（海洋化学专业论文）胶州湾壬基酚陆源入海通量、污染特征及生态风险评价.pdf

胶州湾壬基酚陆源入海通量、污染特征 及生态风险评价 学位论文完成日期： 指导教师签字： 答辩委员会成员签字：碰：丝 擎螂 芝堡垒 i ! 超 以 吾 独创声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含未获得 ! 洼；垫塑直墓丝盂蔓壁墨4 直盟丝：奎拦亘窒2 或其他教育机构的学位或证书使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：但葫霞签字日期：z 口尸年石月7 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，并同意以下 事项： 1 、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许 论文被查阅和借阅。 2 、学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以 采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学“中 国学术期刊( 光盘版) 电子杂志社”用于出版和编入c n k i 中国知识资源总库， 授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到中国学位论文全文数据库。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：但j 丽霞 签字目期：j o l o g 月多日 导师签 签字日期：年 月日 7 1 11 2 4 n g g ；从空间分布特征来看，胶州湾东北部墨水河、李村河、海泊河河 口区n p 浓度明显高于湾内其它区域，其空间分布受到污染源、湾内环流系统和 水交换条件的共同影响河流中壬基酚浓度远高于胶州湾，表明胶州湾周围河流是 胶州湾中n p 污染的主要污染源。 3 实验室内模拟实验结果 ( 1 ) n p 对两种海洋微藻生长的影响 n p 在一定浓度下对两种藻的生长都存在抑制作用，抑制随浓度增大而增大。 e c 5 0 因藻种所属门类的不同而有明显差异，研究所用的两种微藻生物量对n p 的 敏感性顺序依次为：中肋骨条藻 旋链角毛藻。 ( 2 ) n p 对两种海洋微藻抗氧化作用的影响。 研究不同浓度的n p 对中肋骨条藻和旋链角毛藻暴露2 4 h 、4 8 h 、7 2 h 和9 6 h 后 对藻细胞的超氧化岐化酶活性( s o d ) 和丙二醛( m d a ) 含量的影响，结果表明s o d 酶活先被激活后被抑制，随着暴露时间的延长，s o d 酶活下降更明显，两种微 藻的抗氧化酶对n p 的敏感性顺序为：中肋骨条藻 旋链角毛藻；n p 的暴露浓 度和胁迫时间对两种微藻细胞的m d a 都有明显影响，表明n p 胁迫明显增强了 两种硅藻细胞的脂质过氧化作用，可能会对藻细胞膜的功能产生一定的影响。两 种微藻的m d a 含量对n p 的敏感性顺序为：旋链角毛藻 中肋骨条藻。 4 在上述n p 暴露量实验的基础上，结合的壬基酚的剂量一效应浓度，以及 欧盟对壬基酚的风险评价报告，用风险熵( r q ) 的方法对胶州湾及其邻近河流 和污水处理厂壬基酚的污染现状进行初步生态风险评价 胶州湾水体中n p 的风险熵( r q w a t e r ) 为0 1 5 一1 6 5 之间，需要采取相应的 风险消减措施；胶州湾入海河流中，除了白沙河和洋河外，其它河流的r q w a t e r 值超过p n e c w 乱盯几十倍甚至几百倍，会对水体中的生物造成严重威胁，需要立 即采取相关风险削减措施；胶州湾入海污水处理厂n p 的r q 值介于1 0 5 7 2 7 0 ， 需要采取相应的风险消减措施。 关键词：壬基酚；入海通量；浓度分布特征；生态风险评价 i i 胶州湾壬基酚陆源入海通量、污染特征及生态风险评价 于两要 近年来，随着全球海洋环境的恶化，近海环境中持久性有机污染物的环境化 学行为已引起了国际学术界的高度重视和密切关注，在一些典型的城市海岸带和 河口湾已经开展了其空间分布规律研究。胶州湾是高度城市化、工业化的地区， 随着青岛市经济高速发展、人口大量增加，该地区环境日益恶化，多种污染物以 不同来源和方式输入。近几年在该地区开展的研究结果表明，胶州湾已经受到了 严重的有机污染，对该地区的生态环境及人体健康存在巨大的隐患。壬基酚( 简 称n p ) 属于持久性有机污染物，具有生物累积性、难降解性和“三致”效应，它 可从污染源进行远距离输送并对人类健康及生态环境产生严重影响。其在环境中 的分布生态风险评价已成为科学领域的研究热点。 2 0 0 9 年8 月和1 2 月对胶州湾及其主要入海河流和污水处理厂进行现场调 查，估算了胶州湾8 个排污单元的n p 入海通量；研究了夏季胶州湾水体和沉积物 中n p 的浓度分布特征；通过实验室内模拟实验，以胶州典型浮游植物优势种为 代表，综合考察壬基酚对浮游植物的生长急性毒性、浮游植物抗氧化活性的影响， 确定壬基酚对胶州湾海洋生态风险评价基准，并结合胶州湾壬基酚现场调查结 果，评价胶州湾壬基酚生态风险。主要结论如下： 1 2 0 0 9 年环胶州湾主要河流和污水处理厂的n p 污染现状和入海通量 n p 在河流中的浓度范围为1 1 4 7 3 1 6 7 8 2 n g 1 ，河流中n p 的平均浓度为 4 1 8 0 4 n g l ，墨水河中n p 的浓度大于其他河流；n p 在污水处理厂出水中的浓度 范围分别为1 1 4 4 2 9 1 8 n 。g 1 。