（分析化学专业论文）xad2固相萃取气相色谱法测定水体中paes研究.pdf

x a d 2 固相萃取气相色谱法测定水体中p a e s 研究 专业：分析化学 硕士生：赵文华 指导老师：曾锋副教授 摘要 邻苯二甲酸酯( p h t h a l a t ee s t e r s ，p a e s ) 是目前用量较大、应用范围较广的 一类增塑剂，用以增加高聚物的可塑性。p ! a e s 通过范德华力同高聚物结合，容 易逸出基体而通过各种迁移途径进入环境。p a e s 具有致畸和致突变性，属环境 内分泌干扰物。目前，水体p a e s 污染已引起公众的特别关注，故研究p ! a e s 的 分离富集技术，建立水体环境p a e s 快速、准确的分析方法，对于探讨水体p a e s 的环境行为，为控制水体p a e s 污染提供理论依据具有重要的意义。 a m b e r l i t ex a d 2 树脂具有优越的物理性质( 孔径、粒度分布均匀，比表面 积大) 和化学稳定性( 耐酸、碱等) 。本论文采用蛐2 大孔吸附树脂，建立 了水体中1 6 种n 墟s 的固相萃取气相色谱分析方法。试验确定固相萃取最佳条 件如下：甲醇溶液湿法装柱，水样加载流速o 8 0 1 0 m l m i n ，洗脱溶剂为丙酮： j 下己烷( v ：v ) 5 ：5 ，洗脱溶液体积为2 5 m l ，洗脱流速o 2 0 一o 2 5 m lm i n 。按确 定实验参数，采用x a d 2 固相萃取柱对水体中的p a e s 进行分离、富集，外标 或内标法气相色谱法测定。方法的线性范围为o 2 0 0 1 0 0 0 ( 2 0 0 ，4 0 0 ) gl - 1 ， 线性关系良好( r 2 = 0 9 9 8 6 0 9 2 7 1 ) ；p a e s 检出限( s n = 3 ) 0 0 5 5 3 1 2 4n g l - 1 ；回收率为5 9 4 1 0 0 ，相对标准偏差小于2 0 o 。方法准确、灵敏，应用 于珠江广州河段水体p a e s 测定，结果满意。 关键词：如2 ，邻苯二甲酸酯，水体，固相萃取 d e t e r m i n a t i o no f p h t h a l a t ee s t e r sb yg a s c h i 0 m a t o g r a p h yi nw a t e r c o m b i n e dw i t hs o l i d - p h a s e e x t r a c t i o nu s i n gx a d 一2r e s i n m a j o r ：a n a l y t i c a lc h e m i s t r ) r n a m e ：w e n h u az h a o s u p e r y i s o r ：a s s o c i a t ep r o f e s s o rz e n g f e n g a b s t r a c t p h t h a l a t ee s t e r s ( p ! a e s ) a r ea 謦o u po fo r g a n i cc h e m i c a l sp r o d u c e do nal a 唱e s c a l ea n du s e di naw i d er a n g eo fc o n s u m e rg o o d s p 垣sa r em a i n l yu s e da s p l a s t i c i z e rt oi m p r o v et h ef l e x i b i l i t ya n dw o r k a b i l i t yo fp o l y m e r i cm a t e r i a l s s o m eo f p a e sh a v eb e e nc o n s i d e r e da se n d o c r j n e - d i s r u p t i n gc o m p o u n d s p o l l u t i o no fw a t e r b yp a e sh a v ec a t c ht h ea t t e n t i o no fp e o p l e ， s 0 ，d e t e n n i n a t i o no fp a e si nw a t e rh a v e s i g n i f i c a n c ef o re v a l u a t i n gt h ep o l l u t a n to ft h ew a t e ra n dp r o t e c t i n gt h ee n v i r o n m e n t i nt h i s p a p e r ， t h em e t h o d so fd e t e 姗i n a t i o no fp h t h a l a t ee s t e r s b yg a s c h r o m a t o g r a p h yi nw a t e rc o m b i n