《元素有机化合物》PPT课件.ppt

ZhengzhouUniversity有机化学教程TutorialforOrganicChemistry教学部门化学系任课教师卢会杰,18元素有机化合物,18.1有机锂化合物,18.1.1有机锂化合物的制备,有机锂化合物的制备及其应用一般都在烷烃或苯等惰性溶剂中进行,18.1.2有机锂化合物的性质,有机锂化合物的化学性质很活泼，能发生很多反应,可以与酰氯很快反应生成酮。烷基铜锂与酮、腈、酯的反应很慢。,18.2有机铝化合物,18.2.1有机铝化合物的制备,卤代烃与铝作用一般只生成烃基二卤化铝和二烃基卤化铝的混合物，称为倍半卤代烃基铝。常用R3Al2X3来表示。产物经活泼金属钠还原可以得到三烃基铝。,18.2.2有机铝化合物的性质,一般为无色液体，以二分子或三分子締合，低级烃基铝遇空气会自燃，化学性质活泼。有很强的配位能力，用作烯烃聚合的催化剂,可以与卤化金属作用生成新的有机金属,18.3有机硅化合物,18.3.1有机硅化合物的结构与命名,Si具有四面体的结构，当四个基团都不相同时，产生手性。如：,Me3SiClMe3SiOHMe2Si(OEt)2三甲基氯硅烷三甲基硅醇二甲基二乙氧基硅烷Me3Si-O-SiMe3Me2Si=O六甲基二硅氧烷二甲基硅酮,命名时，通常把烃基后加硅烷。如,也可以由Grignard试剂或烷基锂与卤硅烷反应获得：,18.3.2有机硅化合物的制备,由卤烃直接与金属硅反应可以获得卤硅烷：,硅醇和硅氧烷可以由卤硅烷水解获得：,18.3.3有机硅化合物的反应,1、卤硅烷的反应：,卤硅烷水解得硅醇或二硅氧烷（参考制备方法）卤硅烷醇解得硅氧烷，用以保护羟基。如：,三甲基氯硅烷是一个非常有用的硅试剂，它与烯醇盐作用生成烯醇硅醚，进而发生许多反应。,烯基硅烷也容易在硅原子处取代：,芳基硅烷容易在硅原子处取代：,指PH3中的若干氢被R取代的产物。常见的有：,18.4有机磷化合物,锥型结构，烃基不同时具有手性，常温下不能发生构型翻转,翻转能垒111.2Kj/mol，高温可消旋。,18.4.1膦化合物,EtPH2Et2PHPh3P(n-C4H9)4P+Cl-乙基膦二乙基膦三苯膦氯化四丁基磷,弱碱性：,亲核性:,有强的配位能力，能与H+或Lewis酸结合。如：(Ph3P)3RhCl(Willkinsen催化剂，均相催化加氢),还原性：,膦的制备方法,18.4.2膦酸(酯)、磷酸酯和亚磷酸酯,Ph-PO3H2苯膦酸；Ph-PO3Et2苯膦酸二乙酯；O=P(OEt)3磷酸三乙酯；P(OEt)3亚磷酸三乙酯；,POCl3+PhOHO=P(OPh)3磷酸三苯酯,PCl3+PhOHP(OPh)3亚磷酸三苯酯,制备方法：,阿布佐夫(Arbuzov)麦克利斯(Michaelis)反应：,这是合成膦酸酯的一个方法。,与羰基化合物的反应：,18.4.3磷内翁盐：,磷内翁盐可用两种结构表示：一种叫叶立德，另一种叶立因。,Ylide(叶立德)Ylene(叶立因),核磁共振表明，磷内翁盐主要为叶立德结构，而X射线衍射证明-碳原子为平面型，即为sp2杂化，C-P键长为170pm，比平常的C-P(180pm)键短，这表明有d-p键。磷原子为sp3杂化，因而其结构如下,磷叶立德可由磷盐和强碱反应生成，如：,当有拉电基时，可由弱碱实现。如：,磷叶立德也可由下法制备：,磷叶立德可与醛、酮反应生成烯烃，这是合成烯的重要方法，称为Wittig反应，Ph3P-CHR又被称作Wittig试剂。,通常，反应为“一锅煮”的三步反应,磷叶立德还可与氯代烃或酰氯反应生成烷基化或酰化产物,只有一半生成酰化产物,18.4.4有机磷农药,1、敌百虫：,2、敌敌畏：,在碱存在下生成敌敌畏,18.5有机铁