2 0 0 9 年胶州湾入海河流丰水期通量1 0 0 8 0 3 k g ，其 中镰湾河、大沽河、墨水河、李村河、海泊河和团岛的n p 入海通量分别为1 0 7 8 k g 、 2 2 7 9 3 k g 、7 11 9 1 k g 、1 6 4 1 k g 、3 9 6 1 k g 和1 3 9 k g 。2 0 0 9 年n p 的枯水期入海通 量为5 9 1 9 3 k g ，其中镰湾河、洋河、大沽河、墨水河、娄山河、李村河、海泊河 和团岛的n p 入海通量分别为8 4 5 、k 9 0 9 9 k g 、11 2 2 4 k g 、3 3 8 8 3 k g 、8 4 0 2 k g 、 2 7 8 2 k g 、1 8 9 4 k g 和0 6 4 k g 。2 0 0 9 年丰水期的n p 通量总体上大于枯水期，这与 河流径流量变化有很大关系。 2 胶州湾水体、沉积物中n p 污染现状 胶州湾水体及表层沉积物中n p 的浓度分别为1 8 5 1 7 9 3 n g 1 和 dis trib u tio no h ar a c t eris tic sa n dt h ef iu xo f ia n d b a s e din t ot h es e ao fn o n yip h e n oi sindia o z h o ub a y a n dt h ee c oio gic airis ka s s e s s m e n t a b s t r a c t i nr e c e n ty e a r s ，w i t ht h ei n c r e a s i n gw o r s e n i n go ft h eg l o b a lo c e a n i ca n dc o a s t a l e n v i r o n m e n t ，t h ec h e m i c a lb e h a v i o r so ft h ee n v i r o n m e n t a lp e r s i s t e n t o r g a n i c p o l l u t a n t si nt h ec o a s t a le n v i r o n m e n th a v ea t t r a c t e dm u c ha t t e n t i o nf r o mt h ea c a d e m i c s o c i e t y s t u d i e sw e r ec a r r i e do u ti ns o m et y p i c a lu r b a nc o a s t a la n de s t u a r i n ea r e a si n t e r m so ft h ed i s t r i b u t i o nl a w s t h ej i o u z h o ub a yi sh i g h l yu r b a n i z e d ，i n d u s t r i a l i z e d a r e a s w i t ht h er a p i de c o n o m i cd e v e l o p m e n ta n dt h eh u g ep o p u l a t i o ng r o w t hi n q i n g d a o ，i t se n v i r o n m e n tb e c o m e sw o r s ea n dw o r s e ，m a n yk i n d so fc o n t a m i n a n t s f r o md i f f e r e n ts o u r c e sa r ei n p u t t e d t h ep r e v i o u ss t u d i e sh a v es h o w nt h a tt h e j i o u z h o ub a yh a v eb e e np o l l u t e db ym a n yk i n d so f o r g a n i cc o n t a m i n a n t s ，i n c l u d i n g n o n y l p h e n o lf n p ) w h i c hi sh a r m f u lt oe n v i r o n m e n ta n dh u m a nh e a l t h n o n y l p h e n o li s p e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t st h a tc a nb et r a n s p o r t e dl o n gr a n g ef r o ms o u r c ea r e a s i ti s t o x i c ，p e r s i s t e n ta n db i o - a c c u m u l a t i v e ，e v e ne x t r e m e l yl o wc o n c e n t r a t i o nc a nc a u s e s e r v e re f f e c t ，m u c hm o r ec o n c e r nh a sb e e nf o c u s e do ni t so c c u r r e n c ea n d e n v i r o n m e n t a lb e h a v i o ra n di t se c o l o g i c a lr i s ka s s e s s m e n ti so fu r g e n tn e e d t h