（物理化学专业论文）几种大环化合物的合成及性能研究.pdf

ab s t r a c t ab s t r a c t a s e r i e s o f c r o w n e t h e r d e r i v a t i v e s , i n c l u d i n g s e l e n a c r o w n e t h e r s , d i s u b s t i t u t e d b e n z o - c r o w n e t h e r s a n d b e n z e n e r i n g - b r i d g e d m u l t i c r o w n e t h e r s h a v e b e e n s y n t h e s i z e d , a n d t h e i r c a t i o n b i n d i n g a b i l i t i e s a n d s e l e c t i v it i e s w i t h a l k a l i m e t a l , h e a v y m e t a l a n d r a r e - e a rt h m e t a l i o n s w e r e e v a l u a t e d b y s o l v e n t e x t r a c t i o n o f a q u e o u s m e t a l p i c r a t e s . t h e s a m a n d m o l e c u l e r e c o g n i t i o n a b i l it y o f a c r o w n e t h e r t e t h e r e d c y c l o d e x t r i n w a s s t u d i e d . a n d t h e c r y s t a l s t r u c t u r e s o f t w o m o n o - m o d i f i e d p - c y c l o d e x t r i n s w e r e s t u d i e d . t h e m a i n c o n t e n t s h a v e b e e n d r a wn a s f o l l o ws . 1 ) t h e a d v a n c e s o f m a c r o c y c l i c c o m p o u n d s w e r e r e v i e w e d i n r e c e n t y e a r s . 2 ) f o u r c r o w n e t h e r d e r i v a t i v e s o f t h r e e s e r i e s , o n e c r o w n e t h e r t e t h e r e d c y c l o d e x t r i n a n d t w o m o n o - m o d i f i e d c y c l o d e x t r i n s h a v e b e e n s y n t h e s i z e d a n d c h a r a c t e r i z e d b y e le m e n t a l a n a ly s is a n d m a s s , i r , u v , a n d 1 h n m r s p e c tr o s c o p y . 3 ) s e l e n a c r o w n e t h e r s , h e t e r o a t o m c y c l e b e n z o- - c r o w n e t h e r s a n d b e n z e n e r i n g - b r i d g e d m u l t i c r o w n e t h e r s c a t i o n b i n d i n g a b i l i t i e s a n d s e l e c t i v i t i e s w i t h l i + , n a + , k + , r b . , c s , a g + , t l+ w e r e e v a l u a t e d b y s o l v e n t e x t r a c t i o n o f a q u e o u s m e t a l p i c r a t e s . b e n z e n e r i n g - b r i d g e d b i s ( c r o w n e t h e r ) s 2 a a n d 2 c g a v e d i f f e r e n t c a t i o n e x t r a c t a b i l i t y f r o m p a r e n t b e n z o - l 5 - c r o w n - 5 a n d l o w s e l e c t i v i t y a ft e r m e r g i n g i n t o a n