e dw i t hs o l i d p h a s ee x t r a c t i o nu s i n gx a d 一2r e s i n w a ss y s t e n n a t i c a l l ys t u d i e d a m b e r l i t ex a d 一2i so n ek i n do fm a c r o p o r o u sa d s o 叩t i v e r e s i n sw i t hs u p e r o r d i n a r yc h a r a c t e r s s e v e r a lf a c t o r sw h i c hm a ya f f e c tr e c o v e r i e so f a n a l y t e sw e r eo p t i m i z e d ，i n c l u d i n gt h eb e s ts o l v e n tt ol o a dt h er e s i nt ot h ec o l u m n ， l o a d i n gn o wr a t e ，t y p eo fe l u t i n gs o l v e n t ，a m o u n to fe l u t i n gs o l v e n ta n de l u t i n gr a t e t h eo p t i m i z e dr e s u l t s ：m e t h a n o lw a st h eb e s ts o l v e n tt ol o a dt h er e s i nt ot h ec o l u m n ， l o a d i n gf o l l o wr a t ew a so 8 0 1 o m lm i n ，t y p eo fe l u t i n gs o l v e n tw a sa c e t o n e ： n - h e x a n e ( v ：v ) 5 ：5 ，a m o u n to fe l u t i n gs o l v e n tw a s2 5 m la n de l u t i n gr a t ew a s o 2 0 0 2 5 m lm i n 1 ；t h el i n e a rr e s p o n s eo ft h em e t h o dw i t hx a d 一2r e s i nw e r eo 2 0 0 1 0 0 0 ( 4 0 0 ，2 0 0 ) gl _ 1 ，l i n e a rc o r r e l a t i o nr z = o 9 9 8 6 0 9 2 7 1 ；r e c o v e r i e so fp a e sw e r e 5 9 4 1 0 0 ，r s d 酯 2 1 5 01 4 9 8 3 ，1 6 6 ，1 6 8 ，2 7 9 d i ( 2 e t h v l h e x y l ) p h t h a l a 协 一。 v _ ”一。 竺苯二i 氅三姜醮 2 4 5 61 4 9 重4 9 ，2 9 3 d i n o n v lp h t h a l a t e 一 p 2 王 中山大学硕士学位论文 1 9 0 8 0 珊 竺7 0 呻 暑 丁 最5 0 删 兰4 0 而 芒3 0 2 0 1 0 0 024681 01 21 41 61 82 02 22 42 62 83 0 t i m e ( m i n ) 图2 2g c m s 测定p a e s 的色谱图 f i g 2 - 2 g a sc h r o m a t o g r a mo fp a e s ( g c m s ) 1 邻苯二甲酸二甲酯( d m p ) ，2 邻苯二甲酸二乙酯( d e p ) ，3 苯甲酸苄基酯( b e n z 、r lb e n z o a i e ) ， 4 邻苯二甲酸二异丁酯( d i b p ) ，5 邻苯二甲酸二丁酯( d n b p ) ，6 邻苯二甲酸二甲基乙二酯 ( d m g p ) ，7 邻苯二甲酸二( 4 一甲基一2 一戊基) 酯( d m p p ) ，8 邻苯二甲酸二( 2 一乙氧 基乙基) 酯( d e e p ) ，9 邻苯二甲酸_ 二戊酯( d a p ) ，1 0 邻苯二甲酸二己基酯( d h p ) ，1 1 邻苯二甲酸苯甲基丁基酯( b b p ) ，1 2 邻苯二甲酸己基一2 一乙基己基酯( h e h p ) ，1 3 邻苯 二甲酸二( 2 一止丁氧基乙基) 酯( d b e p ) ，1 4 邻苯二甲酸二环己基酯( d c h p ) ，1 5 邻苯 二甲酸二( 2 一乙基己基) 酯( d e h p ) ，1 6 邻苯二甲酸二壬酯( d n p ) ，1 7 邻苯二甲酸二辛 酯( d o p ) 第三章结果与讨论 3 1 装柱溶剂的选择 第三章结果与讨论 m 2 为非极性球状颗粒物，在水中和二氯甲烷中处于飘浮状态，试验选 用甲醇和丙酮作为溶剂，湿法装柱。比较不同装柱溶剂p a e s 的吸附率。