ej i o u z h o ub a y 、t h ej i o u z h o u b a y sm a i nr i v e r sa n ds e w a g et r e a t m e n t p l a n t s ( s t p s ) w e r ei n v e s t i g a t e di na u g u s t2 0 0 9a n dd e c e m b e r , a c c o r d i n gt ot h e s u r v e yr e s u l t s ，n pf l u xf l o w i n gi n t ot h ej i o u z h o ub a ya r ea p p r o x i m a t e l yc a l c u l a t e d ； t h ed i s t r i b u t i o nc h a r a c t e r i s t i c so ft h en pi nv a r i o u se n v i r o n m e n t a lm a t r i c e so f j i o u z h o ub a ya n di t sa d j a c e n tr i v e r sw e r es y s t e m a t i c a l l ys t u d i e d ；t h ed i s t r i b u t i o n c h a r a c t e r i s t i c so f t a r g e tc o m p o u n d si ne n v i r o n m e n tm a t r i c e so ft h ej i a o z h o ub a yw e r e s t u d i e d ；b a s eo nl a b o r a t o r ye x p e r i m e n t s ，t h ee f f e c t so ng r o w t h ，l i p i dp e r o x i d a t i o n a n da n t i o x i d a n te n z y m e sa c t i v i t i e so ft w os p e c i e so fm a r i n em i c r o a l g a e ( s k e l e t o n e m a c o s t a t u ma n dc c u r v i s e t u s ) i nr e s p o n s et od i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o n so fn pw e r es t u d i e d i i i b yu s i n ge x p e r i m e n t a le c o l o g ya n db i o c h e m i c a lm e t h o d s b a s eo nt h er e s u l to f l a b o r a t o r ys t u d y , ap r i m a r ye c o l o g i c a lr i s ka s s e s s m e n to fn pw a sa t t e m p t e db yt h e c a l c u l a t i o no fr i s kq u o t i e n t s m a i nc o n c l u s i o n sw e r ea sf o l l o w s ： 1 c o n t a m i n a t i v ec o n d i t i o n so fn po fm a i nr i v e r sa n ds t p sa r o u n dt h e j i a o z h o ub a ya n dp o l l u t a n tf l u xf l o w i n gi n t os e ao f2 0 0 9 i nj i a o z h o ub a y sa d j a c e n t r i v e r s ，n o n y l p h e n o lc o n c e n t r a t i o n si nw a t e rw a s 11 4 7 31 6 7 8 2 n g 1 ，m o s h u ir i v e rw a st h em o s tp o l l u t e do n et h a no t h e r s ；i n5s t p s s o fq i n g d a o ，n o n y l p h e n o lc o n c e n t r a t i o n si nw a t e rw a s114 4 2 91 8 n g 1 一 i n2 0 0 9 ，n pf l u xf l o w i n gi n t ot h ej i a o z h o ub a yw a s10 0 8 0 3 k gi nw e tp e r i o d t h em a i ns e w a g eu n i t so ft h ej i a o z h o ub a ya r el i a n w a nr i v e r 、d a g ur i v e r 、m o s h u i r i v e r 、l i c u nr i v e r 、h a i b or i v e ra n dt u a n d a ot r e a t m e n tp l a n t t h e i rn pf l u xi n t o j i a o z h o u b a y