o t h e r c r o w n e t h e r r i n g . u n l i k e 2 a a n d 2 b , b e n z e n e r i n g - b r i d g e d t r i ( c r o w n e t h e r ) 2 c d i s p l a y e d h i g h e r c a t i o n b in d in g a b i li t i e s w it h l i + , n a + , k + , r b + , c s + , a g + , t l + . e s p e c ia lly , 2 c s h o w e d th e h i g h e s t e x t r a c t iv i t ie s f o r k + ( 7 2 .2 % ) a n d t l + ( 6 9 .9 % ) a n d e n h a n c e d s e l e c t iv it y f o r k + / n a + a n d t l + / a g + , s i n c e i t c a n f o r m s a n d w i c h c o m p l e x e s . 4 ) a s e r i a l o f c r o w n e t h e r s c o n t a i n i n g c =c b o n d s a n d t h e i r c o m p l e x e s w i t h t r a n s - m e t a l c a t i o n s w e r e s y n t h e s i z e d . 5 ) t h e s a m a n d m o l e c u l e r e c o g n i t i o n a b i l i t y o f a c r o w n e t h e r t e t h e r e d c y c l o d e x t r i n wa s s t u d i e d . 6 ) t w o m o n o - m o d i f i e dp - c y c l o d e x t r i n s w e r e s y n t h e s i z e d a n d w e r e d e t e r m i n e d b y x - r a y c r y s t a l l o g r a p h i c a n a l y s i s . e a c h f o r m s a n u n u s u a l s u p r a m o l e c u l a r s e l f - a s s e m b l y c o l u mn . k e y w o r d s : c r o w n e t h e r , c a t i o n s e l e c t i v i t y , s o l v e n t e x t r a c t i o n , c y c l o d e x t r i n , c r y s t a l s t r u c t u r e , s e l f - a s s e m b l y 南开大学硕士学位论文 第一章前言 源于c . j . p e d e r s e n对冠醚的 基本性发 现 i 而分别由d . j . c r a m 和j . m . l e h n 发展 起来的主 一 客体化学 ( h o s t- g u e s t c h e m is try ) 2 和超分子 化学 ( s u p r a m o le c u l a r c h e m is t r y ) 3 8 2 1 是 一门 新兴的 交叉 学 科。 一 直以 来， 对以 弱 相 互 作 用 力的 协同 作 用而 进行的离子/ 分子识别和分子组装 ( 包括分子自 组装)的研究始终是世界各国科学家 的研究热点4 - 1 1 1 。 其内 容不仅涉及有机化学、 无机化学、 物理化学、 分析化学和高分 子化学， 而且在生命科学、 材料科学、 信息科学中也均具有重要的理论意义和潜在的 广阔应用前景. 。 本章对最近几年来以大环主体化合物的离子识别和分子组装的研究进展作了简 单综述。 1 . 1 冠醚的分子设计及离子识别 冠醚是一类人工合成的受体。 自 从 1 9 6 7 年c . j . p e d e r s e n首次发表冠醚的合成及 具对碱金属、 碱土金属离子的特殊选择络合作用的研究报告以来， 冠醚化学已经取得 了 无 数令 人 瞩目 的 成就4 ,4 7 ,4 8 1 。 如 何设 计 对单 一离 子 具 有高 选 择性的 冠 醚， 一 直是 科 学家们所面临的具有挑战性的课题。 由 此科学家们不断致力于对各种碱金属、 碱土金 属离子、 重金属离子、 稀土金属离子甚至于放射性金属离子具有高选择性的功能化合 物的设计与合成， 这对于金属离子的选择萃取、 分离、 输送以及检测等都具有相当重 要的应用价值。 1 . 1 . 1 对碱金属、碱土金属离子具有识别作用的冠醚 自 从第一个冠醚出现以来，人们研究最多的就是冠醚对这类金属离子的识别 14 ,4 7 ,4 8 a -d l 。 