（物理化学专业论文）烷烃加氢异构化分子筛催化剂的研究.pdf

南舞走掌游 ( 学链) 沧文 撼要 随蛰翻：器范嗣内对环保的重视，颏l ! l 勺汽沛振潍爱求野低汽油中芳靛、烯烃的禽鬣， 这些离警烷值组分含量酶酶低必然影晌瓢汽浦的辛烷德，为了弥补窜烷值的损失，必 须寻找赢辛烷值的组分。摁黼汽油辛烷值添加测组分的需戡中占主毅地位的醚类添加 麓，出于对逑f 庆源静污染鞍瓣a 俸懿藤静寇枣，成为个有争议鞠闯遂。谶藏孬稳 化技术作为提高汽油辛烷值技术引超人们的极大的兴趣，得到广泛的重褫。沸石分子 簿其孝猿特熬魏遴绪撬鞠霹澜繁静酸没袭，镬葵在舅梅纯嫒寝中买礴霪要静态爝蘸爨。 本文选取磷铝分予筛( s a p 0 4 1 ) 和张锅分子筛( h b ) 为酸性载体，负载铂氽属用于 烷烃雾梭铯毽恁凝成。粟愆x 射线粉寒掰舷、鸯絮红终怒漂、扫攘电予霰微镜、 n h 3 玎p d 、n 2 吸瓣、l c p 、吡啶吸附效外，羟基红外、t g 腑s c 等披术对样品进行了系 统的表缝，以探讨分子筛载体的性斌舄健化刺黪鞠健镁化性戆之涮的关系以及敬性方 法对分予筛催纯憔能酶影响。论文的童要工作如下： 、s a p 0 - 4 l 静会或，表程淡疑歪稳浚烃在p 瞒a p 岱垂l 键往瓣上豹算梅证幢键 1 ) - 嗣r d ，s e m ，l c p o h - 1 r ，n h 3 - t p 脱“s im a sn m r 祷手段对以溅磷酸为磷源，在 隶熬蘩襻下台袋不溺硅禽餐熊s a p 4 l 徉菇静戆鸨茅拜酸黢等避行系统戆裘鬣，探突了 硅原予税骨架的取代方式及激对酸性质的影响。所得样品| ! l 勺晶粒较小，并且台成产物 。嚣檠中穗懿上量麓反应琢瓣孛瓣入豹戆塞蠢麓簿魏交纯。s a p o 一毒1 分子戆豹酸量窝酸 强度l | i f 图架中硅的含量秘虢程骨架中取代方式决定。当进入静架s i 原予的量技少时。 硅骧予以s m 2 豹方式避入嚣架两形成s a p 0 嚣，生成酸性较弱熬b 酸中心；嫩一步增 加硅的古董，硅原予将懿s m 2 + s m 3 的方式进入骨架，形成硅的聚察区，即“醚岛”， 处于纯张嚣与s a p o 区交界处浆s i n a l ) 环境的黢中心强度比s a p o 嚣的结构b 羧中心 的强度t 滔。 2 ) 对合成的s a p 0 4 1 分子筛在不同的温度下避行高温熔烧和水蒸气处理，探究了 s a p 0 一 漪燕鞍承燕稳定链骏及酸毪麓变往。程离达鞠o 鹩条髂下对棒菇避行长辩 间的焙烧和在离滠( 8 0 0 ) 水蒸气处理，样鼎仍能像持较蹴的结晶鹰，表明s a p 0 4 1 分子箨爨蠢後雾豹燕稳定缝耱建蠡! 静零热稳定瞧；弱嚣畿嬲l 瓣静蕊澄零蒸气处理霞 s a p 0 4 1 分子筛的酸量减少，酸强胰村所增加。 摘爱 3 ) 研究了由不同类型分予筛为载体的催化剂正癸烷昴构化催化反应性能，其活性大小 灏j 芋为：p 秽 p | ，m c 磁2 2 p 秽s a p 0 霹l p 潞a p 0 1 l ，瑟p s a 护0 4 l 显示蠢袋离夔 肄构体收率和异构化选择性，表明酸性的强弱是影响催化剂异构化催化性能的霞要冈 索。s a p 0 4 l 酸性较弱，有效的抑制了裂解反应，馊异构化反成为主导反应；| i 寸时， 籀魄于s a p o 1 l 势子霎 ；，s a p 0 4 l 翼鸯稳辩较大黪手l 径，搜爱应c l 淹薅在毳邀静箨聱 时间较短，从而减少了碳磁离子裂解馘进一步异构生成双支链的中间体并很快的裂解 反应，显示出优异的异构化性能，表明空口扩散限制也是影响催化剂异构化性能的重 要毽素。 4 ) 研究了以不同晶粒大小的s a p 0 - 4 1 分子筛为载体的催化荆异构化催化性能。结果 褒明，催化剂的晶粒大小也是影响催化荆反应性能的一个重要因索，晶粒越小+ 孔道 越短，异橡纯中翔薅越荔姣魏道中驻瓣懑寒，簌瑟瀵受了遂一步黪髯稳亵裂壤反应静 发生。以亚磷酸为磷源台成的s a p o 一4 1 样品因其较小的颗粒而使艇异构化催化性能优 于传统法合成的s a p o 4 1 样品。 s 磅究了戆含羹怼s a p 0 + 4 l 分子雪 舅构纯爰痤影濑。结象表羁，燕癸浣在 淤a p 0 4 i 双功能催化剂上反应活性随着骨架中张禽量的增加而增加，加氢裂解反应活性随着中 强酸的产生黼逐渐的增加，中等硅含量的s a p 0 4 1 a 袭现出最高的异构体收率，这是 疵予萁其鸯邋寂戆酸强度，在镖跨一定酾活性下，黥够有效戆辫鞠爱鼹爱建瓣发生， 湿示出优异的异构化选择性和异构体收率：同时适擞的金属含量，能够使烷烃及时的 脱氢和异构烯烃加氢生成产物，提高异构化选择性。理想的双功能催化剂为o 5 、v t p 毽a 薹 0 4 l a 3 ， 6 ) 研究了温度、氢烃摩尔比、空速等反应工艺对雉癸烷异构化反成性能的影响。结果 寝明，最佳髯构化反应的条 牛为：温度3 l o 3 2 0 ，质量空速2 k 。氯烃摩尔bs 。 褒就条锌下，催蘧裁0 ，5 谢p 滔a 0 4 l a 3 在3 0 ，l 、辩豹稳定缝考察表明，罐纯麓躬异 构化性能稳定，活性和选择性未见明显的下降。 7 ) 。