a r e1 0 7 8 k g 、2 2 7 9 3 k g 、7 1 1 9 1 k g 、1 6 4 1 k g 、3 9 6 1 k ga n d1 3 9 k g ；t h ep o l l u t a n t o fn pf l u xf l o w i n gi n t ot h ej i a o z h o ub a yw a s5 9 1 6 3 k gl o ww a t e rp e r i o dw h i c hi s l o w e rt h a nt h a ti nw e t p e r i o d 、i ti sm a i n l yd u et ot h ec h a n g eo fr u n o f fo fr i v e r s t h e m a i ns e w a g eu n i t so f j i a o z h o ub a ya r el i a n w a nf i v e r 、y a n gr i v e r 、d a g ur i v e r 、m o s h u i r i v e r 、l o u s h a nf i v e r 、l i c u nr i v e r 、h a i b or i v e ra n dt u a n d a ot r e a t m e n tp l a n t t h e i rn p f l u xi n t oj i a o z h o ub a ya r e8 4 5 k g 、0 9 9 k g 、11 2 2 4 k g 、3 3 8 8 3 k g 、8 4 0 2 k g 、2 7 8 2 k g 、 18 9 4 k ga n d0 6 4 k g 2 t h ed i s t r i b u t i o nc h a r a c t e r i s t i c so ft a r g e tc o m p o u n d si ne n v i r o n m e n tm a t r i c e s o ft h ej i a o z h o ub a y t h ec o n c e n t r a t i o n so fn o n y l p h e n o ld e t e r m i n e di nw a t e r , a n ds u r f a c es e d i m e n ti n r a n g e db e t w e e n1 8 5 1 7 9 3 n 朗a n d7 1 1 1 2 4 n g g ，r e s p e c t i v e l y ；c o n c e r n i n gt h e s p a t i a ld i s t r i b u t i o nc h a r a c t e r i s t i c s ，t h el e v e lo fp h e n o l i cc o m p o u n d si nt h en o r t h e a s to f p a r to fj i a o z h o ub a yw e r em u c hh i g h e rt h a nt h eo t h e rp a r t s ，a n dt h i sd i s t r i b u t i o n p a t t e r nw a sa f f e c t e db yt h ep o l l u t a n ts o u r c e s ，c i r c u l a t i o ns y s t e ma n dw a t e re x c h a n g e c o n d i t i o n st o g e t h e r ；a n dt h en o n y l p h e n o lc o n c e n t r a t i o n si nt h ej i a o z h o ub a yw e r e m u c hl o w e rt h a nt h a ti nr i v e ri n d i c a t i n gt h ei n f l o w i n gr i v e r sw e r et h em a i ns o u r c eo f n pt oj i a o z h o ub a y i v 3 s i m u l a t e de x p e r i m e n tr e s u l t si nl a b o r a t o r y ( 1 ) g r o w t ho ft w om a r i n em i c r o a l g a es p e c i e st on p n o n y l p h e n o le f f e c to na l g ai n d i c a t e dt h a tn ph a st h ei n h i b i t o r ya c t i o nu n d e r c e r t a i nc o n c e n t r a t i o nt ot w ok i n do fa l g a e sg r o w t h s ，a n ds u p p r e s s e si n c r e a s e db yt h e c o n c e n t r a t i o n t h ee c 5 0v a l u e sw e r e d i f f e r e n t ，t h e s e n s i t i v e s e q u e n c e w a s s k e l e t o n e m ac o s t a t u m c c u r v i s e t u s ( 2 ) l