p a e s 吸附情况如图3 1 。 1 0 0 s 9 5 o 褂9 0 莲 蓄8 5 8 0 o12345 实验重复数 图3 1吸附曲线( d m p ) 甲醇装柱 - 丙酮装柱 f 螗3 - 1a d s o 印t i o nc u eo fd m p w i t hd i 疵r e n tl o a d i n gs o l v e n t s 丙酮装柱d m p 平均吸附率为9 7 6 ，甲醇装柱为9 9 5 。甲醇湿法装柱效 果较丙酮d m p 的吸附率较高。试验采用甲醇作为湿法装柱的溶剂。 3 2 加载流速的影响 加载速度过快将降低岖s 在2 树脂表面的吸附，流失增加；流速过 慢会导致加载时间过长，萃取柱树脂结构松散，降低树脂吸附效率。按试验方法， 控制加载流速分别为o 4 0 0 5 0 、1 0 1 2 、1 6 1 8 m lm i n ，测定p a e s 流失 率。流失率数据见表3 1 ，吸附曲线见图3 2 。 孛幽大学硕士学链论文 表3 1 不同加载流速岖s 流失率( ) m l b l e3 一l l e a 虹n gp e fo fp l a 嚣sw i t hd i 骶r e n tl o a d i 鼗gn o w f a l e 1 0 0 s 9 0 。 槲8 0 萋7 6 0 o d m p d e p d n b p d e 艇p ) i ( d n 0 p o 4 0 o 5 01 o 1 21 6 1 8 ( m lm i n 1 ) 加载流速 图3 2 不同加载流速w 岖s 的吸附曲线 f i g3 2a d s o 攀t i o n r v e o fr 谨sw i t hd i 骶r e n ll o a d i n gf l o wr a t e 由表可知，加载流速0 4 0 o 5 0 、l 。o 。l 。2 、1 6 。l ，8 m l m i n _ 1 ，d m p 、d e p 和d n b p ，吸附率 9 5 ，吸附情况较好；d e h p 和d n 0 p ，随着加载速率的增 大，吸附率下降明显。实验采用0 8 0 。1 om l m i n 1 速度作为加载流速。 3 3 萃取柱内残留水的影响 水样通过萃取柱，会有一定量残留。丙酮芷已烷的混合溶剂淋洗。2 萃 取柱时，有机相同水相混合会使萃墩柱树脂空隙间出现大量微小气泡，气泡产生 缓慢而分散，可能改变洗脱液在树脂空隙间的路径，减少与树脂内表面的接触率， 洗脱效率下降。按实验方法进行加载试验，试验萃取柱内残留水的影响。结果表 明，未经干燥的萃取柱靴匮s 回收率为3 7 8 ，干燥处理的萃取柱，秤匝s 回收率 为6 碡3 。 第三章结果与讨论 3 4 洗脱溶剂的选择 按实验方法，分别进行丙酮、二氯甲烷、正己烷2 5 m l 洗脱试验。试验结果 如表3 2 。 表3 2 不同洗脱溶剂p a e s 的回收率( ) t a b l e3 2r e c o v e r yo fp a e sw i t hd i f f e r e n te l u t i o ns o l v e n t s 如表可知，不同洗脱溶剂对p a e s 具有不同的洗脱效果。d m p 以j 下己烷洗脱， d n b p 、d e h p 以丙酮或者二氯甲烷洗脱效果良好。实验采用丙酮、正己烷混合 溶剂作为洗脱液。 3 5 丙酮、正己烷混合溶剂配比的选择 按实验方法，试验丙酮与正己烷不同配比( 9 1 、7 ：3 、5 ：5 、3 ：7 、1 ：9 ，v ：v ) 混合溶剂对p a e s 洗脱效率的影响。试验结果见表3 3 ，回收率曲线如图3 3 。 表3 3 不同配比丙酮：正己烷洗脱溶剂的回收率( ) 1 1 a b l e3 3 r e c o v e r yo fp a e sw i t ha c e t o n e ：n - h e x a n e ( v ：v ) 中山大学硕士学位论文 1 2 0 x 1 0 0 璧 8 0 回 6 0 4 0 2 0 0 丙酮：正己烷( v ：v ) + d m p 一d e p 一d n b p * 一d e h p e d n o p 图3 3 不同配比洗脱溶剂p a e s 的回收率曲线 f i g3 3 e l u t i o np e ro fp a e sw i t ha c e t o n e ：n - h e x a n e 由图可知，丙酮：工f 己烷按5 ：5 ( v v ) 配比具有良好洗脱回收率。实验选 用丙酮：正己烷( v v ) 5 ：5 的溶液作为洗脱溶剂。 3 6 洗脱速率的影响 洗脱速率是影响固相萃取洗脱效率的重要条件之一。洗脱速率过快会使洗脱 溶液不能充分与树脂表面接触，导致洗脱效率下降；洗脱速率过慢会使洗脱溶剂 因挥发而造成损失，同样导致沈脱效率下降。按实验方法，2 5 m l 丙酮：正己烷 ( v ：v = 5 ：5 ) 分别以约o 1 0 0 1 2 、0 2 0 0 2 5 、o 5 0 0 6 0m l m i n 。1 的速率沈脱， 洗脱p a e s 。试验结果如表3 4 。 