（凝聚态物理专业论文）硫化钴磁性纳米晶、纳米线的制备、微结构和磁特性.pdf

东南大学硕士学位论文 摘要 论文分析介绍了硫化物磁性纳米线的研究现状，并在此基础上，首次设计了渗透法 制备纳米线，并成功地利用氧化铝膜板制备了硫化钴纳米线；同时，在喷雾热解技术基 础上，又提出了基于软膜板的喷雾热解工艺，并成功地制备了大尺度硫化钴纳米线。 以c o c l 2 6 h 2 0 、d m s o ( 二甲基亚砜) 和c _ 2 h s o h 为先驱物，同时以d m s o 作为 硫源，制备了c 0 9 s 8 超顺磁纳米晶，并利用物理模板的方法( a a o ，在较低的温度下 制备了c o g s 8 纳米棒。运用x 射线衍射( x r d ) 、透射电子显微镜( t e m ) 、扫描电子 显微镜( s e m ) ，激光拉曼光谱仪和振动磁强计( v s m ) 对产物进行了表征，结果表明： 所得c o g s 8 纳米晶的直径约为6 n m ，室温下呈现出弱的超顺磁；所得纳米棒的直径在 2 5 0 n m 左右。由于膜板孔道所具备“微高压釜反应器”结构的特征，从而使合成温度 相对降低。 以c o c l 2 6 h 2 0 和c s ( n h 2 ) 2 为先驱物，采用超声喷雾热解( u l t r a s o n i cs p r a yp y r o l y s i s ) 的方法，同时利用过量的硫脲在纳米线的生长过程中所起到的软膜板作用，在3 0 0o c 的玻璃衬底上成功地制备了大尺度的c o g s 8 纳米线，所得c 0 9 s 8 纳米线的直径约为 5 0 0 r i m 。利用x 射线衍射( x r d ) 、光学显微镜分别对产物的物相和形貌进行了表征， 同时，就产生大尺度纳米线的软模板机理进行讨论。 主题词：硫化钴d m s 0 模板法渗透法超声喷雾热解法磁性纳米线大尺度纳米线 超顺磁性 i v 东南大学硕士学位论文 t h ep a p e ri n t r o d u c e dt h er e s e a r c ha c t u a l i t yo ft h em e t a ls u l f i d em a g n e t i cn a n o w i r e s ，o n t h eb a s i so fi t ，d e s i g n e di n f i l t r a t i o nm e t h o ds y n t h e s i z i n gt h en a n o w i r e sf o rt h ef r i s tt i m e ，a t t h es a m et i m eu s e dt h ea a ot e m p l a t et op r e p a r i n gt h ec o b a l ts u l f i d en a n o w i r e ss u c c e s s f u l l y ； o nt h eg r o u n do ft h eu l t r a s o n i cs w a yp y r o l y s i s ，a d v a n c e dt h eu l t r a s o n i cs p r a yp y r o l y s i sm e t h o db a s eo l l s o f tt e m p l a t e ，a n ds y n t h e s i z e dt h ew i d ec o g s s n a n o w i r e s h e x a g o n a lc o g s sn a n o - c r y s t a l sa n dn a n o r o d sw e r es y n t h e s i z e du s i n gc o b a l tc h l o r i d e ( c o c l 2 6 1 - 1 2 0 ) ，d i m e t h y ls u l f o x i d e ( d m s o ) a n dn o n - a q u e o u sa l c o h o l a st h e s t a r t i n g m a t e r i a l s ，a n dt a k i n gd i m e t h y ls u l f o x i d ea st h es u l f u rs o u r c ea tt h es a m et i m e t h ec o g s s s a m p l e sw e r ec h a r a c t e r i z e db yx r a yd i f f r a c t i o n ( 江) ) ，s c a n n i n gt u n n e l l i n gm i c r o s c o p e ( s e m ) ，t r a n s