产生物柴油而闻名，在非洲、美洲等地区，栽培和利用麻疯树以成为当 地重要的经济来源( o p e n s h a wk 2 0 0 0 ) 。 1 1 1 麻疯树形态特征及生态分布 麻疯树属植物为灌木或小乔木，高2 5 米，全株有灰白色乳汁，树皮光滑， 苍白色；树枝具凸起的叶痕；叶互生，近圆形，长弘1 6 厘米，全缘或3 5 裂， 基部心形，掌状叶脉5 7 条，幼时脉上被毛；叶柄长6 - - 1 8 厘米；花单性，雌雄 同株，聚伞花序，腋生，长6 - - 1 0 厘米；总花梗长，中部以上分枝；苞片线状披 针形；雄花萼片及花瓣各5 枚，花瓣长圆形，浅绿色，里面被绒毛；雄蕊1 0 枚， 两轮，内轮花丝合生；花盘腺体5 ；雌花无花瓣；子房卵圆形，无毛，3 室，花 柱3 ，柱头裂；蒴果近球形，茎约2 5 厘米，黄色。种子长圆形，黑色，平滑。 花期4 , - - 5 月；多为栽培，野生者广泛分布于广东、广西、云南、四川、贵州等地。 麻疯树性寒，有散瘀，解毒止痛作用，也可治跌打损伤、皮肤瘙痒及胃肠炎，还 具有杀螺活性( 江苏省新医学院1 9 7 7 ) 。其全株有毒，茎、叶、树皮均有丰富的 6 贵州大学2 0 0 7 届硕士研究生毕业论文 白色乳汁，内含大量毒蛋白、麻疯酮等抗病毒、a i d s 及抗肿瘤成分。 图1 - 1 麻疯树植物形态图1 - 2 麻疯树叶形态 f i g u r e1 - 1t h ep l a n to f j a t r a p h ac u r c a $ l f i g u r e1 - 2t h el e a v e so f j a t r a p h ac u r c a sl 1 1 2 麻疯树化学成分研究进展 麻疯树植物的化学成分主要有萜类、黄酮类、香豆素类、脂肪类、甾醇类和 生物碱类等( 林娟，等2 0 0 4 ) 。这些化学成分主要存在于根、叶、树皮、种子和乳 汁中( 刘杰，等，2 0 0 7 ) 。 1 1 2 1 脂肪类 麻疯树种仁的脂肪类物质含量丰富，佘珠花等( 余珠花，等2 0 0 5 ) 从麻疯树种 仁中得到棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、芥酸。孔令义等 ( 孔令义，等1 9 9 6 ) 从麻疯树根中得到2 各正二十四饱和脂肪酸甘油酯1 。 1 1 2 2 香豆素类 孔令义等( 孔令义，等1 9 9 6 ) 从麻疯树根中分离到6 甲氧基7 - 羟基香豆素。陈 梦菁等( 陈梦菁，等，1 9 8 8 ) 从麻疯树根中分离到麻疯素，5 - 羟基一6 ，7 - 二甲氧基香豆 素和t o m e n t i n 。p a r t h a s a r a t h y 等( p a r t h a s a r a t h y m p ，e t a l 1 9 8 4 ) 从麻疯树根中分离 到白腊树内酯。 1 1 2 3 甾醇类 从麻疯树根和叶中分离得到的甾醇主要是：卢谷甾醇，胡萝h 甾醇( 孔令义， 等1 9 9 6 ) 。豆甾酵和类甾醇( t e i x e i r aj p e ，1 9 8 7 ) 。 1 1 2 4 黄酮类 孔令义等( 孔令义，等1 9 9 6 ) 从麻疯树根中分离得到5 ，6 ，7 ，8 ，3 ，4 ，六甲氧基 黄酮( 川皮甙) ，5 a - 豆甾烷- 3 ，6 - - - 酮。s u b r a m a n i a n 等( s u b r a m a n i a n s s ，e t a l ，1 9 7 1 ) 贵州大学2 0 0 7 届硬士研究生毕业论文 从麻疯树叶中分离得到5 ，7 ，4 _ 三羟基黄酮( 芹素) 、牡荆素、异牡荆素、5 ，4 ，二羟 6 ，7 葡萄糖苷黄酮和5 羟3 ，7 ，4 - 鼠李糖苷黄酮。s t a u b m a n n 等( s t a u b m a n nr e t a l1 9 9 9 ) 从麻疯树叶中分离得到5 羟基吡咯- 2 酮、嘧啶- 2 4 酮。 