表3 4 不同洗脱速率时p a e s 的回收率( ) t a b l e 3 - 4 r e c o v e r yo fp a e sw i t hd i f f e r e n te l u t i o nn o w r a t e 第三章结果与讨论 由表可知，洗脱速率约为o 2 0 0 2 5m lm i n 。1 时，相对洗脱回收率较高。 实验采用o 2 0 。o 2 5m lm j n 。1 的洗脱速率。 3 7 洗脱曲线 按实验方法，加入一定量p a e s 混合标准溶液，控制萃取柱加载流速约为1 0 m l 南i n 一，用丙酮：j 下己烷( v ：v ：5 ：5 ) 约o 2 0 o 2 5m l m i n 。1 沈脱，每馏分5 m l ， 干燥、浓缩，测定p a e s 含量。2 萃取柱p a e s 沈脱回收率见表3 5 ，洗脱 曲线如图3 4 。 表3 5 丙酮：正己烷( v ：v ) 5 ：5 洗脱p a e s 馏分回收率( ) 1 a b l e3 5 r e c o v e r yo fp a e se l u t i n gb ya c e t o n e ：n h e x a n e ( v ：v ) 5 ：5 中山大学硕十学位论文 装 瓣 督 国 图3 4 洗脱曲线( 丙酮：正己烷v ：v = 5 ：5 ) f i g 3 4e l u t i o nc u r v eo fp a e se l u t i n gb ya c e t o n e ：n - h e x a n e ( v ：v ) 5 ：5 如图可知，当丙酮：正己烷( v ：v = 5 ：5 ) 洗脱体积为1 0 m l 时，d m p 、d e p 、 d n b p 洗脱率已超过8 0 ；2 0 m l 后，馏分中d e h p 和d n o p 也已降至较低水平， 考虑到洗脱时溶液会有挥发损失，实验选择洗脱溶液为丙酮：正己烷( v ：v = 5 ：5 ) 2 5 m l 。 3 8 解析方式的影响 配置一定量p a e s 工作溶液，以约为1 om l m i n 。1 流速加载，取出如2 树 脂置于小烧杯中，加入2 1 2 5 m l 丙酮：正己烷( v v = 5 ：5 ) 混合液，间歇超声2 5 m i n ，合并溶液。 比较柱淋洗和超声解析方式对萃取效果的影响。试验结果如表3 6 。 第三章结果与讨论 表3 6 不同解析方式p a e s 的回收率( ) 1 a b l e3 - 6 r e c o v e r yo fp a e sw i t hd i f f e r e n te l u t i n gm e t h o d s 由表可知，柱淋洗、超声解析方式，p a e s 均可获得较好沈脱效果，柱淋洗 d m p 、d e p 、d e h p 、d n 0 p 的效果比超声萃取高约6 1 4 ，而超声萃取 d n b p 的效果比柱淋洗高约6 。但超声解析转移树脂颗粒易损失，增加操作步 骤的同时也增加了污染的可能性。 3 9 加载试验 配置不同浓度p a e s 的混合工作溶液o 5 l ，按试验方法加载。加载流失率见 表3 7 ，吸附曲线见图3 5 。 表3 7p ：a e s 加载流失率( ) 7 r a b l e3 7 k k d i n gp e ro fp a e si nl o a d i n ge x p e r i m e n t 中山大学硕士学位论文 装 、 糌 莲 督 6 0 一 一 一 5 0 一一一一。一。 o2 0 0 4 0 0 6 0 0 8 0 01 0 0 0 吸附量( g 信) 图3 5p a e s 的加载吸附曲线 f i g3 - 5l o a d i n g c u r v eo fp a e s d m p 鼙d e p d n b p d e h p xd n o p 由图可知，每g 干树脂可吸附d m p 、d e p 、d n b p1 0 0 毗g ，吸附率保持9 4 以上，吸附效果较好；d e h p 在吸附量2 4 毗9 9 1 ( 干树脂) 范围内吸附率保持 8 2 以上；d n 0 p 在吸附量1 2 毗g 昏1 ( 干树脂) 范围内吸附率保持7 6 以上。 试验确定加载量：d m p 、d e p 、d n b p 为1 0 0 毗9 9 1 ( 干树脂) ，d e h p 为 2 4 毗g 分1 ( 干树脂) ，d n 0 p 为1 2 毗9 9 1 ( 干树脂) 。 3 1 0 方法线性范围、回收率与精密度试验 准确配制系列p ：a e s 的混合工作溶液，按实验方法，g c f i d 外标法测定p a e s 回收率。方法线性范围、相关系数和回收率如表3 8 。 i x r；lk嗖k； o o o 0 0 9 8 7 l 一n 式一 西心卜寸寸卜一寸 一。一负。卜o 9 卜o 卜 【卜n on 趴西o o o 寸o o o n 0ooo一oono 一卜a 吼o o o o h o o n o 口0 o o o o o o n o d_一对ii_i；i盆一o二一【i=lon-i踺q【i-ii口 瀣醐巾谢心式醐巾甾旺将幂o_订一对ii_二q一：ljd。