m i s s i o ne l e c t r o nm i c r o s c o p e ( ，i e m ) ，v i b r a t i n gs a m p l em a g n e t o m e t e r ( v s d a n dl a s e rr a m a ns p e c t r o m e t e r t h er e s u l t ss h o wt h a ta s - p r e p a r e dc o g s sl l a n o c r y s t a l sw i t ht h e s i z e so f6 n mt a k eo nw e a k l yp a r a m a g n e t i s ma tt h er o o mt e m p e r a t u r e t h el e n g t ha n d d i a m e t e ro ft h en a n o r o d sw e r ea b o u t4 t t ma n d2 0 0 r i m ，r e s p e c t i v e l y t h er e a s o no fr e l a t i v e l o w e rs y n t h e s i st e m p a r e t u r eo fn a n o r o d sw a sd i s c u s s e da n da “m i c r o a u t o c l a v er e a c t o r m o d e lw a ss u g g e s t e da sw e l l c o g s sn a n o w i r e sw a ss y n t h e s i z e du s i n gc o b a l tc h l o r i d e ( c o c l 2 。6 h 2 0 ) a n dt h i o u r e a ( c s ( n h 2 ) 2 ) a st h es t a r t i n gm a t e r i a l sw i t ht h es p r a yp y r o l y s i sm e t h o do ng l a s ss u b s t r a t ea t3 0 0 o cw i t ht h ed i a m e t e ro fa b o u t5 0 0 n m t h ec 0 9 s ss a m p l ew e r ec h a r a c t e r i z e db yx - r a y d i f f r a c t i o n ( x r d ) a n do p t i c a lm i c r o s c o p er e s p e c t i v e l y ，a n das o f tt e m p l a t ep r i n c i p l ew a s d i s s c u s s e df o rt h ef o r m a t i o no ft h ew i d ec o g s sn a n o w i r e s k e yw o r d s ：c o b a l ts u l f i d e ；d m s o ；a a ot e m p l a t e ；i n f i l t r a t i o n ：u l t r a s o n i cs p r a yp y r o l y s i s m a g n e t i cn a n o w i r e s ；w i d en a n o w i r e s ；s u p e r p a r a m a g n c t i s m v 东南大学硕士学位论文 东南大学学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究 成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发 表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用 过的材料。与我同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明 并表示了谢意。 研究生签名：日期： 东南大学学位论文使用授权声明 东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的复印件和电 子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相 一致。除在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可以公布( 包括刊登) 论文的全部或 部分内容。论文的公布( 包括刊登) 授权东南大学研究生院办理。 