选取不同键长的正构烷烃，研究了它们在p t s a p o 4 l 催化剃上的异构化催化性能。 德爨显示：长键烷烃在p f s a p o o l 镬貔眷| j 上稳氢吴搦纯掰经历静菠应过程耨类似，印 赢链烷烃首先会在金属位上脱氢为直链烯烃，直链烯烃转移到酸性栽体上结合h + 成为 赢链碳正离子，并进一步发生碳正离予熬摊成为单支链碳正离子，零支链碳萨蕊子脱 离黢经佼螽程龛属经翻氢袋秀萃支疆靛烃。萃支锾酸爱离子氇蠢可能在酸毽位土再次 骥排为双支链碳f 离子而得到双支链烷烃或者发生裂解而得到裂解产物；烷烃的裂解 l l 南开大学博 j ( 学位) 论文 活性随碳链豹增长而增加，商转化时大餐的裂解产物主要来自异构产物的二次反应。 二、hb 分子筛的改憾及其在烷烃异梅化葳应中豹应用 采用不嗣的含磷化合物对h p 分子筛遴行改性，研究了磷酸浸溃对h 分子筛的 酸热秘孔邋结构的调节以及负载贵会属质的异构化性能：闭辩首次尝试用五氧化二磷 气楣沉积的方法对酸性载体的改性以及对辩构佬催化性能豹影响。主要内容如下： 1 ) 采用l 3 p 0 4 为改性剂对h $ 分子筛进行浸渍改性，正癸烷搬氯异构纯反应评价了政 性前届p t h 6 菠疲性能。结果表明，适量磷的加入提高了德纯剂的异构优选择性，尤 其使多支链异构化产物的收率有了明显的提离。n h 3 。t p d 结合g 比啶吸附缎外光谱研究 表明经磷酸改性鹾。分予筛一个强的b 酸中心葛磷酸反应生成疆个弱的磷羟基 使分子筛豹弱酸中心增加，强酸中心降低。同时出于磷物种谯分子筛表面分敬度很离， 表殛部分酸中心被覆羲或与磷存在相互作用，使总酸曩降低。因此浅予酸强度的降低， 使酸中心与会聪中心之蚓的相互作用得到较好的协调，从丽有效的抑翎了裂鳃反应的 发生，锼催化刹的髯构化性能得到较大的改善。当磷含量为0 7 s w t ，镶食爨为1 o w t 时，双功熊催优剂的异构化性能最好。 2 ) 蓖次采弼化学气相沉积法，选取五氧化二磷为改性裁，对h 爵分子筛酸性和孔结 构进行修饰。物相箍定表明，没有新的物相生成，改性盾的样品仍保持h b 的结构； 五氧化二磷与h b 分子筛中b 蝤n s t e d 酸魏位存在着强相互作溺，有新的弱酸中心产生。 通避改悭，强馥中心降低，弱酸中心增加，同时发现，被磷物种覆燕的部分酸中心经 过氮气的欧翔能够得到浚复；n 2 吸附一脱跗等澄线研究表明，样晶的n 2 缴辫脱辫 等温线为i 型和l v 型的复合体。国予磷物种对孔道的堵塞，改性h 分子筛样品的眈 挺l _ 积、孔容以及、f 均孔半径均减小。 3 ) 改性盾的样品出于分子筛酸性载体的酸性和孔道结构得到有效的调变，催化剂异 构化催化惶能得到较大的提寒，相比于寒改瞧的样鼯，异构体选择憾提高了将近三倍。 关键嗣：s a p 0 - 4 1 分子筛，醚台澄，酸性，热稳定性，永热稳定性，h 8 分子筛，改 性，驻磷酸，磷酸，化学气相沉积，并构化，选择性，髯构体收率 l l 摘要 a b s t 腿e | 下h e 潍w n v n m e 抟扭l 瓣g 驻l 越i 黼sp 1 8 e e 豫s t f e l o n s o 秘h ee o 髓杷mo fo 豫蠡n s 嚣n da 豫a t i c s ( 粘p e c 采l y 汰n z e n e l n 嚣a s o l 藕ec o m p o s 娃 o 魏l 费靶r m so f 穗驻e 耀蛀n 舀a m a i c sa 让do 酶羲n s8 糟氇o m o 啦d e s ；r a b l ec o m p o n e 眦so f g 蓝o l ；n e 。d e c 撇s c 濠t h ea m 洲n t so f l h e s ec o m p o n e 砖抟秘班0 n l y e 宅d s 艳8 d e c r e a s ei nl h eo c t a n en u m b e r b u ta l s or e d u o e st h et o t a ia m o u n lo f g a s o i i n ea v a i l a b i e ，下1 1 e r e f o r e c l e a n e r a l l e m a “v ec o m p o n e n i st h a tw o u i ds u b s t l u t ef o rt h ea m r n a i i c sa n do i e 打n sa r er e qu j f e d o x y g e n a t e d c o m p 。u n d ss u c ha sm e i h y ll e r i a r yb u t y 】e t h e r ( m t b e ) ，e l h y lt e r t i a r yb u i y l 。t h e “e t b e ) a n dl e n i a r y a m y lm e t h y le t h e r ( 取m e ) w e l i e 甚d d e d 协9 8 s o 鞋n ea so c t a n e 嘶o s 把r sa n da l s oi op f o v i d eo x y g e nf o r c a 呐s 晒n 。