譬-iq凝卜甾旺将昂o_日一日ii_嚣ci一【i_oq瀣心甾昏将器 q_急一母i_ii ci一i_oh工iq酱甾将幂 x 价i i l v q 匠 盘oo时一o口口-四口ii霄_o1【_母|o- 梢警掣冀莨罂 一零n i i i 九-oouo-o叻日-ok二 讲擎日嚣 。篮 _liol3翻oou iio召gojliou 糕长彬罢掣鲻 一t - 1 3 o昏矗-i-对qiill 囝张越鲟 - o _ o o_霄一对二_i；【山 瀣餐睁将昂 q o i 毛_ o _ i i oii-uo-oounj口11日_tiouh趋。ou iio翟时hojliouoii爵-qii一一o_i工 n od-，工 瓣擎回零罢糕帐水罂，囝镍赳，螺g繇撼in群 秘留坷眯摄_嘉涨 中山大学硕士学位论文 1 6 种p a e s1 2 毗gl - 1 水样进行5 次重复性实验，测定回收率及相对标准偏 差；采用0 2 0 陬gl - 1 工作溶液按试验方法，g c m s 检测确定方法检出限。测定 结果如表3 9 。 表3 91 6 种p a e s 的加标回收率、相对标准偏差和方法检出限 t a b l e3 - 9t h el i m i to fd e t e c t i o na n da v e r a g er e c o v e r yo ft h em e t h o d 由表3 9 可知：加标浓度为1 2 0 皿gl 1 ，除d m p 回收率为5 9 4 ，其余1 5 种p a e s 的回收率均在6 0 2 1 0 0 ，r s d 为1 1 0 1 9 o ，试验具有良好的 精密度。g c m s 测定方法检出限为0 0 5 5 3 1 2 4 n gl 1 。 3 2 第四章水样中的测定 4 1 水样的采集 第四章水样中p a e s 的测定 采样时间：2 0 0 8 年2 月2 2 日上午9 ：o 旺1 1 ：o o 采样地点：广州市白鹅谭 水样温度：1 4 4 2 水样的处理 水样经彩0 7 舡m 玻璃纤维膜过滤。溶解相于玻璃瓶中密封保存，置于阴凉 处备用。 4 3 水样中鼢圆s 的测定 液液萃取法( l l c ) 取水样1 l ，用二氯甲烷2 4 0m l 和正己烷3 0m l 萃取，合并萃取液，g c m s 测定含量，内标法定量。 固相萃取法( s p e ) 取水样1 l ，以约1 om l m i n 。1 流速流过萃取小柱，抽掉水分后，用2 5m l 丙 酮：正己烷( v - v = 5 ：5 ) 以约0 2 0m lm i n j 速率洗脱，g c m s 测定含量，内标法定 量。 珠江广州河段水体( 溶解相) 中聊岖s 分析结果样品谱图见图4 1 和图4 2 ，水样中p a e s 的含量见表4 1 。 3 3 中山大学硕士学位论文 o c 口 c ， 皂 ! 芷 t i m e ( m i n ) 图4 1u g c m s 测定p a e s 样品色谱图 f i g4 - 1c h r o m a t o g r a mo fp a e sd e t e c t e db yl l c - g c m s 1 邻苯二甲酸二乙酯( d e p ) ，2 苯甲酸苄基酯( b e 北y lb e n z o a t e ) ，3 邻苯二甲酸二异丁酯 ( d i b p ) ，4 邻苯二甲酸二丁酯( d n b p ) ，5 邻苯二甲酸二( 2 一乙基己基) 酯( d e h p ) 删 o c 嵋 口 c ， 丑 掣 苫 卫 棚 正 图4 2s p e g c m s 测定p a e s 样品色谱图 f 噜4 2c h r o m a t o 伊锄o fp a e sd e t e c t e db ys p e g c - m s 1 邻苯二甲酸二乙酯( d e p ) ，2 苯甲酸苄基酯( b e n z y lb e n z o a t e ) ，3 邻苯二甲酸二异丁酯 ( d i b p ) ，4 邻苯二甲酸二丁酯( d n b p ) ，5 邻苯_ 二甲酸二( 2 一乙基己基) 酯( d e h p ) 第四章水样的测定 表4 1 珠江广州河段水体( 溶解相) 中p a e s 分析结果以gl 1 ) t a b l e4 1c o n c e n t f a t i o no fp a e so ft h ew a t e rs a m p l e si nz h u j i a n gr i v e r ( t h ep a r to fg u a n g z h o u ) 邻苯二甲酸酯液液苯取法u 固相萃取法s p e 塾坐型垒! 曼呈! ! 曼堕垦里些亟墨! ! ! 望三主! 堡旦塑垒g 蔓! ) ! 翌三曼! 