笼 状冠醚( 穴 醚) ( 图1 - 1 ) 对l i + 和n a ( 苦味 酸盐 ) 表现出 惊人的高 萃取率， 分别达8 1 .9 % 和7 0 .7 %. h . t s u k u b e 等4 9 合成的 双臂二氮杂1 2 一 冠一 4( 图1 - 2 ) 对l i + 表现出最高的离子选择性。其对l i + 的膜迁移速度比n a 高1 2 倍，比k 高2 4 0 倍。 第一章前 言 ( c 2 h 5 ) 2 n n n - - - -n ( c 2 h 5 ) 2 炭 _ 。 _ 少 c 图 1 一 1 )( 图1 - 2 ) s e a n m . k e r w i n * 等7 1 设计 合成了 一种以 碳碳 叁键和 碳碳双键 桥连的 双冠醚 ( 图 - 3 )，分析比较了两种合成方法并用溶剂萃取苦味酸盐的方法研究了其对碱金属离 子 的键合能力。 p p 、 飞。么 户oo， r抑r 力 coo嘴 若。乍 n=1 , 2 ( 图 1 - 3 )( 图 1 - 4 ) r . o s t a s z e w s k i 等 3 5 1合 成了 一 些 葱 桥 联 的 双 冠 醚( 图1 - 4 ) ， 通 过 分 光 光 度 滴 定 ( s p e c t r o p h o t o m e t r ic t it r a t io n ) 等手 段 测定t 创门 与n a + , k + 和t 1+ 的 络 合常 数， 发 现 它们对金属离子 ( n a + , k + , t l+ ) 的识别能力依赖于烷基取代基和溶剂极性， 它们自 身对这几种金属离子均没有表现出特殊的选择性。 刘育等利用量热滴定法研究了 不同侧臂和环腔的n 一 取代冠醚分别与n a + , k + , c s 配位的热力学参数，发现以 氮为支点的臂式冠醚较之以 碳为支点的臂式冠醚具有 一定的分子柔性， 在配位过程中可以调节诱导的三维空腔， 因而增加了对金属离子的 配 位 选 择 性 2 6 1 南开大学硕士学位论文 二.子i c h , . co 一 u ( s-a u-przn一 r 2p-a u-s仓 bu 沪 k = p h e n y l(r 0 c o 0o 0 ,o,) - o 0 ( 图 1 - 5 ) ( 图 1 - 6 ) 双冠醚 ( 图 1 - 5 ) 在k + 存在下，分子中的 两个 1 5 元环与k + 夹心配位， 诱导分子中 a u 原子彼此靠近并相互作用， 从而引 起在7 2 0 n m处荧光强度的 增加1 3 0 1 . n a 基本不 影响对k + 的检测 1 9 1 。 作为k + 荧光探测器的其他实例还有双冠醚 ( 图1 - 6 ) 1 7 和 ( 图 1 - 7 )( 7 2 1 f i g u r e 1 . d r a w i n g o f s e n i o r m o l e c u k 1 a n d n ml o g u e c o m p o u n d 2 ( 图 1 - 7 ) h a y a s h it a , * 7 3 1等 设 计 合 成 了 一 种 臂 式 冠 醚( 图1 - 8 ) ， 发 现 在 水 体 系 中 ， 以y - 环糊精作为受体， 可以 与k 十 形成稳定的2 : 1 : 1 配合物而表现为体系荧光强度的大幅度 上升，并且其k / n a 选择性大于2 6 0 0 0 第一章前 言 f 怕u r e 7 . p o s s ib le s tr u c t u r e o f 2 : 1 : 1 c o m p le x o f c 3 w i t l1 k , a n d y - c y d ( 图 1 - 8 ) 近几年来设计合成对r b + 和c s 有高配位能力和高选择性的功能化合物的文献较 少( 1 2 .3 2 ,3 3 ,3 8 ,3 9 ,5 3 1 ( 图 1 - 9 ) s e ij i s h i n k a i * 17 4 ) 等 设 计合 成了 一 种新型 的 受 金 属 离 子 控 制的 糖类受 体( 图 1 - 9 ) 一 含有两个硼酸边臂的二氮杂 1 8 一 冠一 6 ，并发现由 于硼原子和氮原子之间的路易 斯 酸 碱 相 互 作 用 使 硼原 子 成 为s p a 杂 化 从 而 使 其 在p h中 性 条 件 下 也 能 键 合 糖 类 分 子 并且金属离子的引入将导致竞争配位。 综上所述， 科学家们设计合成对碱金属、 碱土金属离子具有高选择n t 的大环化合 物或 者是 基于 尺 寸匹 配效 应 12 ,14 ,2 6 ,2 8 ,3 8 ,3 9 ,4 2 ,4 3 ,4 9 ,5 3 ,5 6 ) ， 或 者 是 基 于 特殊金属 离 子易 于形 成1 :2 夹 心 配合物 1 7 ,1 9 ,2 2 ,3 0 1 ， 或者是基于以 增加主 体的 空间 位阻来 提高形 成夹 心配合 物的难 度从而使尺寸效应成为主导作用t 5 0 ,5 2 ) 。 