醚o w 棼v e bc o n m s 西g 硼d w 毪t e r n 扭m i 髓t i o nh a v ei i m i t e d 幽eu s eo f 小e s e 州) o u n 瓠 譬如l e a v e s # n l yl h 尊h i 醇l yb r 鞠曲翎鑫l k 黼棼s ，w l 波hh 藏v eb i g h 麟a 聃en n m b e 话a 喇 o wv a p o rp 撵s s u r e s ， 鑫st h el 鞋e 鑫la l 重e m 敷l v ec 。疆p 溯e 牡嚣如r 确喀s l l 鞲嘲e 。c 掘辩e 啦让m b e 。ft 堍g a s o 赫n t b e f e f o 糟，t h e h y d r o s o m e 癞罐1 8 no f 翦e 潍越弹f 鑫爨魏s 秘b 豫n c h 翻p a 糟| 萎n s ；s 。fe o n s l d e 豫b 耙l 冉t e 愆s 蠢n d 瓢8 sb e e 聃 l n 把n s e l ys t 喇l 酣 z e o 瓤t e sh a v e b e e nn s i d e f e dt ob e p o l e n t 鑫 硅l t e f n 戤 v c a t a l y s | s妇 h y d r o i s o m e r i z a t o nd u el ol h e - rc h a n ne ip o r ea n dm o d i 打a b i ea c i d j l yf n 蛳s1 1 1 e s i s s a p o * 4la n dh 转 z e o t ew e r ec h o s ea sa c i d i l yb a s e dw h c hs u p p o dp t f o rh y d r o i s o m 州z a i o no fn - a i k a n e s x r a y d f r h c t i o n + f 1 ：l r ，s e m ，n h ，t p d ，n 2a d s o r p i i o n ，d e s o r p t i o n ，i c rp y - i r ，o h - l ra n dt _ 。d s cw e r e a p p l i e dt o c h a 豫c t e r i z et h ep h y s i c a 卜c b e m j e a ip r o p e n i e so fs a l m p i e 土t h er e l a t i o n s h i pb e t w e e nt h e c h 船a e 姥疆o fs u p p o r t sa n dh y d i s o m e 相粼i o np r o p e f t i e so fc a 协l ”l sw 舔t n v e s i g a t e d s ；m “j l a n e o u s ly t h ee 懿e to fm o d 潦c a t i o 玎m e t h o d so nt h eb i f u n c t i o n a fc a t a y s 镪w a sa i s os t u d 弧1 1 1 em a i nw o r ko ft h i s t h e s i sc 8 nb esu l n m a r z e da sf o i o w $ ： 一，s a p o 心l 掰o l e c u l 鞋rs e v 档：s y 转柏燃 堪 c b 鸯黼e t e 摊秘t l 静碡髓dc a | 嚣移t i ep 粕p e 蠛l e s 讯拜- 嚣l 如n e s h y d r o i s o m e z a t i o n 1 ) a 鞘r e s 硝s a 粕一4 1w 确甜凳精n ts 骶n t e 蝴w a sh y d t n 辅ys y n t he s i z e ( 1f r o man e w “ eb yu s n 蕻曲o s 坤o u sa c 潞f h j p 0 3 ) a sa 曲o s 两。瑚ss o h 黼x d i 衢8 i o n 。f 下1 r ，s e m ，n 3 - ，r p d | e 襞l 袋a 牲d | 。h * l rw e 揩矗玲雾 甜耄oe h 盎豫c 靶纛z e 囔e 藏f u e 椎r 搴a 棚嚣e 韬；t yo fs 鑫m p l e s 。下e f 凳c to f d l f 艳r e 嗽s u b s l 挺u 重 o hm o d eo 拄氇ea c l 禹母w a si n v e s t l g a 糖d ? b es ；l l c o ne o n l e n l 浊爵箍m e 、v o 嫩c h & 砖g e s 他g u l a r l yw i t hl h es i i i c o nc o n t e n ti nt h es y n t h e s s 鬈e l 。