1 1 2 5 二萜类 麻疯树中存在的二萜类物质主要是四环二萜型和三环二萜型。李静等( 静，等 2 0 0 5 ) 从麻疯树种子中分离得到麻疯树萜醇i 。r a v i n d r a n a 等( r a v i n d r a n a t hn e t a 1 2 0 0 4 ) 从麻疯树中分离得到h e u d e l o t i n o n e ，e p i - i s o j a t r o g r o s s i d i o n e ，1 5 0 a c e l y l 一1 5 e p i ( 4 毋j a t r o g r o s s i d e n t a d i o n e ，2 a - h y d r o x y - e p i - i s o j a t r o g r o s s i d e n t a d i o n e ， 班乙酸基- 1 2 - 甲氧基1 3 甲基罗汉松烷8 ，1 1 ，1 3 - 三烯7 酮，c u r c l l s o n 伪a 、 c u r c u s o n e sb 、c u r c u s o n e sc 、c u r c u s o n c sd 。r a v i n d r a n a t h ( r a v i n d r a n a t hn ，e ta l 2 0 0 3 ) 从棉叶麻疯树中分离得到j a t r o p h e n o n e 。孔令义等( 孔令义，等1 9 9 6 ) 从麻疯 树的根中离到c a n i o j a n e 。b r u m 等( m u mr l ，e ta 1 1 9 9 8 ) 报道j a t r o w e d i o n e ， j a t r o g r o s s i d i o n e 。d a s 等从棉叶麻疯树叶中分离得到c l e o m i s e o s i na ( d a sb e ta 2 0 0 3 ) ，p r o p a e i n ( d a sb ，e ta l2 0 0 1 ) ，c i t l a t r i o n e ( d a sb ，e ta 1 1 9 9 9 ) ，j a p o d a g r o l ( d a s b ，e ta l1 9 9 7 ) ，j a t r o d i e n ( d a sb ，e ta 1 1 9 9 6 ) ，g o s s y p i f a n ( d a sb ，e ta 1 1 9 9 5 ) 。 r a v i n d r a n a t h 等( r a v i n d r a n a t hn ，e ta l2 0 0 4 ) 从麻疯树中分离得到p a l m a r u m y e i n c p i ，p a l m a r u m y c i nj c i ，p a l m a r u m y e i nj c 2 。陈梦菁等( 陈梦菁，等1 9 8 8 ) 从麻疯 树根中分离到麻疯树酚酮a ，麻疯树酚酮b 和麻疯树醇。 1 1 2 6 三萜类 麻疯树中存在的三萜类物质主要有是五环三萜类：伊香树素和蒲公英萜醇 ( 孔令义，等1 9 9 6 ) ，3 - o - ( z ) - 香豆酰一齐墩果酸，十四烷基( 毋阿魏酯( r a v i n d r a n a t h n ，e ta 1 2 0 0 4 ) 。 1 1 2 7 多肽类和蛋白质 从麻疯树属乳汁中分离得到c u r c a c y c l i n a ，p o d a c y c l i n e a ，p o d a e y c l i n e b r y a n a ，e ta l1 9 9 6 ) ，e u r c a c y e l i nb ( a u v i nc ，e ta 1 1 9 9 7 ) ，p o h l i a n i n s ( a - c ) ( a u v i nc ，e ta l 1 9 9 9 ) ，m a h a f a c y e t i n a ( b a r a g u e yc ，e ta 2 0 0 0 ) ，这些物质具有抑制人类补体典型 途径的活性和人类t _ 细胞的增殖。