在研究手段上，荧光光谱法由于灵敏、 简便 等 优点而 越来 越受 重 视【 1 7 ,19 ,3 0 ,4 0 ,4 5 ,5 6 1离 子 选择电 极 法2 4 ,7 5 ,7 6 ,1 、 液 一 液 萃取法 1 16 . _ 1 4 2 .4 3 9 l 液 膜 迁移 法 4 9 1量 热滴 定 法2 6 等 仍 然是 最 重 要的 研究的 手 段。 利 用电 喷 离子 化质谱( e s i - ms ) 和核磁共振等手段也成为研究冠醚与碱 ( 土)金属离子配位选 南开大学硕士学位论文 择性的重要方法1 4 ,5 1 ,5 8 1 1 . 1 .2 对过渡金属、重金属离子具有识别作用的冠醚 硫原子引 入大环化合物将有效地提高主体 对a g 十 的 选择性， 并且 硫醚已 经成为一 类 卜 常 重 要 的 中 性a g + 载 体 4 1,5 9 1 ， 基 于 这 一 策 略 ， 近 几 年 来 有 不 少 含 硫的 冠 醚 被 合 成 出 来 以 用 作 对 a g 的 选 择 性 主 体 3 4 ,4 1,6 0 -6 4 1 no z 。介。 二 o 7 s x 笼 o件 n+ i/ x=oh x=o c h 3 1 x =s 2 x =o ( 图 1 一 1 0 )( 图1 - 1 1 )( 图 1 - 1 2 ) k . h u 等 6 1 设 计 并 合 成 的n , s , 0 混 合 型 冠 醚( 图1 - 1 0 ) 1 对a 扩 表 现出 非 常 高 的 离 子 选 择 性( 量 热 滴 定 法l o g k a g + / k p b 2 + = 3 .8 1 ) 0 1 与a g n 0 3 形 成的 配 合 物的 单晶 结 构 显 示出a g 十 与 两 个s 原 子 有 部 分的 共 价 键 特 征。 在n a , , k + , b a + 和a 梦 之 中， 2 同 样 表 现出 对a g + 的 高 选 择 性。 2 对a g + 和p b 2 + 没 有 任何 选 择性， 但与n a . , k 十 、 b a z 相比 ， 它 对a g + 和p b 2 十 则 展示了 好的 选 择性。 拥 有两 个s 原 子的 大 环化 合 物( 图1 - 1 1 ) 1 对a g 十 的 键合能力明 显地大于只有一个s 原子的2 4 1 1 ， 不过 ， 相对于 碱金属、 碱 土金 属及其它重金属离子， 1 和2 都 展现出 高的a 矿 选择性。 所有 这些事实 都说明: “ 软 ” 的s 原 子 和“ 软” 的a 犷 的 强 的 相 互 作 用 是 导 致 含s 冠 醚 对a g + 高 选 择 性的 最 重要因素。 硒杂冠醚对软的 过 渡金属、 重金 属离子具有强的 键合能 力6 6 1 ， 拥有s e 原子的( 图 1 - 1 2 ) 明 显 地 对a g 十 表 现出 超 过l i+ , n a + , k + 和t i十 的 键 合 能 力 和 选 择 性 6 7 1 , a g + 和 s e 原子的部分共价作用导致非常高的负的 焙变( a h ) , 结果给出大的自由 能( a g ) , 第一章前 言 1 .3 结 束 语 综上所述可以看出， 作为第一代超分子主体化合物的冠醚， 人们对它的研究方兴 未艾， 发展前景令人鼓舞。 如何设计对单一离子具有高选择性的冠醚仍然是一个富有 挑战性的课题。 同时， 具有多键合位点的冠醚连接环糊精主体化合物的设计与合成也 近年来的新发展。从总体上看， 近几年来人们设计合成对一价碱/ 重金属离子具有识 别作用的冠醚研究的较多，而对具有类似离子直径的多价阳离子， 特别是碱土金属、 过渡金属、 稀土金属离子展现高选择性的冠醚研究的较少。 拥有功能侧臂和杂原子的 冠醚成为人们设计合成高选择性冠醚的有力工具。 利用尺寸匹配效应仍然是冠醚设计 的 i 选思路: 运用简便实用的方法研究高选择性主体己成为热点。 尤其是基于分子识 别和离子识别的分子组装研究以其重大的理论价值和巨大的应用前景而倍受科学家 的青睐。 因此， 高选择性的冠醚化合物分子设计， 尤其是结构与功能是ii x 待化学工作 者们去研究的问题。 基于目前超分子化学的发展，本论文主要设计合成并表征了一系列杂原子单冠 醚、 臂式冠醚、 芳香桥连多冠醚、 冠醚连接环糊精等主体化合物， 运用萃取等手段研 究了它们对碱金属、 重金属、 稀土金属离子的配位选择性、以及冠醚连接环糊精的组 装行为，并希望该课题对超分子化学的发展有所贡献。 参考文献 p e d e r s e n , c . j . a n g e w . c h e m . , i n t . e d . e n g l . 1 9 8 8 , 2 7 , 1 0 2 1 c r a m , d . j . a n g e w c h e m ., i n t . e d . e n g l . 1 9 8 8 , 2 7 , 1 0 0 9 . 1 3 1 ( a ) l e h n , j .- m. a n g e w . c h e m ., i n t . e d . e n g l . 1 9 8 8 , 2 7 , 8 9 . ( b ) l e h n , j . m. a n g e w . c h e m， i n t . e d . e n g l . 