（高分子化学与物理专业论文）响应型多糖衍生物的设计合成与功能特性.pdf

响应型多糖衍生物的设计合成与功能特性 摘要 致力于天然高分子的化学改性与功能化研究，以来源丰富、具有良好生物降解性 和生物相容性的葡聚糖、马铃薯淀粉或羧甲基纤维素为基本原料，采用接枝共聚或活 性端基偶联方法，设计并合成了分别具有温度响应性、温度和p h 双重响应性以及温 度和光双重响应性的多糖衍生物：同时借助浊度、荧光光谱、激光光散射、透射电子 显微镜( t e m ) 、核磁共振氢谱( hn m r ) 、琼脂糖凝胶电泳、紫外可见光谱等测试手段， 研究了所得多塘衍生物在溶液中的相转变或自缔合行为，探讨了它们用作新型药物控 释载体、蛋白质复性助剂以及生物荧光探针的功能特性。 本论文主要研究内容和结论概述如下： ( 1 ) 温度响应型多糖衍生物用作药物控释载体的研究 通过改变原料配比，用偶氮二异丁腈作引发剂在二甲基亚砜水混合溶剂中将- 乙烯基己内酰胺单体接枝到葡聚糖骨架上，合成了一系列新型的温敏葡聚糖衍生物。 e b 于聚( n - l 烯基己内酰胺) 支链具有温敏性能，这类葡聚糖衍生物在水溶液中可发生 相转变并且具有最低临晃溶解温度( l c s t ) ，其l c s t 值随溶液浓度增大略微降低；存 在外加盐( k 2 s o , 、k c i 、k n 0 3 、k b r 、n a c i 、b a c l 2 、c a c l 2 、l i c l ) 时，l c s t 值随盐 浓度增加而下降；存在表面活性帮时，l c s t 值随着c t a b 或s d s 的浓度升高而升 高。通过测定极性探针考马斯亮蓝在不同温度的葡聚糖衍生物溶液中的吸收光谱，发 现在温度高于l c s t 时形成了疏水性聚集体：通过t e m 和动态光散射( d l s ) i e 实，葡 聚糖衍生物在水中可形成粒径小于1 0 0 啪的球状胶束。用苯并三唑( b t a ) 和甲基苯并 三唑( t t a ) 两种疏水性抗炎药物作为模型药物，研究了所形成的胶束对药物的负载能 力；发现模型药物的疏水性越强，药物在胶柬体系中的包埋量越大，当t t a 初始浓 度为5 0 m g j m l 时，胶束对r r a 的包埋量可高达4 2m g m l 。研究了温度、药物疏水 性以及衍生物接枝率对药物释放盼影响。r r a 从胶束中释放的速率与温度有关，温度 高于l c s t 时释放较慢，而温度低于l c s t 时释放较快。增加药物疏承性或提高衍生 物接枝率可降低药物释放速率。月| 简化释放模型拟合了载药胶柬的体外释放动力学接 线，表孵药物释放速率降低主要是医为药物与衍生物之闻存在强相互作甩。 ( 2 ) 温度和p h 双重响应型多糖衍生物甩作药物控释载体盼研究 以硝酸铈铵( c a n ) 作弓i 发帮，在水溶液中将 l 异丙基丙烯酰胺( n l p a a m ) 温敏单体接枝至口亲水性羧甲基纤维素( c m c ) 骨架上，合成和表征了新型的温度和p h 双重响应型纤维素衍生物。发现接枝参数受n i p a a m 单体浓度、c m c 浓度、铈离子 ( i v ) 浓度、反应温度的影响：c a n 的浓度增加时，接枝率和接枝效率均增加；n 1 p a a m 浓度增大时，接枝率增加而接枝效率下降；c m c 的用量升高时，接枝率和接枝效率 均下降；在研究的温度范围内，温度升高至6 0o c 伴随着接枝率和接枝效率增加，超 过该聚合温度后，接枝率和接枝效率没有明显变化。通过研究纤维素衍生物水溶液的 透光率随溶液温度变化规律，发现这类衍生物在中性或碱性介质中随温度升高可发生 相分离，并且在酸性介质中也可显示出p h 响应性。荧光光谱显示，通过分别改变聚 合物溶液的温度和p h 值，纤维素衍生物可在水介质中形成疏水性微区。d l s 研究和 t e m 观察证实：在p h 值为7 0 的衍生物溶液中，2 5o c 时可形成平均粒径为1 7 7 3n l n 的纳米胶束，4 0o c 时胶束的平均粒径增至2 4 9 6n m ：在p h 值为1 2 0 的衍生物溶液 中，2 5o c 时溶液中没有检测出聚集体，4 0o c 时则形成平均粒径为4 1 7n m 的纳米胶 束。利用所得胶束可负载疏水性模型药物，而通过改变溶液温度和p h 值对载药胶束 体外释放行为进行调控。 温度和p h 双重响应型多糖衍生物用作蛋白质复性助剂的研究 基于马铃薯淀粉的羧甲基化和端胺基聚( n - 异丙基丙烯酰胺) 的制各。通过活性端 基偶联方法合成了新型的p h 和温度双重响应型淀粉衍生物。通过热重分析和 1 h n m r ，表征了衍生物的化学结构。由淀粉衍生物溶液的变温1 h n m r 研究发现， 偶联p n i p a a m 链段中甲基质子信号( 60 9 7 ) 的积分强度随温度升高而降低。芘的 荧光光谱显示，淀粉衍生物的l c s t 随接枝率降低而升高。变温核磁光谱与荧光光谱 的研究结果表明，淀粉衍生物可在温度诱导下在水中形成以p n i p a a m 为核，c m s 为壳的聚集体。通过浊度研究，发现当溶液温度低于l c s t 时，淀粉衍生物可在p i q 诱导下形成聚集体。t e m 观察表明，淀粉衍生物可在温度诱导下形成粒径在6 0 一1 2 0 n l n 之间的球状或项链状聚集体。通过研究淀粉衍生物在不同温度下辅助变性溶菌酶 体外复性的效果，发现采用淀粉衍生物辅助复性明显优于直接稀释法的复性效果。 3 0 0 c 时溶菌酶复性率由3 3 5 提高至6 3 2 ，复性率提高了1 0 倍；5 0 0 c 时溶菌酶 复性率由1 4 6 提高至4 9 4 ，复性率增大了2 4 倍。通过溶菌酶表观复性动力学的 研究，发现存在淀粉衍生物时，可显著降低体系的表观聚集速率常数h 。通过蛋白 质荧光光谱的研究，发现淀粉衍生物不会影响天然溶菌酶的构象，而淀粉衍生物的浓 度和接枝率对溶菌酶复性率有较大影响。 ( 4 ) 温度和光双重响应型多糖衍生物用作生物荧光探针的研究 基于端酰肼基芘化合物、端胺基聚( n - 异丙基丙烯酰胺) 和羧甲基葡聚糖的制备， 通过活性端基偶联法合成了新型的光和温度双重喻应型葡聚糖衍生物。通过测定衍生 物水溶液透光率睫温度的变化，证明衍生物具有温敏特性。荧光光谱显示，这类衍生 物在温度低于l c s t 的水溶液中可发生自聚集，当溶液温度超过l c s t 后，聚集程度 增大，而在二甲基亚砜溶液中没有类似现象发生。t e m 分析表明，衍生物溶液在低 于l c s t 鲍温度下，可形成粒径8 0 一9 0n m 的球状聚集体：在高于l c s t 的温度下， 可形成粒径1 2 0 一1 4 0 1 3 f i - i 的球状聚集体。荧光光谱和荧光寿命的研究结果表孵，在葡 聚糖骨架上弓 入温敏链段，通过升高溶液温度可将聚合物溶液的荧光强度比改性前提 高两倍，回时荧光寿命延长至1 2 5 倍。琼脂糖凝胶电泳和荧光光谱的实验结果证实， 聚合物与d n a 作用的部位应为聚合物链上的酰肼基团。 关键诃：多糖衍生物，环境响应性，药物控释载体，生物荧光探针，蛋自质复 性助剂 l i t s t i m u l i r e s p o n s i v ep o l y s a c c h a r i d ed e r i v a t i v e s ：d e s i g n ， s y n t h e s i sa n d f u n c t i o n a lc h a r a c t e r i s t i c s a b s t r a c t t of o c u so nt h ec h e m i c a lm o d i f i c a t i o no f n a t u r ep o l y m e r sa n dt h e i rf u n c t i o n a l i z a t i o n ， n e w p o l y s a e c h a r i d e d e r i v a t i v e sb a s e do na b u n d a n td e x t r a n , p o t a t o s t a r c ho r c a r b o x y m e t h ) c e l l u l o s e w i t hg o o db i o d e g r a d a b i l i t ya n db i o e o m p a t i b i l i t yh a v eb e e n d e s i g n e da n ds y n t h e s i z e db yg r a f tc o p o l y m e r i z a t i o no r a c t i v ee n d g r o u pc o n j u g a t i o n m e t h o d , w h i c hc o u l dr e s p o n dt os i n g kt e m p e r a t u r es t i m u l u s ，d u a lt e m p e r a t u r ea n dp h s t i m u l io rd u a lt e m p e r a t u r ea n dl i g h ts t i m u l i t h e i rp h a s et r a n s i t i o no rs e l f - a s s o c i a t i o n b e h a v i o r si na q u e o u ss o l u t i o n sw e r es t u d i e db ym e a n so ft u r b i d i m e t r y , f l u o r e s c e n c e s p e c t r o s c o p y , l a s e rl i g h t s c a t t e r i n g , t r a n m i s s i o ne l e c t r o nm i c r o s c o p y ( t e m ) ，b u e l e n r m a g n e t i cr e s o l k a n c es p e c t r o s c o p y , a g a r o s eg e te l e c t r o p h o r e s i s ，u v - v i s i b l es p e c t r u m m e a s u r e m e n t s m o r e o v e r , t h e i ru s e sa sh o v e lc a r r i e r sf o rt h ec o n t r o l l e dr e l e a s eo fd r u g s , a l d i l , r ga g e m sf o rp r o t e i nr e f o l d i n ga n df l u o r e s c e n c ep r o b e s f o rb i o a n a l y s e sw e r e i n v e s t i g a t e d ( 1 ) s t u d yo bt e m p e r a t u r e - n e s p o n s i v ep o l y s a e e h a r i d ed e r i v a t i v e sa st h ec a r r i e r s f o rt h ec o n t r o l l e dr e l e a s eo fd r u g s n e wd e r a nd e r i v a t i v e sc o u l db ep r e p a r e di nt h ed m s o h 2 0s o l v e n ts y s t e mb y g r a f t i n gp o l y ( n - v i n y l c