t h ea s * s y n m e s i ss a m p i e sw e r ef r e eo fi m m “t e s a n dt h ec f y s 协lf o r n l sw e r ec o m p o s e do fs m a l lc r y s t a l l i t e sw i t hs i z e s0 2t o0 5 l 埘1 t h es i i c o ne o n t e n t ， 塑茎叁堂避! ：! 兰些! 堡兰 w 1 1 i c hw a si n c o r p o r a t e di n t ot h e 行a m e w o r k a f 艳c t 。dn o to n l yl h e 黼i ds f t e sb u la l s ot h ea e i ds t n 醛ho f s a p o 4 ，w i 出l o ws i l l e o nc o n 地址 h es l 珏c 。n 甜o m s 啪r em a j o “曲嘲u c e d 对t h es m 2 毛。舻n e r 曩t e d w e a ka c i ds i t e s f u r t h e ri n c r e a s i n gs ic o n t e n tu pt o0 ，0 9m o l a rf r a c t i o n s ，t h es m 2 十s m 3o c c u r r o da n d h es t r o n ga c i ds i t e sw e r ef o r m e d + 2 ) ，s a p o 一4 m o l e c ”l a fs ；e v ew a s 陀耐e dw i bo a l c i n a 鞋o n sa n ds 挺羽hl r e a 湃张n la d i f 凳r e m e m p e 豫t u r e a n dl h et h e r m a la n dh y d r o t h e r m a ls t a b i l i t yo fs a m p i e sw e r es t u d j e db yx r d ，i r t h er e m o v a io f t e i ”p l a t e d o e sn o td e s t r o yt h e 行a m e w o r ko fs a p o - 4 lm o i e c u l a rs i e v e c a l c i n a l i o na h ；g h lt e m p e f a t u 羚( 8 0 0 ) a n ds t e a mt 潜a f m e 难a tt h es 趣m e 穗m p e 赋u 诧f o r2 h 曲o wt h 撤s a p o - 4 p o s s e sg o o dt h e r ma | a n d h y d r o t h e r m a it h e r m a is l a b 川t 弘s t e a mt r e a t m e n ia th j 曲t e m p e r a t u r er e s u l t s i nt h ed e c r e a s eo fa c ；d i l y c o n c e n t f a t i o n s 3 ) b i 如 1 c o n 戤e a 纽l y 氍sc o n s s t i 玎go f 翔a 菇ms h p 弦髓do nd 嗣毫咒m 每p e so fz e o | i t e ( s a p o - 4 ， s a p 0 l l ，m c m * 2 2 ，h p ) w e 懈i n v e s i i g a l e df o rt h eh y d r o i s o m e r i z a t i o no fn d e c a n e t 1 1 e8 c t i v i i y d e c r e a s e si n1 1 1 eo r d 。fo f p t ，h 8 州m c m - 2 2 p t ，s a p 0 - 4 l p v s a p o 一1 l 黼d 搬ep t ，s a p 0 4 l e x h i b i t s 氇eh i 曲e 囊i s o m e r sy i e l da n di s o m e r ss e l 。c t i v l ya m o n g 穗e s ec 钟a l y s t s t h er e s h l l s i n d j c a t e dt h a tl | 1 eh y d m i s o m e r i z a t i o np r o p e n i e so fb i f u n c t j o n a lc a t a l y s ta r em o s t i yi n 们u e n c e db yt | 1 e s t r e n g l ho fa c ds i l e s t h ew e a k8 c 强s f r e n 孽ho fs a p o - 4 l 搬鑫yl e a dt oas b o 歧e rl l f e t 妇髓eo f 啦e i n | e 岫e d i a 耙c a i l b e n ni o n so n 1 1 ec a t a l y s ts r f 沁e 最n dw e 酞c 8 p a c i l yo f a d s 。