1 9 9 0 , 2 9 , 1 3 0 4 . ( 4 1 c o m p r e h e n s i v e s u p r a m o l e c u l a r c h e m is t r y . e d l e h n , l . - m. ; a t w o o d , j . l . ; d a v i e s , l . e d . ; ma c n i c o l , d . d . ; v o g t l e , f . v o l . 1 一 1 1 . p e r g a m o n , 1 9 9 6 . ( 5 1 ( a ) g e l l m a n , s . h . mo l e c u l a r r e c o g n i t i o n ( t h e m a t i c i s s u e ) c h e m . r e v . 1 9 9 7 , 9 7 , 1 2 3 1 一 1 7 3 4 . ( b ) b r a d s h a w , j . s . ; i z a t t , r . m. a c e . c h e m . r e s . 1 9 9 7 , 3 0 , 3 3 8 . ( c ) f y f e , w. 南开大学硕士学位论文 c . t . ; s t o d d a rt , j . f . a c c . c h e m . r e s . 1 9 9 7 , 3 0 , 3 9 3 . 6 c y c l o d e x t r i n s ( t h e m a t i c i s s u e ) , e d i t e d b y d s o u z a , v . t . ; l ip k o w i t z , k . b . c h e m . r e v 1 9 9 8 , 9 8 , 1 7 4 1 - 2 0 7 6 7 d a n i l d e n a m o r , a . f .; c l e v e r l e y , r . m. ; z a p a t a - o r m a c h e a , m. l . c h e m . r e v . 1 9 9 8 , 9 8 , 2 4 9 5 . 8 ( a ) n a k a m u r a , t . ; a k u t a g a w a , t . ; h o n d a , k . ; u n d e r h i l l , a . e . ; c o o m b e r , a . t . ; f r i e n d , r . h . n a t u r e 1 9 9 8 , 3 9 4 , 1 5 9 . ( b ) h o l t z , j . h . ; a s h e r , s . a . n a t u r e 1 9 9 7 , 3 8 9 , 8 2 9 . 9110)l1 1 2 l3l 1 5 1 6 l7jll8 o r r , g . w. ; b a r b o u r , l . j . ; a t w o o d , j . l . s c i e n c e 1 9 9 9 , 2 8 5 , 1 0 4 9 . e n g e l k a m p , h . ; mi d d e l b e e k , s . ; n o l t e , r . j . m. s c i e n c e 1 9 9 9 , 2 8 4 , 7 8 5 . ( a ) s z u r o m i , p . d . s c ie n c e 2 0 0 0 , 2 8 7 , 1 7 1 3 . ( b ) s h a r m a , c . v . k . ; c l e a r f i e l d , a . j . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 0 , 1 2 2 , 1 5 5 8 . b l a n d a , m. 工; f a r m e r , d . b .; b r o d b e l t , j . s . ; g o o l s b y , b . j . j . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 0 , 1 2 2 1 4 8 6 . b r y a n t , ws . ; g u z e i , i . a . ; r h e i n g o l d , a . l ; g i b s o n , h . wo r g . l e t t . 1 9 9 9 , 1 , 4 7 . f e r g u s o n , g .; g a l l a g h e r , j . e ; l o u g h , a . j . ; n o tt i , a . ; p a p p a l a r d o , s . ; p a r i s i , m. f . j . o r g . c h e m . 1 9 9 9 , 6 4 , 5 8 7 6 . s u , h . ; b r a d s h a w , j . s . ; z h a n g , x .