邻苯二甲酸二甲酯 d i m e t h y lp h t h a l a t e 邻苯二甲酸_ 二乙酯 d i e t h y lp h t h a l a t e 邻苯_ 二甲酸二异丁酯 d i j s o b u t y lp h m a 】a e 邻苯二甲酸二_ j 酯 d h b u t y lp h t h a l a t e 邻苯二甲酸二甲基乙基酯 d i m e t h y l 百y c o lp h t h a l a t e 邻苯_ 二甲酸二二( 4 甲基2 戊基) 酯 d i ( 4 - m e l h y l 一2 一p e n t y l ) p h i h a l a t e 邻苯二二甲酸二( 2 一乙氧基乙基) 酯 d i ( 2 一e t h o x y e t h y l ) p h t h a l a t e 邻苯二甲酸二二戊酯 d i a m y ip h t h a l a t e 邻苯_ 二甲酸二己酯 d h h e x y lp h t h a l a i e 邻苯二二甲酸苯甲基丁基酯 b u t y l b e n z y lp h i h a l a t e 邻苯二甲酸己基一2 乙基己基酯 d i ( h e x y l 一2 一e t h y l h e x y l ) p h t h a l a t e 邻苯二甲酸二( 2 1 l 二j 氧基乙基) 酯 d i ( 2 啦b u t o x y e f h y l ) p h c h a l a t e 邻苯二甲酸二环己基酯d i c y c l o h e x y l p h t h a l a t e 邻苯二甲酸二( 2 一乙基己基) 酯 d f ( 2 一e t h y l h e x y l ) p h t h a l a t e 邻苯二甲酸二壬酯 d i n o n y lp h t h a l a t e n d 0 0 0 7 8 6 0 1 3 5 o 0 2 1 1 n d n d n d n d n d n d n d n d n d o 0 4 4 2 n d n d 0 0 0 4 6 4 0 2 1 0 o 0 1 9 5 n d n d n d n d n d n d n d n d n d o 0 5 7 3 n d 注：n d 为朱检出。 由表4 1 可知：液液萃取方法和固相萃取方法的结果基本相同。水样中p a e s 含量较低，可采取基质加标试验检验回收率和重现性。 3 5 中瘗大学矮圭学毽论文 4 4 回收率和精密度试验 按试验方法，对珠江广州河段水体( 溶解相) 进行加标回收试验，结果如 表4 2 。 表4 2 珠江广州河段水体( 溶解相) 岖s 基质加标回收试验和精密度试验 珏b l e4 2r e v e f i e so fp a e si nw a l e fs 锄p l e so fz h _ l l j i a n gr f i v e f ( t h ep a no fg u a n g z h o u ) 如表可知：基质加标重。脚g0 1 ，柱洗脱1 6 种黝匮s 除d 鹾p 、d e p 、d 珏p 、 勘o p 外回收率均在6 4 4 一1 2 0 ，r s d 在1 8 9 1 6 4 ；加标2 o 毗gl 1 ，超声 洗脱1 6 种黝岖s 回收率有所改善，除d h p 、d 以o p 外回收率均在6 2 2 1 1 8 ， r s d 在3 5 2 2 1 o ，较柱洗脱有所增大。 第纛牵缕论 5 1 结论 第五章结论 水体中到岖s 的含量低( 嵋l 1 ) 。固相萃取技术( s p e ) 具有操作简单、省时、 安全、成本低、富集能力强等优点。采用x 缅2 大孔吸附树脂，甲醇湿法装柱， 控制加载流速o 8 0 1 o m l m 甜1 ，以2 5m l 5 ：5 ( v v ) 丙酮：讵己烷混合溶剂 洗脱，采用气褶色谱( 火焰离子检测器) 和气相色谱质谱法测定水体中p a e s 。 方法的线性范围为o 。2 熏o o o ( 4 0 0 ，2 ) gu 1 ，线性关系良好( r 2 = 0 9 9 8 6 o 9 2 7 1 ) ；p a e s 检出限( s 刖= 3 ) o 0 5 3 3 1 。2 4n gl - 1 ；平均回收率为5 9 4 1 0 0 ， 相对标准偏差小于2 0 。将本方法应用于珠江广州河段水体1 6 种p a e s 测定， 获得满意效果。 但实验测定精密度欠佳，影响因素将有待进一步探讨。2 固相萃取气 相色谱( g c ) 一质谱( m s ) 测定水体烈a 弧的研究淹需完善。 5 。2 展望 本论文旨在建立适宜的如2 固相萃取气相色谱检测聊岖s 的方法。实验 系统研究了萃取过程各条件对检测效果的影响，筛选出同时检测1 6 种绺岖s 的 最佳围相萃取条件，建立了一套高效检测永体中弹岖s 的方法。该方法为实现大 体积和远距离样品的处理垫定了理论基础。 采用妨2 树脂可分离富集水中黝溉，也可用于大气中黝匮s 富集【1 蚴。 目前市售的大孔交联树脂除姬。2 外，还有4 【1 0 3 1 ，x a d 8 【1 0 4 1 ，t e n a x 系 列【1 0 5 】等具备吸附非极性物质的能力【1 睢1 0 7 1 ，可以依据本实验方法设计试验选择分 离富集效果更好的固相萃取填料。 