a p r o l a c t a m ) s i d e c h a i n so n t ot h ed e x t r a nb a c k b o n eu s i n g 2 2 a z o d i i s o h u t y n i t r i l ea st h ei n i t i a t o r d u et ot h et h e r m o s e n s i t i v i t yo ft h e i rg r a t i s , s u c h d e x t r a nd e r i v a t i v e si na q u e o u sm e d i ae x h i b i tt h et e m p e r a t u r e - i n d u c e dp h a s et r a n s i t i o a sa n d l o w e rc r i t i c a is o l u t i o nt e 咿a t u r e s ( l c s t ) m o r e o v e r , t h e i rl c s tv a l u e sw c r ef o u n dt o d e c r e a s es l i g h t kw i t ht h ei n c r e a s eo ft h ed e r i v a t i v ec o n c e n t r a t i o n - t h el c s tc o u l db e h w e 托db yt h ea d d i t i o no ft h es a l t s ( k 2 s 0 4 ，k c ! ，l c n o ，k b r , n a c i , b a c l 2 ，c a c 2 l i c l ) a n dd e c r e a s ew i t ht h ei n c r e a s eo f s a l te o m e n t r a t i o n n 砖w e s e n c eo f t h es u r f a c t a n t si nt h e d e r i v a t i v es o l u t i o nc o u i di 1 1 1 e a s et h el c s t b ym e a s u m gt i 犯a b s o r p t i o n 辈i c c t f ao fa p d b f i t yp r o b e ，t h ec o o m a s s i eb r i l l i a n tb l u ed y e ，i nt h ed e x t r a nd e r i v a t i v es o l u t i o na sa f u n c t i o no ft e m p e r a t u r e ，t h ef o r r n a t i o no fh y 由。蛐a g g r e g a t e sa b o v et h el c s tw a g r e v e a l e d b yt e ma n dd y n a m i cl i g h ts e a t t e m gm e a s u r e m e n t s , i tw a ss h o w e dt h a tt h e m i c e l l e sf o r m e df r o mt h ed c x l 瞳a nd e r i v a t i v ew e r es p h e r i c a li ns h a p ea n dh a da “髓s i z e l e s st h a n1 0 0i 瑚t h ed r u gl o a d i n gc a p a c i t i e so ft h em i c e l l e sw e r ei n v e s t i g a t e db yu s i n g t w oa n t i i n f l a m m a t o r yd r u g s , m e t h ) r l b e n z o t r i a z o t e ( t t a ) a n db e n z o t r i a z o l e ( b t a ) , a s m o d e ld r u g s a ni n c r e a s ei nt h eh y d r o p h o b i c i t yo ft h ed r u gy i e l d e dah i g h e rl o a d i n g a m o u n tf o rd r u g s a st h ei n i t i a ld r u gf e e d0 f t t aw a s5 0m g m l t h el o a d i n ga m o u n tw a s 4 7 2m g m l t l l ee f f e c t so ft e m p e r a t u r e h y d r o p h o b i c i t yo ft h ed r u go r g r a f t i n g p e r c e n t a g e so f t h ed e r i v a t e so n t h ed r u gr e l e a s ep r o f i l e sw e l t - es t u d i e d 丌ar e l e a s e d 舶m t h em i c e l l e sw a gr e s p o n s i v et ot e m p e r a t u r ec h a n g e s i n c r e a s i n gt h eh y d r o p h o b i c i t yo f t h e d r u g0 1 t h eg r a f d n gp e r c e n t a g e so fd e r i v a t