- x . ; s a v a g e , p . b; k r a k o w i a k , k . e . ; i z a t t , r . m. j . o r g . c h e m . 1 9 9 9 , 6 4 , 3 8 2 5 . t a l a n o v a , g . g . e l k a r i m , n . s . a .; t a l a n o v , v s ; j r . , r . e . h . ; h w a n g , h .- s . ; b a rt s c h , r . a . ; r o g e r s , r . d . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 9 , 1 2 1 , 1 1 2 8 1 . x i a , w.- s . ; s c h m e h l , r . h . ; l i , c .- j . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 9 , 1 2 1 , 5 5 9 9 . a l f i m o v , m. v . ; g r o m o v , s . p . ; f e d o r o v , 丫 v . ; f e d o r o v a , o . a . ; v e d e r n i k o v , a . i . ; c h u r a k o v , a . v .; k u z m i n a , l . g . ; h o w a r d , j . a . k . ; b o s s m a n n , s . ; b r a u n , a . ; wo e r n e r , m. ; j r ., d . f . s . ; s a l t i e l , j . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 9 , 1 2 1 , 4 9 9 2 . y a m a u c h i , a . ; h a y a s h i t a , 工 ; n i s h i z a w a , s . ; w a t a n a b e , m. ; t e r a m a e , n . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 9 , 1 2 1 , 2 3 1 9 h a y a s h i t a , t . ; s a w a s o , h . ; h i g u c h i , 丁 ; i n d o , m. h ir a t a n i , k . ; z h a n g , z .- y ; b a rt s c h , r . 0i20j 第一章前 言 a . a n a l . c h e m . 1 9 9 9 , 7 1 , 7 9 1 2 1 1 t a l a n o v a , g . g . ; e l k a r i m , n . s . a . ; h a n e s , r . e . ; j r .; h w a n g , h . - s . ; r o g e r s , r . d b a r t s c h , r . a. a n a l . c h e m. 1 9 9 9 , 7 1 , 6 7 2 . 二 2 if li n k , s . ; b o u k a m p , b . a . ; v a n d e n b e r g , a .; r e i n h o u d t , d . n . ; v a n v e g g e l , f . c . j . m. j a m . c h e m . s o c . 1 9 9 8 , 1 2 0 , 4 6 5 2 . g a n j a l i , m. r .; mo g h i m i , a . ; s h a m s i p u r , m. a n a l . c h e m . 1 9 9 8 , 7 0 , 5 2 5 9 f y l e s , t . m. ; z e n g , b . j o r g . c h e m . 1 9 9 8 , 6 3 , 8 3 3 7 . b r y a n t , w s .; g u z e i , i . a . ; r h e i n g o l d , a . l . ; me r o l a , j . s . ; g i b s o n , h . w. j . o r g . c h e m . 1 9 9 8 , 6 3 , 7 6 3 4 . l i u , y . ; h a n , b . h .; i n o u e , y; o u c h i , m. j o r g . c h e m . 