孛纛大学矮士学像论文 参考文献 【1 】c h a n d o l am ，m a r a l h es aq s p rf o r t h ep l a s t i c i z a t i o ne 觚c i e n c yo fp o l ”i n y l c h l o r i d e p l a s 氐i z e f s 川m o l e c 珏l 射g f a p b i c sa n ( 1m o d e l l i n 岛2 8 ，2 6 ( 5 ) ：8 2 4 8 2 8 f 2 】吴刚，虞慧芳，傅科杰筹食品塑料包装材料中邻苯二甲酸类化合物的g a m s 分析方法。 检验检疫科学，2 0 0 6 ，1 6 ( 5 ) ：3 3 3 5 【3 】陈珠灵，黄瑜奎，王枉美等化妆懿中邻苯二甲酸酯类环境激素检测方法研究环境科学 与技术，2 鲫，3 0 转) ：4 3 0 8 【4 】柱祖榈邻苯二甲酸醒增塑刹对健康和环境影响的评估及其对消费量的影响 塑料助 荆，2 0 0 6 ，3 ：3 9 4 3 【5 】吕怡兵，付强，陈瑛环境中邻苯二甲酸醑类物质的污染现状与监测方法中国环境监测， 2 0 0 7 ，2 3 ( 5 ) ：6 6 稍 【6 】g 6 m e z h e n sa ，a g u i l a r c a b a l l o sm p 。 s o c i a la n de c o n o m i ci n t e f e s ti nt h ec o n t r o lo f p h t h a l i ca c i de s t e r s t r a ct r e n d si na i l l a l y t i c a lc h e m i s t r y ，2 0 0 3 ，2 2 ( 1 1 ) ：8 4 7 - 8 5 7 嘲s 稳l e 嫩i la m ，歉l l d e 一羝s b e 娃a 魏撤e s 。e m c - 翔蠢c 幽玺e 碧a 髓l o 誉e ，绷5 ，2 ( 王) ： 1 1 3 【8 】s t a l e sc a ，p e r t e f s o nd r ，p a f k e r t o nt f ，e t c t h ee n v i r o n m e n t a lf a t eo fp h t h a l a t ee s t e r s ：a l i l e 鹣l l | 把羚v i e w 瑟】c h e 糙o s 曲e f e ，1 9 9 7 ，3 5 ：6 6 7 7 4 9 【9 】s a i l l e n f a i ta m ，l a u d e t h e s b e na p h l a l a t e s ( 1 1 ) e m c - 1 o x i c o l o g i e p a t h o l o g i e ，2 0 0 5 ，2 ( 4 ) ： 1 3 7 1 5 0 【王明曾凡网。久气中邻苯二甲酸髓类臻境激素的定性定量研究。中央民族大学学报( 自然科 学版) ，2 0 0 3 ，1 2 ( 2 ) ：1 5 1 1 5 4 【1 1 】曾鸣，吕豁，解淑艳夏季大气中酞酸酪类污染物分析及污染源探讨安徽大学学报( 自 然科学版) ，2 6 ，3 0 ( 4 ) ：8 8 9 l 【1 2 】仝青，乌兰，援沈迎等。大气环境中气粳和颗粒相上酞酸酯的分析环境科学，1 9 9 2 ， 5 ：7 8 8 3 【1 3 】国伟林，乇西奎城区大气和塑料大棚空气中酞酸酯的分析环境化学，1 9 9 7 ，1 6 ( 4 ) ： 3 8 2 。3 8 7 【1 4 】x i ez y ，e b i n 曲a u sr ，t e m m ec ，e t c a t m o s p h e f i cc o n c e n t r a t i o n sa n da i r - s e ae x c h a n g e so f p h t h a l a t e sj nt h en o r t hs e a ( g e 珊a nb i g h i ) a t m o s p h e r i ce n v i r o n m e n t ，2 0 0 5 ，3 9 ：3 2 0 9 3 2 王9 【1 5 】t e i lm j ，b l a n c h a r dm ，c h e v r c u i lm a t m o s p h e r i cf a t eo fp h t h a l a t ee s t e r si na nu f b a na r e a ( p a r i s - f r a n c e ) s c i e n c eo f t h eh t a le n v i f o n m e n t ，2 0 0 6 ，3 5 4 ：21 2 2 2 3 【王q 孑；万聪，赵晨阴增塑刹熬毒性与樵关法规。