从麻疯树种子中分离得至l j c u r c i n ( n a ml k ，e t a 1 1 9 9 1 ) ，c u r c a i n ( s t i r p ef 。e ta 1 1 9 7 6 ) 两种蛋白。 贵州大学2 0 0 7 届硕士研究生毕业论文 1 1 2 8 其它类物质 麻疯树植物中分离得到：2 - 甲氧基葸醌( r a v i n d r a n a t hn ，e ta 1 2 0 0 4 ) ，麻疯树 吲哚酮，甾酮，庚二烯( 廖金旭，等2 0 0 3 ) ，3 - 羟基4 甲氧基苯甲醛，3 ，5 一二羟基 对甲氧基苯甲酸( 李维莉，等2 0 0 4 ) ，3 - 羟基4 甲氧基苯甲醛，3 甲氧基4 羟基 苯甲酸f f l 令义，等1 9 9 6 ) 等。 。 1 1 3 麻疯树生物活性 1 1 3 1 杀虫活性 麻疯树种子的提取物具有杀虫活性。李静等( 李静，等2 0 0 4 ) 报道了从麻疯树 种子中提取的毒蛋白、种子油及其种子油乙醇提取物，并研究比较了三者对萝卜 蚜的触杀活性。通过采集虫口密度大的甘蓝叶片，并将带虫叶片修剪为每片5 0 头虫左右。将麻疯树种子毒蛋白用蒸馏水稀释，种子油和其乙醇提取物用8 0 的丙酮稀释至一定的浓度梯度，把修剪好的带虫叶片在试液中浸3s 后取出，待 溶剂自然挥发后置于保湿的培养皿内，置于温度为2 5 、湿度为8 0 的培养箱 内培养，2 4h 观察试虫的死亡率，分别用蒸馏水和8 0 的丙酮作对照。结果显示 种子毒蛋白对萝h 蚜无明显的触杀活性；而种子油则对萝卜蚜显示出很强的触杀 作用，随着处理浓度的增加，萝h 蚜的死亡率也随之增大。种子油乙醇提取物对 萝卜蚜也具有显著的触杀活性，其杀虫活性较种子油更强。已有研究认为麻疯树 种子中的有毒成分主要是毒蛋白和二萜酯，及其少量的蛋白酶抑制物、凝集素等。 该研究发现毒蛋白对萝卜蚜并无明显的触杀作用，这可能是由于麻疯树毒蛋白是 一种核糖体失活蛋白，需进人体内才能发挥作用，即该蛋白质不易穿透蚜虫体壁 发挥作用的缘故。二萜酯是脂溶性成分，存在于种子油中，本试验证明种子油对 萝h 蚜的杀虫活性显著，将种子油进一步用乙醇提取后，其l d s o 低于种子油， 这表明种子油中的杀虫活性成分主要是一些极性较大的溶于乙醇的成分。至于其 中的杀虫活性物质是否即为二萜酯，尚需进一步研究证实。 麻疯树种子油中的二萜成分麻疯树萜醇i 对3 龄家蚕的毒性及其对家蚕中肠 蛋白酶和组织结构的影响( 李静，等2 0 0 5 ) 。通过对家蚕胃毒和接触毒性试验研 究，发现麻疯树萜醇i 对家蚕无接触毒性，其急性毒性主要表现为胃毒作用，处 理后4 8 、7 2 和1 2 0h 的l c 值分别为o 5 7 9 、0 2 2 0 和o 1 5 8m g m l 。家蚕对麻疯 树萜醇i 处理叶片的取食量显著少于对照组，2 4h 和4 8h 的拒食中浓度分别为 9 贵州大学2 0 0 届硬士研究生毕业论文 o 1 6 0 和o 1 4 5m g m l 。取食麻疯树萜醇i 后，家蚕体重增长显著被抑制，这一抑 制作用具有明显的时间效应和浓度效应，即随着处理浓度的增高和处理时间的延 长而逐渐增大。取食麻疯树萜醇i 还导致家蚕中肠蛋白酶的比活力随时间逐渐下 降，4 8h 时最低，0 2 5 、0 1 2 5 及0 0 6 2 5m g m l 处理组蛋白酶比活力分别仅为对 照的3 2 9 4 、4 3 3 5 、7 1 4 5 ：处理浓度越大，蛋白酶比活力越低。石蜡切片 显示，麻疯树萜醇i 主要影响了中肠细胞的组织结构，引起细胞从基底膜上脱落， 细胞破裂，使脂肪体消融等，表明麻疯树萜醇i 对消化系统的破坏是其导致试虫 中毒的重要机制之一。 