e sd e c r e a s e dt h ed r u gr e l e a s e as i m p l i f i e d m o d e lu s e dt o 缸t h er e l e a s ed a t as u g g e s t st h a tt h es t r o n gi n t e r a c t i o no f t h ed r u g sw i t ht h e d e r i v a t ei sam a j o rr e a s o nf o rs l o wr e l e a s eo f t h ed r u g sf r o mt h em i c e l l e s ( 2 ) s t u d yo nd u a lt e m p e r a t u r e - a n dp h - r e s p o n s i v ep o l y s a c c h a r i d ed e r i v a t i v e sa s t h ec a r r i e r sf o r t h ec o n t r o l l e dr e l e a s eo f d r a g s n e wc e l l u l o s ed e r i v a t i v e sw i t hd u a lt e m p e r a t u r e a n dp h r e s p o n s i v ep r o p e r t i e sc o u l d b ep r e p a r e di na q u e o u sm e d i ab yt h e 伊a f ie o p o l y m e r i z a t i o no fn - i s o p r o p y l a c r y l a m i d e o n t oc a r b o x y m e t h y l c e l l u l o s e ，i nw h i c ht h ec o m b i n a t i o no fc e r i ca m m o n i u mn i t r a t e ( c a n ) w i t hn i t r i ca c i dw a su s e d 嬲t h ei n i t i a t o rs y s t e n lt h eg r a r i n gp a r a m e t e r sw e r ea f f e c t e db y c a nc o n c e n t r a t i o n , n i p a a ma n dc m ca m o u n t sa sw e l l 船r e a c t i o nt e m p e r a t u r e w i t ht h e i n c r e a s eo fc a n c o n c e n t r a t i o n ，t h eg r a f t i n gp e r c e n t a g ea n dt h eg r a i n i n ge f f i c i e n c yb o t h i n c r e a s e d t h eg r a f t i n gp e r c e n t a g ei n c r e a s e dw h i l et h eg r a 盎i n ge f f i c i e n c yd e c r e a s e dw i t h a l li n c r e a s ei nn i p a a mc o n c e n t r a t i o n w h e nt h ea m o u n to fc m ci n c r e a s e d ，t h eg r a f t i n g 一一 p e r c e n t a g e a n dg r a f t i n g e f f i c i e n c yh a db o t hd e c r e a s e w i t h i nt h et e m p e r a t u r er a n g e i n v e s t i g a t e d i n c r e a s i n gt h et e m p e r a t u r eu pt o6 0 。ci sa c c o m p a n i e db y 锄i n c r e a s ei nt h e g r a t t i n gp e r c e n t a g ea n dg r a f t i n ge f f i c i e n c y , b u tb e y o n dt h a tp o i 【i tt h er e a c t i o nt e m p e r a t u r e d o e sn o tc a l k q eas i g n i f i c a n tc h a n g eo ft h eg r a f t i n gp e r c e n t a g ea n dg r a r i n ge f f i c i e n c y t u r b i d i t ym e a s u r e m e n t si nd i l u i ed e r i v a t e ss o l u t i o ms h o w e d t h a tt h ed e r i v a t e su n d e r w e n t p h a s et r a n s i t i o n si nn e u t r a la n db a s i cs o l u t i o n sw h e nt h et e m p e r a t u r ei n c r e a s e d t h e d e r i v a t i v e sd e m o n s t r a t e dp h - r e s p o n s i v ew o p e r t i e si na c