i p i dp e r o x i d a t i o na n da n t i o x i d a n tr e s p o n s e so ft w om a r i n em i c r o a l g a e s p e c i e s t on p t h et w om i c r a l g a e ( s k e l e t o n e m ac o s t a t u ma n dc c u r v i s e t u s ) w e r ee x p o s e dt o n pa tv a r i o u sc o n c e n t r a t i o n s a f t e r2 4 h 、4 8 h 、7 2 ha n d9 6 ho f e x p o s u r e ，t h ea c t i v i t i e s o fs o di nb o t hg i l l sa n dd i g e s t i v eg l a n dw e r em e a s u r e d t h ea c t i v i t i e so fs o di n d i f f e r e n tt r e a t m e n tg r o u p sw e r ei n d u c e da tf i r s ta n dt h e ni n h i b i t e d t h es e n s i t i v i t yo f s o de n z y m e so ft w os p e c i e so fm a r i n em i c r o a l g a e st on pi si nt h eo r d e ro f s k e l e t o n e m ac o s t a t u m c c u r v i s e t u s t h e r ew e r es i g n i f i c a n te f f e c t so nt h em a l o n d i a l d e h y d e ( m d a ) c o n t e n to fa l g a l c e l l st r e a t e dw i t hf l u o r a n t h e n ea td i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o no re xp o s e dt i m e ，i n d i c a t i n g t h a tt h el i p i dp e r o x d a t i o no f a l g a ec e l l si n c r e a s e ds i g n i 6 c a n t l yb yf l u o r a n t h e n es t r e s s ， w h i c hm i g h th a v ea d v e r s ee f f e c t so nt h ef u n c t i o no fa l g a lc e l lm e m b r a n e t h e s e n s i t i v i t yo fm d a c o n t e n te n z y m e so ft w os p e c i e so fm a f i n em i c r o a l g a e st on pi si n t h eo r d e ro fc c u r v i s e t u s s k e l e t o n e m ac o s t a t u m 4 b a s e do nt h e e x p e r i m e n to fn o n y l p h e n o lm e n t i o n e da b o v e ，ap r i m a r y e c o l o g i c a lr i s ka s s e s s m e n to fn pi nj i a o z h o ub a y 、i t sa d j a s tr i v e r sa n ds t p s sw a s a t t e m p t e db yt h ec a l c u l a t i o no f r i s kq u o t i e n t s t h ev a l u eo fr q w a t e ri nt h ew a t e ro ft h ej i a o z h o u b a yw a sc a l c u l a t e d a s 0 15 1 6 5 ，h a r m f u lb i o l o g i c a le f f e c t se s p e c i a l l ye n d o c r i n ed i s r u p t i n ge f f e c t sm i g h t h a p p e nt os o m ei n v e r t e b r a t e sp a r t i c u l a r l yt h eb e n t h o s t h ev a l u e so fr q w a t e ri nt h e i n f l o w i n gr i v e r sw e r em u c hh i g h e rt h a nt h ep n e c w a t e ro fn pe x c e p tt h eb a i s h a v r i v e ra n dy a n gr i v e r , t h ev a l u eo fr q w a t e ri nt h ew a t e ro ff o u rs t p