1 1 3 2 抗菌活性 魏琴等( 魏琴，等2 0 0 4 ) 以植物病原真菌水稻稻瘟病菌、松赤枯病菌、玉米纹 枯病菌、油菜菌核病为实验对象，采用5m m o f l 的磷酸缓冲液( p b s ，含0 2m o f l 的n a c l ，p h7 2 ) 为麻疯树种子的提取缓冲液，6 0 - 8 0 的( n h 4 ) 2 s 0 4 饱和度沉淀 蛋白质，得蛋白质租提液。采用s e p h a d e x1 3 - 7 5 层析柱分离纯化e u r c i n ，得到麻 疯树毒蛋白，用于抑菌实验。病原真菌菌丝生长采用同步化培养法，以保证接种 物的基本一致性。用经抽滤灭菌的7 个浓度梯度【o ( 对照) 、5 、1 5 、2 5 、5 0 、7 5 、 1 0 0i j g m l 的e u r c i n 溶液2 0 0 此分别涂布在马铃薯葡萄糖琼脂培养基( p d a ) 的平 板上，静置1h 。各病原真菌接种在培养基的中央，再在每个接种物上滴加3 0 皿， 相应浓度的c u r e i n 溶液对接种物进行预处理，2 8 c 培养，每隔2 4h 测次菌落 直径，直至培养1 2 0h 。对上述培养1 2 0h 的菌落进行肉眼观察，根据菌落形态 作统计。测试结果表明，麻疯树毒蛋i ! t ( e u r e i n ) 5i x g m l 能明显抑制菌丝生长和孢 子的产生，浓度提高到5 0i _ t g m l 时，水稻稻瘟病菌基本不形成孢子，对松赤枯 病菌的孢子形成抑制率达8 3 8 ，光镜下可见处理菌丝明显缩小、变形。 s d s p a g e 显示，处理菌丝的蛋白质条带减少。表明c u r e i n 对菌丝生长和孢子发 育可能与e u r e i n 阻碍了蛋白质的合成有关。此外，e u r e i n 是从植物中直接提取， 可以自然降解，对环境污染小，因此将e u r e i n 作为一种植物杀虫、杀菌剂，应用 于农作物的保护，具有广阔的前景( 蒋华梅，等2 0 0 7 ) 。a i y e l a a g b e ( a i y e l a a g b eo o 2 0 0 0 ) 报道了珊瑚花中的正己烷，乙酸乙酯，氯仿和甲醇的提取物通过对枯草杆 菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、酵母菌抑菌实验，发现对枯草杆菌、金黄色葡 萄球菌的抑制作用最强。c a n a l e s ( c a n a l e sm e ta l2 0 0 5 ) 报道j a t r o p h an e o p a u c - 1 0 贵州大学2 0 0 7 届硬士研究生毕业论文 i f l o r ap a x 中的正己烷，乙酸乙酯的提取物，通过对枯草杆菌、金黄色葡萄球菌、 表皮葡萄球菌、藤黄八叠球菌抑菌实验，有较强抑菌活性，抑菌浓度都在1 5 m g m l 以内。 1 1 3 3 杀螺活性 血吸虫病是一种常见的人畜共患疾病。许多种淡水螺在这一疾病传播途径充 当中间宿主的角色。消灭淡水螺是控制血吸虫病行之有效的途径。含有皂甙类化 合物的植物曾被报道有抗螺活性，因此s u k u m a r a n 等( s u k u m a r a nd ，e ta l1 9 9 5 ) 报道棉叶麻疯树及王不留行的阴干种子以甲醇提取，提取物用水溶解后分别用正 丁醇及甲醇提取。各提取物对淡水螺、非螺生物淡水鱼、蜻蜒蛹( p e n t a l a f l a v e c e n s ) 、蜉蝣蛹进行实验，将正丁醇、甲醇提取物配成1 0 - 5 0m g 不同浓度的 溶液，将上述实验动物及螺卵在各浓度的溶液中放养2 4h ，再移到清水中，其中 非螺动物只在正丁醇提取物中放养且淡水鱼放养时间为9 6h 。观察、记录动物死 亡率，抗螺实验的l c l o 及l c g o ：安全性评价以非螺生物的l c l 0 、抗螺生物的l c g o 的比值作为指标。同时在p i - i5 5 、6 5 、7 5 、8 5 、9 5 及配以1 0 0 m g l 酵母进行 了上述实验。结果表明：棉叶麻疯树的抗螺活性比王不留行高；正丁醇提取物活 性高于甲醇提取物。