1 9 9 8 , 6 3 , 2 1 4 4 . ( a ) l i u , y; b a i , x . - p .; i n o u e , y; o u c h i , m. j . p h y s . c h e m . b 1 9 9 8 , 1 0 2 , 4 8 7 1 . ( b ) l i u , y ; h a n , b .- h .; l i , y - m. ; c h e n , r . - t . ; o u c h i , t . ; i n o u e , y j . p h y s . c h e m . 1 9 9 6 , 1 0 0 , 1 7 3 6 1 . p a q u e t t e , l . a . ; t a e , j . ; h i c k e y , e . r . ; r o g e r s , r . d . a n g e w. c h e m . i n t . e d e n g l . 1 9 9 9 , 3 8 , 1 4 0 9 . y a m a g u c h i , n . ; g i b s o n , h . wa n g e w . c h e m . i n t . e d . e n g l . 1 9 9 9 , 3 8 , 1 4 3 . y a m , v . w一 w; l i , c .- k; c h a n , c .- l . a n g e w . c h e m . i n t . e d . e n g l . 1 9 9 8 , 3 7 , 2 8 5 7 . g o n g , c . ; g i b s o n , h . wa n g e w . c h e m . i n t . e d . e n g l . 1 9 9 8 , 3 7 , 3 1 0 j u n k , p . c . ; s t e e d , j . w j c h e m . s o c . , d a l t o n t r a n s . 1 9 9 9 , 4 0 7 . k i t a , k .; k i d a , t . ; n a k a t s u j i , y . ; i k e d a , l . j . c h e m . s o c . , p e r k i n t r a n s . 1 1 9 9 8 , 3 8 5 7 . p r i n c e , pd .; c r a g g , p . j . ; s t e e d , j . w. c h e m . c o m m u n . 1 9 9 9 , 1 1 7 9 . o s t a s z e w s k i , r . ; b o z e k , a; p a l y s , m. ; s t o j e k , z . j . c h e m . s o c . , p e r k i n t r a n s . 2 1 9 9 9 , 1 1 9 3 . ( a ) r e d m a n , j . e . ; b e e r , p . d . ; d e n t , s . w. ; d r e w , m. g . b , c h e m . c o m m u n . 1 9 9 8 , 2 3 1 . ( b ) b e e r , p . d . ; d e n t , s . w. c h e m . c o m m u n . 1 9 9 8 , 8 2 5 - 8 2 6 b a u m a n n , 工f . ; r e y n o l d s , j . g . ; f o x , g . a . c h e m . c o m m u n . 1 9 9 8 , 1 6 3 7 s a c h l e b e n , r . a .; u r v o a s , a . ; b r y a n , j . c . ; h a v e r l o c k , 工j ; h a y , b . p . ; mo y e r , b . a . 目囚四国l27 ( 2 8 1 29301311阴回134因 1 3 6 1 网38 南开大学硕士学位论文 1 3 9 1 四al四网4n5 4 6 1 4 7 1 c h e m . c o m m u n . 1 9 9 9 , 1 7 5 1 . l a m a r e , v . ; d o z o l , j .- f . ; f u a n g s w a s d i , s . ; a r n a u d - n e u , f . ; t h u e r y , p . ; n i e r l i c h , m. ; a s f a r i , z .; v i c e n s , j . j c h e m . s o c ., p e r k in t r a n s . 2 1 9 9 9 , 2 7 1 . p r o d i , l . ; b o l l e t t a , f ; mo n t a l t i , m.; z a c c h e r o n i , n . t e t r a h e d r o n l e f t . 