i d i cm e d i aa sw e l l p y r e n e f l u o r e s c e n c e p r o b i n g s t u d i e sr e v e a l e dt h a ts u c hc e l l u l o s ed e r i v a t i v e sc o u l df o r m h y d r o p h o b i em i c r o d o m a i n si na q u e o u sm e d i ab yc h a n g i n gt h et e m p e r a t u r eo rp hv a l u e ， r e s p e c t i v e l y t e ma n dd l sm e a s u r e m e n t sd e m o n s t r a t e dt h a tt h em o r p h o l o g i e sa n ds i z e s o ft h er e s u l t a n tm i c e l l e sw e r ea f f e c t e db yt h et e m p e r a t u r ea n dd ho ft h es o l m i o n u n d e r n e u t r a lc o n d i t i o n s t h ed e r i v a t i v e sf o r m e ds p h e r i c a la g g r e g a t e sw i t ham e a ns i z eo f1 7 7 3 l i r aa t2 5o c a n dt h em e a ns i z ei n c r e a s e dt o2 4 9 6 删a t4 0o cu n d e ra l k a l i n ec o n d i t i o n s , n oa g g r e g a t e sc o u l dh ed e t e c t e da t2 5o c ：b u tt h ea g g r e g a t e sw i t ham e a ns i z eo f 4 1 7n m v w e r eo b s e r v e da t4 0o c ah y d f o p h o b i cd r u gc o u l db el o a d e de f f e c t i v e l yi n t ot h er e s u l t i n g r m c e i l e s i np a r t i c u l a r , i n - v i t r or e l e a s ep r o p e r t i e so ft h ed r u g l o a d e dm i c e f i e sw e t e i n v e s t i g a t e d , w i t ht h ee m p h a s i so nt h ee f f e c t so f t e m p e r a t u r ea n dp h v a l u eo f t h es o l u t i o n o nt h er e l e a s eb e h a v i o r s ( 3 ) s t u d yo nd u a lt e m p e r a t u r e - a n dp h - r e s p o n s i v ep o l y s a c e h a r i d ed e r i v a t i v e sa s t h ea i d i n ga g e n t sf o rp r o t e i nr e f o l d i n g n e wp o l ! y s a c c h a r i d ed e r i v a t i v e sc o n s i s t i n go fp o t a t os t a r c ha st h em a i nc h a i na n d p o l y ( n - i s o p r o p y t a c r y l a m i d e ) a sg r a r c h a i n sw e r e p r e p a r e db y a c t i v e e n d - g r o u p c o n j u g a t i o nm e t h o d ，w h i c hc o u l dr e s p o n dt od u a lt e m p e r a t u r ea n dp hs t i m u l i t h e s t r u c t u r e so ft h e s ed e r i v a t i v e sw e r ec h a r a c t e r i z e db yt g aa n d 。hn m rm e a s u r e m e n t s v a r i a b l e - t e m p e r a t u r e hn m r s t u d i e ss h o w e dt h a tt h es i g n a li n t e g r a lo fm e t h y lp r o t o no f p n i p a a m ( 60 9 7 ) d e c r e a s e da st h et e m p e r a t u r eo fa q u e o u ss o l u t i o no ft h es t a r c h d e r i v a t i v ei n c r e a s e d b ym e a s u r i n gt h ee m i s s i o ns p e c t r ao fp y r e n e ，i tw a ss h o w e dt h a t l c s tv a l u e so fa q u e