s sw a sc a l c u l a t e d a s1 0 5 7 2 7 0 ，t h eb i o t aw e r es e r i o u s l yt h r e a t e n e db yt h ep h e n o l i cc o m p o u n d s ，a n d m e a s u r e sm u s tb et a k e ni m m e d i a t e l yt om i t i g a t et h er i s kp o t e n t i a l k e y w o r d s ：n o n y i p h e n o i ；f i u xi n t ot h es e a ：c o n c e n t r a t i o nd is t ri b u t i o n c h a r a c t e ris tic s ；e c oio gic airis ka s s e s s m e n t v l 目录 1 文献综述1 1 1 n p 的来源及危害1 1 2n p 污染的研究现状2 1 2 1 海湾、近海及河口n p 的污染现状2 1 2 2n p 在河流及湖泊中的污染现状4 1 3n p 的生态风险评价方法和标准5 1 4 本文研究意义、研究目的和研究内容7 1 4 1 研究意义7 1 4 2 研究目的和内容7 2 胶州湾陆源n p 污染现状和入海通量9 2 1 入胶州湾河流和污水处理厂n p 污染现状9 2 1 1 实验部分9 2 1 2 结果与讨论1 2 2 2 胶州湾陆源n p 入海通量1 6 2 2 1 胶州湾排污陆源排污单元划分和n p 通量估算方法1 6 2 2 2 胶州湾陆源n p 的入海通量18 2 3 小结2 0 3 胶州湾n p 污染现状一2 2 3 1 实验部分2 2 3 1 1 样品采集2 2 3 1 2 化学试剂与仪器2 3 3 1 3 样品前处理2 4 3 1 4 样品测定2 4 3 1 5 质量控制与质量保证2 4 3 2 结果与讨论2 4 3 2 1n p 的检测限和回收率2 4 3 2 2 胶州湾海水中n p 分布特征2 4 v l i 3 2 3 胶州湾沉积物中n p 分布特征一2 7 3 3 小结2 9 4 胶州湾n p 污染风险评价一3 0 4 1 n p 胶州湾典型浮游植物生长的影响3 0 4 1 1 实验部分3 0 4 1 2 结果与分析3 2 4 2n p 对胶州湾典型浮游植物的抗氧化作用的影响3 4 4 2 1 实验部分3 5 4 2 2 结果与讨论3 7 4 3 胶州湾n p 污染的风险评价4 1 4 3 1n p 胶州湾海洋生态系统影响风险评价基准的确定4 2 4 3 2 胶州湾n p 生态系统风险评价一4 2 4 4 小结4 4 5 结j 沧4 6 参考文献一4 8 致 射5 7 硕士期间发表的文章5 8 v i i i 胶州湾壬基酚陆源入海通量、污染特征及生态风险评价 l 文献综述 1 1 n p 的来源及危害 壬基酚，又名壬基苯酚，英文名称：n o n y l p h e n o l ，简称n p ，分子式c i s h 2 4 0 ， 分子量：2 2 0 3 5 ，c a s 号8 4 8 5 2 1 5 3 。本品为无色至淡黄色粘稠液体，略有苯酚 气味密度0 9 4 0 9 5 9 c m 3 ，沸点( 9 5 ) 2 8 3 3 0 2 。c ，闪点：1 4 1 。不溶于水，略 溶于石油醚，溶于丙酮、四氯化碳、乙醇和氯仿。n p 的化学性质稳定，难降解， b n a a t 等研究证实n p 在6 0 。c 的有氧环境中可以经微生物降解，但在无氧情况下， n p 仍难于降解( 范奇元等，2 0 0 2 ) 。 环境中的n p 主要源于洗涤剂、纺织、造纸、医药和化妆品等行业中非离子 表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚( n o n y l p h e n o le t h o x y l a t e s ，n p e o s ) 的分解或降解过 程，每年约有5 0 0 k t 的n p 进入水体或土壤( 吴海珍等，2 0 0 6 ) ，在各种环境介质中 广泛存在，水体、沉积物、空气、土壤均有检出。 根据e p a 的标准，n p 的毒性范围为17 - 3 0 0 0 m g 1 ，属于很高毒性 ( d e s b r e w c e t a l ，1 9 9 6 ) ，已有的研究表明n p 能在各种生物水平上对不同的物种产生 影响。w i n t e rf l o u n d e r ( d l e u r o n e c t e sa m e r i c a n n s ) 据报道是对n p 最敏感的物种，其 物种平均急性毒性浓度( s p i c i e sm e a na c u t ev a l u e ) 为1 7 9 9 l ( l u s s i e r 等，2 0 0 0 ) 。急 性毒性实验的结果表明，n p 对鱼类、无脊椎动物以及藻类的半致死浓度范围分 别为1 7 3 0 0 0 9 9 1 、2 0 3 0 0 0 9 9 l 和2 7 2 5 0 0 9 9 1 ；在慢性毒性实验中，n p 对鱼类和 无脊椎动物的无效应浓度分别低达6 l 和3 7 9 9 l ( s e r v o s 等，1 9 9 9 ) 。n p 能够通 过与生物体内的雌激素受体结合产生雌激素效应，并且引起雌激素效应的浓度要 远远低于其急性毒性浓度，这是n p 引起科学关注的最重要原因之一。