塑料勘测，2 湃，2 ：稻- 5 重 【1 7 】z e n gf ，c u ik y ，x i ez y ，e t c p h l h a l a t ee s t 燃s ( n 垣s ) ：e m e 蟛n go r g a n i cc o n t a m i n a n t si n 参考文献 a 鲥c u l t u f a ls o i l si l lp e r i u r b a na r e a sa r o u n dg u a n g z h o u ，c h i n a e n v i r o n m e n t a lp o u u t i o n ，l n p r e s s ，c o r r e c t e dp r o o f ，a v a i l a b l eo n l i n e1 7m a r c h2 0 0 8 【1 8 】x ug ，l if s ，w a n gq h o c c u r r e n c ea n dd e g r a d a t i o nc h a r a c t e r i s t i c so fd i b u t y lp h m a l a t e ( d b p ) a n dd i 一( 2 一e t h y l h e x y l ) p h t h a l a t e ( d e h p ) i nt y p i c a la g r i c u l t u r a ls o i l so f c h i n a s c i e n c e o ft h et b t a le n v i r o n m e n t ，2 0 0 8 ，3 9 3 ( 2 3 ) ：3 3 3 3 4 0 【1 9 】l i a oc s ，y e nj h ，w a n gy s e f 亿c t so fe n d o c r i i l ed i s l l l p l o rd i - n b u t y lp h t h a l a t eo nt h e g r o w t ho fb o kc h o y ( b r a s s i c ar a p as u b s p c h i n e n s i s ) c h e m o s p h e r e ，2 0 0 6 ，6 5 ，1 7 1 5 1 7 2 2 【2 0 】y i nr ，l i nx g ，w a n gs g ，z h a n gh y e f 亿c to fd b p d e h pi nv e g e t a b l ep l a n t e ds o i lo n t h eq u a l i l yo fc a p s i c u mf m i t c h e m o s p h e r e ，2 0 0 3 ，5 0 ，8 0 1 8 0 5 f 2 1 】曾巧云，莫测辉，蔡全英等萝卜对邻苯二甲酸酯( p 蛾) 吸收累积特征及途径的初 步研究环境科学学报，2 0 0 6 ，2 6 ( 1 ) ：1 0 1 6 【2 2 】c a iq y ，m oc h ，w uq t ，e t c p o l y c y c l i ca r o m a t i ch y d r o c a r b o n sa n dp h t h a l i ca c i de s t e r si 1 1 t h es o i l - r a d i s h ( r a p h a n u ss a t i v u s ) s y s t e mw i t hs e w a g es l u d g ea n dc o m p o s ta p p l i c a t i o n b i o r e s o u r c et e c l l l l o l o g y ，2 0 0 8 ，9 9 ( 6 ) ：1 8 3 0 - 1 8 3 6 【2 3 】c l a u s e np a ，l i n d e b e 唱b i l l er l ，n i l s s o nt ，e t c s i m u l t a n e o u se x t f a c t i o no fd i ( 2 一e t h y l h e x y l ) p h t h a l a t ea n dn o n i o n i cs u r f a c t a n t sf t o mh o u s ed u s t ：c o n c e n t r a t i o n si nn o o rd u s tf o m1 5 d a n i s hs c h o o l s j o u m a lo fc h r o m a t o g r a p h ya ，2 0 0 3 ，9 8 6 ( 2 ) ：1 7 9 - 1 9 0 【2 4 】b e c k e rk ，s e i w e nm ，a n g e r e rj ，e t c d e h pm e t a b o l i t e si nu r i n eo fc h 订d r e na n dd e h pi n h o u s ed u s t i n t e m a t i o n a lj o u m a lo fh y g i e n ea n de n v i r