带t i o ne i e c t r i c a ii o n s t h u s i h eh y d r o c r a c k i n gb yd s c i s s i o nw a ss u p p r e s s e d 册di h e “v i i yo fp t ，s a p o 一4 1 w 船l o w e lw h i | 。t h e i s o m e r sy i e | da n d s o m e r ss e i e c t l v i yw e f eh l g h e nw 谴hl e s sr e s t r l c t e do fp o r es 稿，r e s l d e n c e 秭m e 。fl h e a e 私o ni n 耙h n e d i a t e s 抽t h ec h a n n e i so f s a p 0 4 1w a sl e s s 嘲a nms a p 0 il8 n dt h es e c o n d a r yc r a c k i n g r e a c t i o no c c u ”e d i e s s t h u st h ed i f r u s i o nr c s t r i c t i o ni sa l s oa m a j o rl n u e n c ep a r a m e l c ri n l y d r o l s o m e r i z a t i o no f n d e e 墨ne i 4 ) 。1 w ok i n d so fs a p o 4 1w e 糟s y n t h e s i dw 蝻p h o s 曲o m u sa c j do ro n h o p | 1 0 s p h o r l ca c i da s p 1 1 0 s p l l o r l l ss o u r c e t 】1 er e s u i c so fs e ms h o w sl h a il h es i z eg r a i n so fs a p o * 4 ls y n t h e s i z e dw i t h p h o s p h 。l 。l l s a c ；da r cs m a l e rt h a nt h 鞋w h ho 挝h o 曲o s p h o r i c i d 。t h e e f o r el h es m 茧l e fs 黼蛰蕊n s d # c 倒置s e st h ed j $ l 拄n c eb e t w e e n 讯e & c ds i t e sa n dm 霉t a ls i t e s 。f t h ec 砌j y s ta n df a 、，o rt h ep r o d “c l sd f 如s e 懈t h 。 g a sp h a s e a n di o w e rt h e p r o b 曲i l i t y t o u n d e 呓0s e c o n d a r yc r a c k i n gr e a c t j o n s 。 t h e 1 1 y d r o l s o m e r l 2 a t ；o np r 。p e 蹦e so 曲l 融n e t l 。nc a 掘l y s lc o n t a 喊喈p ts 驻p p 。r f e d t h es a p o q s y n t b # s i 嚣瑾 w i mp h o s p l ，。r o u sa c 豫a r eb e t 姥tw h i c hi n d i c a l e dm e g r a ，ns i z e sap a f a m e t e r nh y d m j s o m e “z 越i o no f n 。d e c a n e v 摘襞 5 ) 。t h ee f 靶c to fs l l i c o nc o n t e n to nt h ea c d i t yo fs a p 0 4 1a n do nt h eh y d r o i s o m e r i z a t o no fn - d e c a n e w a si n v e s t i g a t e d t h er e a c t i o na c t i v i t yo fn + d e c a n el n c r e a s e dw i i ha ni n c r e a s ei ns 1 i c o nc o n i e n l 。