1 9 9 8 , 3 9 , 5 4 5 1 . s z c z y g e l s k a - t a o , j . ; b i e m a t , j . f . t e t r a h e d r o n 1 9 9 9 , 5 5 , 8 4 3 3 . m a r c h a n d , a . p . ; c h o n g , h .- s . ; a l i h o d z i c , s . t e t r a h e d r o n 1 9 9 9 , 5 5 , 9 6 8 7 ma r c h a n d , a . p . ; c h o n g , h .- s . t e t r a h e d r o n 1 9 9 9 , 5 5 , 9 6 9 7 . b a r b o i u , m . d . ; h o v n a n i a n , n . d . ; l u c a , c . ; c o t , l . t e t r a h e d r o n 1 9 9 9 , 5 5 , 9 2 2 1 . h e y e n , k . v; c i e l e n , e . ; t a h r i , a . ; s a l e h , a . ; b o e n s , n .; h o o m a e rt , g . j . t e t r a h e d r o n 1 9 9 9 , 5 5 , 5 2 0 7 . h u s z t h y , p . ; s a m u , e . ; v e r m e s , b . ; me z e y - v e n d o r , g .; n 6 g r a d i , m. ; b r a d s h a w , j . s . ; i z a t t , r . m. t e t r a h e d r o n 1 9 9 9 , 5 5 , 1 4 9 1 . ( a ) 吴 成 泰等冠 醚 化学， 北 京: 科学出 版社， 1 9 9 2 . ( b ) v o g t l e , f . 超 分子 化学， 张 希， 林志宏， 高 蓓 译; 长 春: 吉 林大学出 版社， 1 9 9 5 . ( c ) i n o u e , y ; g o k e l . g . w . c a t i o n b i n d i n g b y ma c r o c y c l e s , e d . ma r c e l d e k k e r , i n c . n e w . y o r k , 1 9 9 0 . 4 8 ( a ) v a n v e g g e l , f . c . j . m. ; v e r b o o m , w; r e i n h o u d t , d . n . c h e m . r e v . 1 9 9 4 , 9 4 , 2 7 9 . ( b ) a n , h . ; b r a d s h a w , j . s . ; i z a t t , r . m. ; y a n , z .- m. c h e m . r e v . 1 9 9 4 , 9 4 , 9 3 9 . ( c ) l z a t t , r . m.; p a w l a k , k . ; b r a s h a w , j . s .; b r u e n i n g , r . l .; c h e m . r e v . 1 9 9 5 , 9 5 , 2 5 2 9 . ( d ) ma c r o c y c l i c c h e m i s t r y ( t h e m a t i c i s s u e ) , e d i t e d b y t s u k u b e , h . c o o r d . c h e m . r e v . 1 9 9 6 , 1 4 8 . 1 - 3 6 8 . ( e ) y o r d a n o v , a . t . ; r o u n d h i l l , d . m; c o o r d . c h e m . r e v . 1 9 9 8 , 1 7 0 , 9 3 . ( ol i n d o y , l . f . c o o r d . c h e m . r e v . 1 9 9 8 , 1 7 4 , 3 2 7 . 4 9 ( a ) t s u k u b e , h . ; s h i n o d a , s . ; mi z u t a n i ,y;o k a n o , m. ; t a k a g i , k . ; h o r i c , k . t e t r a h e d r o n 1 9 9 7 , 5 3 , 3 4 8 7 . ( b ) t s u k u b e , h .; i n o u e , t . ; h o r i , k . j . o r g . c h e m . 1 9 9 4 , 5 9 8 0 4 7 5 0 1t o b e , 丫; t s u c h i y a , y . ; i k e t a n i , h . ; n a e m u r a