o u sd e r i v a t i v es o l u t i o ni n c r e a s e dw i t ht h ed e c r e a s eo ft h eg r a f t p e r c e n t a g e 1 hn m ra n df l u o r e s c e n c es p e c t r o s c o p ys t u d i e ss u g g e s t e dt h a tt h es t a r c h d e r i v a t i v e sc o u l df o r mp h i n d u c e da g g r e g a t e sa tt h et e m p e r a t u r eb e l o wt h el c s t i nt h i s c a s e t h es p h e r i c a la n dn e c k l a c e l i k em i c e l l e sw i t ht h em e a ns i z e sb e t w e e n6 0 一1 2 0n m w e r ed e m o n s t r a t e db yt e mi m a g e s b yi n v e s t i g a t i n gt h er e f o l d i n gy i e l do fd e n a t u r e d l y s o z y m ei nt h ep r e s e n c eo ft h es t a r c hd e r i v a t i v e ，i tw a sf o u n dt h a tt h ed e r i v a t i v ec o u l d i m p r o v et h ey i e l do fl y s o z y m ea c t i v i t yf r o m3 3 5 t o6 3 2 a t3 0 0 ca n df r o m1 4 6 t o 4 9 4 a t5 0o c b a s e do nt h es t u d yo f a p p a r e n tr e f o l d i n gk i n e t i c s ，i tw a sp r o v e dt h a ts u c h d e r i v a t i v e sc o u l dd e c r e a s et h ea p p a r e n ta g g r e g a t ev e l o c i t yc o n s t a n to ft h ep r o t e i n i n t e r m e d i a t et r y p t o p h a nf l u o r e s c e n c es p e c t r o s c o p ym e a s u r e m e n t ss h o w e dt h a ts u c hs t a r c h d e r i v a t i v e sh a dl i t t l ee 瓤o i lt h ec o n f i g u r a t i o no fn a t u r a ll y s o z y m e a n dt h er e f o l d i n g y i e l d sw e r eg r e a t l yi n f l u e n c e db yt h ec o n c e n t r a t i o ma n dg r a f tp e r c e n t a g e so f t h es t a r c h d e r i v a t i v e s ( 4 ) s t u d yo rd u a lt e m p e r a t u r e - a n dl i g h t - r e s p o n s i v ep o l y s a c e h a r i d ed e r i v a t i v e s a st h ef l u o r e s c e n c ep r o b e sf o rb i o a n a 耵s e s n e wp o l y s a c c h a r i d ed e r i v a l i v e sc o n s i s t i n go fd e x t r a nb a c k b o n ea n dt h e 翠硪c h a i n s b a s e do np o l y ( n - i s o p r o p y l a e r y l a m i d e ) a n d1 - p y r e n e b n t y r y th y d r a z i d ew e r ep r e p a r e d 魄 a c t i v ee n d - g r o u pc o n j u g a t i o nm e t h o d , w h i c hc o u l dr e s p o n dt od u a t e m p e r a v a ea n dl i g h t s t i m u l i f l u o r e s c e n c es p e c t r o s c o p yn l e a s u r e m e l t ss h o w e dt h a ts u c hd e r i v a t i v e sc o u l 6 s e 堆a s s e m | , l yi na q u e o ms o l u t i o na tt h et e m p e r a t u r eb e l o wt h el c s t , a n dt h ee x t e n to f a g g r e g a t i o ni n c r e a s e da tt h et e m p e r a t u r ea b o v et h el c