t 1 1 e c r a c k i n gi e a c t i o nw a sa | s oa c c e l e 随l e dw h e nm e d l u ms t n ga c i ds t e sw e 愆f o r m e d0 np t ，s a p o 4 a c a 钮i y s t s e x c e l l e n h y d m i s o m e r i z a t i o np e 娲m l a n c ei so b t a i n e do v e rp t ，s a p o - 4ia 3d u et o i ss u i t a b l e a c i d i t y s i m u l t a n e o u s l y ，t h ed e h y d | o g e n a t e do f a i k a n ea n dh y d r o g e n a t e do f a l k e n eo v e rm e t a l f i cs i l e sc a n b eq u i c k l yt r 醵s f o f m a t l o n8 tt h ep m p e rm e t a c o n t e n ta 1 1 dt h e nl h ei s o m e 硌s e l c c t i v i t yi n c r e a s e d t h e i d e a ih y d r o i o s m e r i z a t i o nc a t a l y s t sl so 5 w l p l ，s a p c k 4 1 a 3 6 ) t h ei n 凡u e n c eo fr e a c t i o np a r a m e t e r s ，s l i c ha st e m p e r a l u r e ，h 2 n - d e c a n er a l i oa n dw h s v 、v a s d i s c u s s e d ，t h eo p l i m u mr e a c t i o nt e m p e r a t u r e ( 3 2 0 ) ，p ts u p p 。n e do n 出ec a t a i y s t ( o s w t ) ，w h s v ( 0 2h 1 ) ，i n o | a rr a t i oo fh 2t on 。d e 黯n e ( 5 ：1 ) a r er e c o m m e n d e df o rt 1 1 eh y d r o i s o i n er i z a i o nc a i ：a l y s l e d b y p “s a p o 4l a 3c a t a l y s l u n d e rs u c hc o n d i i 0 n s t h ec a t a l y s ts h o w s g o o ds l a b i l j t yw i t h i n3 0 h 7 ) h y d r o l s o m e r ；2 a t i o n 。fd i f 凳r e n ln 吨l k a n eo v e rp 鸺a p o - 41w e r ei n v e s l i g a | e d 。t h e1 e s u i l ss h o wt | 1 a t h er c a c 甜o nm e c h a n i s mo fd f 艳r e n tn - a l k a n eo v e rp s a p o - 4l i sa i m o s ts a me p a r a m n sa r e d e h y d r o g e n a t e do nt h em e t 8 is i t c s a n dt h ef o r 蹦e do i e 矗n sa r ep r o 0 n a l e do nl h ea c ds 转e sl of o m l h e c o r r c s p o n d i n ga l k y i c a r b e n i u m o n s t h e s ec a r b c n u ml o n s n d e 曜os k e l e 椎ir c a r 随n g e m e n ta n d p s c i s s i o nf o l l o 、v e db yd e p r o t o n a t i o na n dh y d r o g e n a l o no v e rm e t a is i t e st op m d u c et h ei s o m e r i z a t o n a n dc r a c k i n gp r o d u c 协。m o n 加b 恺n c h e dc a f b e n l u mi o n sa l s oc a nb er e a r r a n g e m e n ti n t om u i t i - b r a n c h e d i s 。