n p 能够 在不同种类的海洋和淡水鱼类的雄性或幼体鱼体内诱导合成雌激素效应的生物 标志物卵黄蛋白原( v i t e l l o g e n i n ，v t g ) ，诱导的起始浓度为1 0 9 9 l ；也会导致海洋 无脊椎动物延缓发育，存活率和附着能力下降以及精子活力降低等不良影响。 n p 能抑制海洋生物藤壶( b a l a n u sa m p h i t r i t e ) 和牡蛎( c r a s s o s t r e ag i g a s ) 幼体附着 和降低存活率的起始浓度分别为1 0 n g 1 ( b i l l i n g h u r s 等，1 9 9 8 ) 和1 0 0 n g l ( n i c e 等， 2 0 0 0 ) 。体内和体外实验表明n p 能够对生物体的神经、内分泌和生殖系统造成损 伤，破坏生物的抗氧化系统，损伤d n a ，从而直接影响生物的生存和繁衍，通 过食物链对人类的身体健康构成威胁。由于n p 脂溶性较强，具有低到中等强度 胶州湾壬基酚陆源入海通量、污染特征及生态风险评价 的生物累积性，对水生生物的生物累积因子( b c f s ) 为0 9 3 4 0 0 ，欧盟委员会、日 本环境省以及加拿大环境保护局已经将该类物质列为优先控制污染物，并且规定 n p 对鱼类的影响浓度为1 0 9 9 1 ，无影响浓度为1 9 9 1 。 1 2n p 污染的研究现状 世界上对n p 的污染研究主要集中于淡水系统，海洋和河口地区的研究相对 较少，有限的数据主要集中于欧洲北海沿岸的国家如荷兰、德国、英国、西班牙、 意大利等，北美洲的美国和加拿大，近年来一些亚洲国家如日本、新加坡和我国 也有部分数据报道。 1 2 1 海湾、近海及河口n p 的污染现状 1 2 1 1 国内研究进展 我国对n p 在环境中的污染调查从2 0 0 0 年以后开始起步，研究主要集中在 人口较为密集、污染相对严重的海湾及河口区。沈刚等( 2 0 0 5 ) 调查了夏季渤海湾 n p 的污染，渤海湾的n p 水体中浓度在3 3 1 3 2 n g 1 之间；段菁春等( 2 0 0 4 ) 调查了 伶仃洋及近海表层水n p 含量，结果表明n p 污染较轻，其浓度在 1 0 1 4 n g 1 范 围内，傅明珠( 2 0 0 7 ) 较为系统地调查了胶州湾、长江和黄河入海口n p 的污染状 况，结果表明n p 在水体中的浓度分别为2 0 2 2 6 8 7 n 酊、1 4 0 9 1 7 3 0 9 n g l 和 1 5 7 1 4 8 6 n 胡；在沉积物中的浓度分别为0 7 3 1 1 4 5 n g g 、0 7 3 1 1 4 5 n g g 和 2 3 5 0 n g g ，结果胶州湾水体和悬浮物中的壬基酚具有的季节分布特征，夏季浓 度高于冬季；刘文萍( 2 0 0 8 ) i 周查了北黄海近岸和胶州湾中n p 污染水平，表明北 黄海辽宁近岸调查站位水体n p 的浓度范围在1 5 1 7 6 2 7 n 酮之间，在北黄海山 东近岸调查站位水体中n p 的浓度为1 1 5 1 6 6 5 n g 1 之间，胶州湾水体中n p 的浓 度为2 3 6 1 9 2 9 n 朗，结果发现与欧美或其它国家河口、港湾区以及近岸开阔海 区相比，北黄海海域水体和沉积物中壬基酚处于中等污染水平，胶州湾水体和沉 积物中壬基酚已经处于世界上污染水平最高的地区之一。 1 2 1 2 国外研究进展 欧美等工业发达国家从8 0 年代开始对n p 的浓度分布和环境行为进行研究， 例如英国、荷兰、德国、美国、新加坡和日本等国家己对国内水环境中n p 的污 染状况进行了较广泛的调查。 m a f f 等( 1 9 9 2 ) 调查了英国默塞河河口n p 浓度，调查区域n p 浓度在 2 胶州湾壬基酚陆源入海通量、污染特征及生态风险评价 o 1 6 0 3 9 9 l ，这一结果与b l a c k b u r n 等( 1 9 9 5 ) 在该河1 2 调查n p 浓度o 3 21 u g 1 相一 致。l y e 等( 1 9 9 9 ) 调查了t e e s 河和t y n e 河河口沉积物中n p 浓度分别为 1 6 0 0 9 0 5 0 n g g 和3 0 - 8 0 n g g ，在t e e s 河1 2 区的水体中未检测到n p ，在t y n e 河 1 2 水体中检测到n p 的平均浓度为1 3 0 n g 1 。此外b l a c k b u m 等还调查了英国亚尔 河、泰晤士河及其支流利河、瓦伊河、乌斯河六条河流和河口区n p 浓度，调查 地区溶解态的n p 以及总可提取的n p 浓度分别为0 0 3 3 1 “l 和0 0 3 5 2 9 9 l ， 且超过8 0 的河口水样中n p 浓度低于0 1 9 9 1 。 b e s t e r 等( 2 0 0 i ) 检测到德国北海湾中n p 的浓度介于o 7 4 4 n 鲫，沉积物中n p 的浓度范围为1 0 1 5 3 n g g ，易北河口地区水体中n p 的浓度为3 3 n g 1 ，n p 浓度由 河口到外海迅速降低，直到北海湾中部的浓度 l n g 1 ，说明n p 至少能被传输到 百米之外的外海地区。h e e m k e n 等( 2 0 0 1 ) 对德国北海沿岸易北河口附近环境中雌 激素污染状况进行了调查，易北河水体中n p 浓度为7 9 5 2 n g l ，平均浓度为 1 1 n 酊。北海附近水体中烷基酚浓度为1 - 8 4 n g 1 ，其中n p 的含量最高。沉积物中 烷基酚类中n p 的浓度最高，介于3 6 7 9 9 7 n g g 之间。s t a c h e l 等( 2 0 0 3 ) 对德国北 海沿岸易北河口水体中n p 污染进行了调查，调查结