两种植物的正丁醇提取物对非螺生物的安全性高出对螺的倍 数。棉叶麻疯树对鱼、蜉蝣蛹、蜻蜒蛹分别为7 3 3 、2 3 1 和4 9 0 倍；面王不蜜 行则为2 6 8 、0 4 9 和1 3 5 倍。由此计算出棉叶麻疯树对鱼的l c g o 为7 0 5m g l ， 王不留行为1 8 5 4m g l 。此外，p h5 5 7 5 时对作用无影响，碱性更高时，活性 有所减弱；酵母存在与否对活性无影响。棉叶麻疯树其提取物均对淡水螺有较高 的毒性，但对其它非螺生物具有较高的安全性，其所含皂苷可能是活性成分。 程忠跃等( 程忠跃，等2 0 0 1 ) 报道了非洲马里产麻疯树籽提取的麻疯树素和 中国云南产麻疯树籽提取的麻疯树素对血吸虫宿主钉螺的浸杀作用比较，杀螺 化学成分含量均为1 0 0 m g m l ，将非洲马里产麻疯树素和中国云南产麻疯树素分 别配制成1 5 7 9 0 、6 6 3 0 、2 7 9 0 、11 7 0 、4 9 0 、2 1 0 、o 8 8m g l 等7 个不同浓度 的实验组，并各设清水对照组1 个，鉴别死钉螺，并计数。不同产地的麻疯树素 浓度在1 1 7 0m g m l 以上钉螺死亡率均为1 0 0 ，中国云南产麻疯树素在4 9 0 、 2 1 0 、0 8 8m g m l 浓度下2 4h 钉螺死亡率分别为7 0 0 、6 0 0 、0 ；4 8h 钉螺死 亡率分别为1 0 0 、7 0 o 、2 0 o 。经统计学处理，中国云南产麻疯树素与非洲 贵州大学2 0 0 7 届硕士研究生毕业论文 马里产麻疯树素的浸杀灭螺效果无显著差异性( p o 0 5 ) ，得出云南产麻疯树素完 全可以代替非洲马里的麻疯树素，在云南、贵州、四川等省及整个南方地区的种 植麻疯树资源广阔，可开发利用该植物资源。 1 1 3 4 其它活性 m u a n z a 等( m u a n z ad n ，e ta 1 1 9 9 5 ) 报道了麻疯树乳汁对西瓜花叶病毒具有 强烈抑制活性。 1 1 4 麻疯树毒性 麻疯树全株有毒，果子毒性较大，种子不可内服。麻疯树种子油中具有导致 癌物质佛波醇酯，常有小孩误食中毒，临床上使用阿托品抢救( 谭逢枚1 9 9 8 ) 。 据研究发现种子油有峻泻作用，3 5 粒麻疯树种子即可引起泻下，可产生恶心、 呕吐、上腹烧灼感。油饼含有毒性蛋i 刍c u r c i n ，对血液系统有伤害，可引起中毒。 其中某些成份有抑制蛙心，降低血压，抑制呼吸之作用。因此，麻疯树果中毒者 属植物中毒，其表现有多系统、多器官功能损害、病情多复杂、危重。目前对其 毒理的研究尚未深入，治疗无特效方法，故应高度重视。阿托品是用于抢救重症 麻疯树果中毒重要、简单、安全、有效的方法，麻疯树果中毒的主要症状主要表 现为流涎、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、大汗淋漓、口吐泡沫、皮肤湿冷、四肢厥 冷、瞳孔缩小、肺部湿性罗音、呼吸困难等类似有机农药中毒症状，其毒理目前 尚不清楚。阿托品为阻断m 胆碱受体的抗胆碱药，有解除平滑肌的痉挛、抑制腺 体分泌、使心率加快、散大瞳孔、兴奋呼吸中枢等药理作用，能对抗上述麻疯树 果中毒的症状，且通过抢救上述4 例中毒者的观察认为，大剂量阿托品确能使上 述中毒症状逐步碱轻以至消失。有人研究发现麻疯树果仁某些成份能兴奋大鼠小 肠的运动，而且不被阿托品阻断，二者差异究竟是与应用阿托品剂量有关还是与 人类和大鼠在生理上或病理上的差异有关，有待进一步探讨。通过用麻疯树的甲 醇提取物测定其对血液学指标：红细胞压积、血红蛋白浓度及红细胞计数的影响， 发现其可导致大鼠红细胞低色素贫血( o l u w a l ef s ，e t a l1 9 9 7 ) 。用4 8 只小鼠进行 急性毒性试验，分为两组，一组腹腔注射o 0 2 - 4 0 0m g 甲醇提取物，一组给予等 量生理盐水；分别于给药后3 、5 、7 、9 、1 1d ，从大鼠尾静脉采集血样，测定各 项血液学指标。