m e r sa n dc 阻ck n gq u l c k i y t h ea c n v 谴yo fh y d r o i s o m e r i z a t i o ni n c e a s e sw i 啪t h ei n c r e a s eo fc a r b o n n u m b e ra n dl h em o s tc r a c k i n gp r o d u c t sc o m ef r o mi h es e c o n dr e a c t j o na th i g hc o n v e r s i o nr a t e 二、h y 哇r o i s o m e 一黯t i o no f n - d e c a n eo v e rp t m pm o d i l i e db yd i 溉r e n tm e t h o 如 h bm o l e c u l a rs i e v e sw e r em o d m e db yu s j n gd i 仃奄r e n tp h o s p h o r u sc o m p o u n d s t h ee 髓c lo f p h o s 帅o r u si m p f e g n 8 t e do nt s t r u c t u r e 矗n df h ea c i d ；cp r o p e n i e sa n dc 8 t 矗i y t i cp e r f b m l a n c eo rh bw e r e s t u d i e d ：f u n h e m i o r e ，t b es t r u c t t l r e8 n dt h e8 c l d 沁p f o p e r t i e so fh bz e o f i t ew e f em o d i 行e dw i t h p h o s p h o r u sp e n t o x l d ea d d e db yu s i n gc h e m i c a iv a p o u rd e p o s i t i o nm e i h o df o rt h e 竹r s lt j l n ea n dt h e c a t a l y t i 。p p e r t i e so ft h ep h o s p h o r u sm o d l n e dz e o l i t e sw e r es t 州l e d - nt h eh y d f o i s o m e r i z a l i o nr e a c t i o n o f n d e c 8 n e t 1 1 em a y o rc o n t e n ta sf o i i o w s ： 1 ) h bm o i e c u i a rs i e v ew a sl n o d i 疗e db yi m p r e g n a t e dw l t ho r t h o p h o s p h o r i ca c l df b rl h e 拜r s tc l m e t h e e 任b c to fm o d 矗c a t i o no nm eh y d m i s o m e r z a t i o np r o p e 撕e so fe a t 8 i y s t sw a ss t u d i e d 丁h er e s u i t ss | 1 0 w c h a tt h ea d d i t i o no fp h o s p h o n i sw l i ha d e q u a t ea m o l i n tl o 邯c a ne 仃e c t i v e yi n c l - e a s ef h es e i e c t i v i t yt o v l 南开 学瞵l ( 学位) 论殳 ；s o ”曩。e a # 。e s p e c l 垂l y 攒n l i 奄糟拜c 囊列i s o l 弭e 瞄) 。 拜毫c o f 嫩o d i 螽c a 重 o no 抟 沁鞋f 疆e l 鞋肆，a e 强i 毛ya n c a l | y l i cp r o p e e sw a ss y s t e m i c 翻l yi n v es l g a e d t h o 稽s l s 。fn l j 0 p da n d 咚一l rs h o wl h 戤嘲o f o r l n a ir ep l a c o m e mo fs t r o n gba c i d i ch y d o x y l sb yh 2 p 0 4 g u p so c c u f st os o m ee x 培n ta 赶e rh ，p q 1 、h u s ，l h ea m o u n to fw e a k l ya c i da n dt h eb r b n s t e da c i ds i t e sa p p e a r e dt oi n c r e a s ea n dt h et o 融ia n l o u n t o fa c i d i l ya n dt h es l r o n ga c ds j t e sw e r ef o u n dt od e c r e a s 。