研究生签名：导师签名： h 1 日 期： 东南大学硕士学位论文 1 1 引言 第一章硫化物纳米磁性材料的研究进展 纳米材料是指在三维空间尺寸中至少有一维处于纳米量级( 1 n m 1 0 0n m ) 的材料， 包括零维( 或准零维) 纳米材料，如纳米颗粒，纳米量子点阵等；直径为纳米量级的 纤维( 一维材料) ，如纳米丝、纳米棒、纳米管等；厚度为纳米量级的薄膜与多层膜( 二维 材料) ，如超薄膜、多层膜、超晶格等；以及基于上述低维材料所构成的致密或非致密 固体【1 2 1 。 1 2 纳米磁性材料 纳米磁性材料指材料的特征尺寸为纳米量级的超细微粉、超薄膜或超细纤维( 丝) 或由它们组成的固态或液态的磁性材料。对于磁性材料的纳米结构的研究，理论上开始 于2 0 世纪初期发展起来的磁畴理论。研究发现，当磁微粒尺寸处于纳米量级( f e ，c o ，n i 粒径为l o n m ) 时，材料的矫顽力将呈现极大植，尺寸进一步减小，铁磁微粒在一定的 温度范围内将呈现类似顺磁的超顺磁性。2 0 世纪5 0 年代开始对纳米微粒的低温磁性进 行研究，提出了磁宏观量子隧道效应的概念；6 0 年代非晶态磁性材料的诞生为磁性材 料增添新的一页，也为8 0 年代的纳米微晶磁性材料( 纳米微晶软磁材料纳米复合永磁 材料) 的问世铺平了道路；利用超顺磁性，6 0 年代末研制成磁性液体；1 9 8 8 年在f e c r 多层膜巨磁电阻的发现，为纳米磁性材料的研究和应用开拓的新的领域”。 1 2 1 纳米磁性材料的介观磁性 纳米磁性材料具有介观磁性，其原因是自旋相关扩散长度 s ( 几纳米到几十纳米) ， 畴壁特征厚度6o ( 2 0 - 3 0 h m ) ，单畴临界尺寸r 0 ，铁磁交换长度l 。( 约3 0 n t o ) 等磁参 数的特征物理长度恰好处于纳米数量级，当磁性体的尺寸与这些物理长度相当时，就会 呈现出特异的磁性质。 1 量子尺寸效应 一般来说，磁性材料的磁化率为常数，遵从泡利磁化定律( 磁化率与温度之间无依 1 东南大学硕士学位论文 赖关系) ，但在低温低磁场下，含奇数电子的纳米磁粉的磁化率却遵从居里一外斯( c w ) 定律 op = c ( t t p ) 式中，c 为居里常数，t p 为临界温度，称为顺磁居里温度。 而含偶数电子的纳米磁粉的磁化率却为零，这就是磁性的量子尺寸效应。 2 超顺磁性 超顺磁性是指磁性材料在一定的临界尺寸以下和临界温度以上磁化时不会出现磁 滞回线现象，即剩余磁化强度( m ，) 和矫顽力( t l c ) 都为零，而且不同温度下的磁化 曲线( m 州曲线) 化为m m s h t 曲线时将相互重合。磁化率xp 不在服从居里一外斯定 律。处于超顺磁时，材料的xp 量级在1 0 3 - l o - 5 ，m - h 曲线为直线状态，在居里点附近 没有突变，与磁性原子、分子的顺磁性相似。其物理起源于在纳米尺度下，各向异性性 能减小，当减4 , n 与热运动能可相比时，磁化方向就不再固定在易磁化方向，磁矩方向 呈混乱状态分布。不同种类的纳米磁性微粒出现超顺磁的临界尺寸是不同的。 3 宏观量子隧道效应 由于量子力学的作用，一些宏观物体特别是纳米微粉或薄膜中的微观粒子以隧道方 式穿透势垒，从而导致磁化强度，磁通量等磁性的变化，这就是磁性宏观的量子隧道效 应，例如：镍微粉在4 2 k 时仍能出现超顺磁性，n i f e 薄膜的畴壁运动速度在一定临 界温度下与温度无关。 4 磁有序颗粒的小尺寸效应 强磁性材料的磁畴结构与强磁体的形状，尺寸紧密联系。对于块状材料在零磁场和 弱磁场中通常呈多畴状态以降低退磁能。当块状细分成颗粒时，若颗粒尺寸减4 n 某一 临界尺寸，整个颗粒成为一个单畴体，在单畴体临界尺寸时矫顽力( 比) 达到极大值。 例如：1 6 r i mf e ( 单畴) 微粒的 c 为7 9 6 x 1 0 4 a m ，而常规f e 块材的h c 为7 9 6 a m 。 5 磁相变温度变化 一些纳米磁粉的相交温度与同质宏观块状材料的相变温度是不同的，例如：f e 3 0 4 块材的弗威( v e r w e y ) 相变温度( f e 3 0 4 中八面体晶位的f c 3 + 和f c 2 + 从无序变为有序的 温度) 为1 1 9 k ，但8 n m 的f e 3 0 4 磁粉的v e l - w e y 温度却低于8 0 k 。 6 表面磁性 纳米磁性材料表面原子具有比体内更低的对称性，因此将会产生表面的各向异性。 2 东南大学硕士学位论文 纳米磁粉的表面原子数与体内原子数接近，但两者的近邻状态却不相同，例如：y f e 2 0 3 和0 0 2 纳米磁粉的表面为非共线磁结构，但磁粉内部则为共线磁结构。 