发现其可导致大鼠红细胞低色素贫血，主要表现在给药时间的延 长，各项血液学指标( 红细胞数、红细胞压积、红血蛋白浓度) 持续下降，在给药 贵州大学2 0 0 7 届硕士研究生毕业论文 8 - 1 0h 下降最显著，l d 5 0 为2 5 1 9m g k g ，表明含有致巨红细胞性贫血的成分，其 机理尚不清楚。种子油也有毒，口服麻疯树油对大鼠的半数致死剂量l d 5 0 为6 m l _ k g ，可能因为油中含有佛波n 旨( g a n d h ivm ，e t a l 1 9 9 5 ) ，用油涂于兔子和小 鼠的皮肤，可使皮肤发生坏死和产生枯斑。将2 5m g 种子油溶于1 0m l 盐水中， 可破坏小鼠的红细胞，导致溶血作用。麻疯树果实的甲醇、石油醚提取物可使大 鼠在妊娠早期终止妊娠，有的甚至在妊娠6 - - 8d 见效( g o o n a s e k e r am m ，e ta 1 1 9 9 5 ) 。麻疯树种子对小鸡没有毒性，喂养的饲料中种子含量为0 1 和0 5 时， 四周后，对小鸡的主要器官肝、肾功能进行测定，发现麻疯树种子不会导致小鸡 中毒( b a d w is m ，e ta 1 1 9 9 2 ) ，这说明麻疯树的毒性具有一定的寄主特异性，可 以利用该特点在农药应用上进一步研究开发。 从麻疯树属植物中分离得到化合物的中英文名称及结构如下表1 - 1 、图l - 3 所示： 贵州大学2 0 0 7 届硕士研究生毕业论文 表i - i 麻疯树属中报道化合物名称 t a b l e1 - 1n a m e so f r e p o r t e dc o m p o u n d sf r o mj a t r o p h a 序号中文名英文名 ( 1 ) 蒎烷 ( 2 )亚油酸l i n o l e i c a c i d ( 3 )棕榈酸p l a l m i f i c a c i d ( 4 )十六烷酸乙酯 e t h y lh e p t a d e c a n o a t e ( 5 ) 十四烷基阿魏酯t e t r a d e c y l ( e ) f e r u l a t e ( 6 ) 嘧啶- 2 ，4 一二二酮p y r i m i d i n e - 2 ，4 ( 1 h ，3 h ) - d i o n e ( 7 )c u r c a c y c l i n e a ( 8 )胡萝h 苷d a u c o s t e r o l ( 9 )蒲公英萜醇t a r a x e r o l ( 1 0 ) 豆甾烯醇 s t i g m a s t e n o l ( 1 1 ) 7 ，8 二羟基- 6 一甲氧基香豆素 7 ，8 - d i t y d e o x y - 6 - m e t h o x y - c o u m a r i n ( 1 2 ) 5 羟基四氢吡咯2 一酮 5 - h y d r o x y p y r r o l i d i n - 2 - o n e ( 1 3 ) j a t r o p h o n e ( 1 4 ) 2 a - h y d r o x y - j i a t m p h o n e (15)heudolotinone ( 1 6 )麻疯树醇 j a t r o p h o l ( 1 7 ) j a t r o w e d i o n e ( 1 8 ) j a t r o p h e n o n e ( 1 9 )g o s s y p i f a n ( 2 0 ) c a n i o j a n e ( 2 1 ) j a t r o p h a t r i o n e ( 2 2 )j a t r o p h o l o n e a ( 2 3 ) j a 仃o p h o l o n eb ( 2 4 ) 卢谷甾醇( b - s i t o s t e r 0 1 ) (25)palmaramycin c