s t s i m i l a rp h e n o m e n ac o u l dn o tb e o b s e r v e di nd m s om e d i a t e mi m a g e ss h o w e dt h a tt h es p h e r i c a lm i c e l l e sc o u l df o r mi n a q u e o u ss o l u t i o no f s t a r c hd e r i v a t i v e ，w h i c hh a dt h em e a nd i a m e t e r sb e t w e e n8 0 - 9 0m n i n t h ec a s eo f t h et e m p e r a t u r eb e l o wt h el c s ta n db i g g e rl n e a nd i a m e t e r sb e t w e e n1 2 0 - 1 4 0 n l ni nt h ec a s eo ft h et e m p e r a t u r ea b o v et h el c s t t h ef l u o r e s c e n c ei n t e n s i t yw a s i n c r e a s e db yt w ot i m e sa n dt h ef l u o r e s c e n c el i f e t i m ew a si n c r e a s e db y2 5 a g a r o g e l e l e c t r o p h o r e s i sa n df l o o r c $ c e n c es p e c t r o s c o p ys t u d i e ss h o w e dt h a ts u c hd e r i v a t i v e sc o u l d b i n dd n a t h r o u g ht h eh y d r a z i d eg r o u p sp o s i t i o n e da tt h ed e r i v a t i v eb a c k b o n e k e y w o r d s ：p o l y s a c c h a r i d ed e r i v a t i v e ；s t i m u l i - r e s p o n s i v ep r o p e r t y ；d r u gc a r r i e r s ； f l u o r e s c e n c ep r o b e s ；a i d i n ga g e n t sf o rp r o t e i nr e f o l d i n g + v l i 第1 章绪论 1 1 天然多糖及其衍生物 1 1 1 化学结构 ， c h o c h 2 0 h a 赤辞糖 d - e q t h r o s e c e h o 臀h 2 0 h 肌核耱 垂乍i ee 6 c h 2 0 hc h 2 0 h n 阿洛糖n 阿卓糖 c h 0 c 件，o h 肌甘油醛 d - g l y c c r a l d e h y d e ， c h o c h 2 0 h 阻苏耱 d - t h r e o s e c 。h oc h 2 0 h c h oc h ，o h to 迁 c 啦o hc h 2 0 h 阻阿拉伯糖 肛木糖 d a m b i n o d - x y l o s c c h oc h oc l i oc h o t 七一i1 二 c h 2 0 h c h 2 0 hc h 2 0 hc h 2 0 l d - 葡萄糖d 甘鳝塘m 古洛糖n 艾杜糖 d - 0 e c o s ed - m a n n o s ed - g u l o s ed - i d o s e a 群，p c h 2 0 h k h 2 0 h c t t 2 0 h 蛋l l c h 2 q h ， l 磊 ! 糖 1 四 碳 【糖 一 _ c h oc 。1 - 1 2 0 h | | c h ，o h 。 口来莠綮 d - l y x o s e f i g u x ei - 1 h a w o r t ho rf i s h e r sf o r m u l a so f a l d o s t r a n s v e r s el i n e s 魄f j s h e r sf o r n m i a so rv e r t i c a ll i n e si nh a w o r t hf o r m u l a sr e w e s e n th y & o x y lg r o u p s 哆 多糖( p o l y s a c c h a r i d e s ) x 称为多聚糖，是由醛糖或酮糖通过糖苷键连接而成盼链状 聚合轾【。羰基在c | 上盼糖为醛糖类( 见图1 - 1 ) ，可以设想该类糖是由甘油醛起始逐 个加上c h 2 0 h 基而成；酮糖是第二大类糖( 见图1 - 2 ) ，与醛糖不同点在于其羰基在 c 2 上( 舢。 6 5 c h o h 叫女酮搪 d - r i b u | o s o c n z o h 0 c h ，0 h 羟基丙酮 d l - h y & o x y | a o e l o n e c h 2 0 h o c h 2 0 h 聃# 藓酮糖 d - e r y t h r u l o s e ， c h ，o h f 二o c h ，o h 肌术酮糖 d - x y l u l o s c 捧 j 曩 1 曩 f i g u r e1 - 2 h a w o r t h f i s h e r sf o r m u l a so f k c t o s e s t r a n s v e r s el i n e s i nf i s