a f t e rt r e a i m e n tw j t hp h o s p h o r u s t h u st h e o p i i m u n lb a l a n c eb e t w e e nm e t a ls i i e sa n da c i ds i t e 8 懈o b t a i n e da n dh y d r o c r a c k i n gw a ss u p p r e s s e d 。 o p i j m l l i nm o d i 行c a t i o nr e sl l | t sw e r eo b t a i n e da t0 7 5 pa n d1 0 p tc o n t a i n f n g 2 ) t 下h es t r u c t u r ea n dt 1 1 ea c l d cp f o p e n i e so fh pz e o l i t ew e r em o d l 氍e dw i t h 曲o s p h o f u sp e n t o x i d ea d d 酬 磅“s i n gc h 。m l e a lv a p o u rd e p o s l t l o nm e t h 。d 妫rt h e 嚣搭tl l m e ，x r ds b o w e dn o we r y s 论n ep b a s 。 e x i s 姥d 濠t h em o d i 蠡e ds a m p l 豁下h e 糟s 娃l s 靠n h s 曩p da 聪l rs b 辩d 搬8 | 痨鹕婢。跚sp e n 埝x ；蕊 耀a e t 酣w i t hb o 出b 哺n s l e d 蕊韬s 把s 鞠d 艳r m n 鑫ls j o hg u p s 。& 遐b 蹲n s t 。ds i 把sd e c r e 鑫s e da n d n e ww e a ka c i ds i t e sw e r ef o f m e d s o m ea c ds i l e sw h j c hw e r eb l o c k a g e db yp h y s i c a ja d s o 删o no f p h o s p h 。r u sc 。m p o u n d s c a nb er e s t o r e d a f t e rb l o w ni n n i t r o g e ng a sn o w ； 丁| 1 e n i t r o g e n a d s o r p t i o n 。d e s o r p t i o nm e a s u r e m e n ts u 鹊e s t e dt h a l i h ej s o t h e m l a it y p eo fa ljs a m p l e sw a sa m b m a i j o n o fi y p 。ia n dt y p e b e ts u r f a c ea r e a s ，p o r ev o i u m e ，m i c r o p o r ev o i u m ea n da v e r a g ep o r ed i a m e l e r d e c r e a s 。da 氏rm 。d 讯e dw - l hp h o s p h o r u sp e n t o x i d eb yc h e m i c a iv a p o u rd e p o s i t i o n 3 ) 下h ec a t a i y t i cp r o p e e so ft h ep h o s p h o n sm o d l 打c a l i o nz e o l l 把sw e r ec h a r a c t e r l z e di nl h e 1 1 y d l s o m e r l z 矗菇o n 难a c t l 。no fn - d e c 矗n e t h e 鑫m o u 越o fa c ；d 晦a 聪d s t f 沦u t i 。鞋o f 鑫c ；ds t 糟嘴攮戳瓣 e 彝毽c t l v 。l yl 秘。d i 彝e d ，t h l s h e 瓤嗣 。远o m e f i z 锹；o np 瓣辨州e s 。fc 戳a l 描w e 辑 m p v e d ，裁1 ei s 。m e 精 s e l e 。i i v 磅o f t h ec a 翻y s sa fm o d 硪e a l i o n 穗a 妇o s | h 鞭它豫h e sl h a nm 戤。垤rp a 煳te a t a l y s t k e yw 0 r d s ：s a p o 4 1m o 】e c u l a fs i e v e ，s i i i c o nc o n t e n t ，a c i d j i y ，l h e r m a is t a b i l i l y h y d r o t h e r m a ls t a b i m y h pi n o l e c u l a rs i e v e ，m o d 讯c a t i o n p h o s p h o r o l l sa c i d ，o r t