1 2 2 纳米磁性材料分类 表1 - 1 磁性纳米材料的分类 分类标准种类 物质磁性永磁纳米材料、软磁纳米材料、半硬磁纳米材料、旋磁纳米材料、矩 磁纳米材料和压磁纳米材料 结构大小纳米颗粒、纳米微晶和纳米结构等 材料物相固相磁性纳米材料和液相磁性纳米材料等 应用角度纳米微晶软磁材料、纳米微晶永磁材料、纳米磁记录材料、磁性液体、 颗粒膜磁性材料和巨磁电阻材料等 各类纳米磁性材料中，金属纳米磁性材料最为活跃，就材料的基本元素而言，3 d 过渡元素f e 、c o 、n i 具有高的饱和磁感应强度b s 和t c ，是磁性基本元素；4 f 稀土族 金属( c e 、p r 、n d 、s m 、g d 、t b 、d y ) 具有高磁晶各向异性和高轨道磁矩，4 f 和3 d 金属或包含b 、n 等元素的化合物是超强磁体，巨磁致伸缩和高密度记录材料的基础， 如果再添加g a 、a i 、m o 、n b 、z r 等并加以适当的控制则可得到最佳微结构，从而获 取微米、纳米晶或具有特殊交换耦合的双相纳米晶粒结构及多层膜材料。 磁性基本元素f c 、c o 、n i 和众多的的性质与作用很多相同但可导致结构多样化 的非磁性元素及其化合物的巧妙组合，能制备出具有优异磁性和综合技术特性的新型金 属纳米磁性材料。 1 。2 3 磁性纳米线的模板制备和应用 近年来，一维磁性纳米线因具有不同于薄膜材料的优异特性而引起人们的广泛关 注。传统磁存储介质大多是在非磁性材料上面有一层连续的磁性薄膜，薄膜是由很多小 的多晶微粒组成，这些微粒的尺寸分布较宽，晶体取向是随机分布的。磁化前晶粒的磁场 3 东南大学硕士学位论文 方向也是随机分布的。当外磁场对磁存储介质进行一次写操作，使对应的微小区域磁化， 记录下磁信号。两个相邻记录单元之问的宽度要大于磁畴厚度，使磁存储密度受到了很 大的限制，使用离散磁存储材料可以克服这一缺点。另外，有序磁存储介质替代无序磁存 储介质，在很多方面可以优化存储能力，将使存储密度得到很大提高1 4 1 。 有序磁存储介质是将不连续的单个磁体有序地分散在非磁性介质中，这些小磁体规 格统一，尺寸微小，有利于提高存储密度。纳米技术为这种有序磁存储介质的实现提供了 可能，可以制备超高密度磁存储器。采用先进的电子束刻蚀技术，可以制备磁性有序阵列， 微粒的密度超过了1 0x1 0 1 0 锄2 。 磁性纳米线具有良好的垂直磁化特性，可以用来制备垂直记录磁盘【5 1 。最近报道的 f e p t 纳米晶有序阵列，展示了纳米技术在高密度存储中的应用前景【6 1 。文献对f c 用、 c o 圈、n i t 9 】纳米线和铁磁性合金纳米线c o n i l l 0 1f e c 0 1 1 1 l 以及铁磁性一非磁性合金 c o a 9 1 1 2 1 、c o c u 1 引、n i c u 1 4 】纳米线都已经研究报道。 制备纳米材料的模板法可以分为物理模板法( p h y s i c a lt e m p l a t e ) 和软模板法 ( s o f tt e m p l a t e ) ，物理模板一般包括碳纳米管和多孔阳极氧化铝模板等；软模板包括 聚合物膜模板、生物分子模板、具有导向作用的各种场以及先驱物本身性质的限制作用。 具体见下表1 2 表1 - z 两种模板法制备磁性纳米线具体应用 制备方法制备材料注备 碳纳例如：f e ，氧化一般先用c v d 或其他方法制备单壁或多壁碳纳米 米管 铁，管，然后用水热法或其他常规方法把反应物填充 物 模板c o ，c o f e 2 0 4到所制的碳纳米管中。 理 等1 1 5 - 2 1 模 多孔c o c u 合金先用阳极氧化法制得多孔氧化铝膜模板，然后在 阳极【2 2 1 ，c o m ，金属纳米孔内用电化学沉积或其他方法将产物填充到 板 氧化n i l 2 4 f e 3 0 4 2 5 1 ，多孔氧化铝模板孔道中，最后用湿化学腐蚀法去 铝模f e 纳米线1 2 6 l 等掉氧化铝载体。 板 4 东南大学硕士学位论文 n i ，c 0 1 2 7 1首先，在经p v p ( p o l y v i n y l p y r r 0 1i d o n e ，作润湿 c o 纳米线陋1 等剂) 涂层过的、标称孔径的聚碳酸酯过滤膜的一面 用电子束蒸镀一层2 0 n m 的t i 或c r ，和一层 5 0 0 n m 1i tm 的a u 。这层金属膜较厚是为了保 聚合证电极能覆盖所有的孔。最后把镀有金属的一面 物膜固定在导电基底上进行电沉积。在把电极置入电 软 模板解槽之前，先在去离子水中用超声波处理2 分钟， 模 法以保证所有的孔都能被润湿且具有相同的活性。 板 以p t 为对电极，饱和甘汞电极( s c e ) 为参比电 极。电沉积完成后，在4 0 下用c 1 2 c h 2 溶解掉聚 碳酸酯膜，然后依次用新鲜的二氯甲烷、氯仿和乙 醇洗涤。 生物n i ，c 0 1 2 9 1 等用外径为2 5 n m 的蛋白质丝状体作模板，先在其外 分子表面上吸附p d 或p t 催化剂粒子，进而引发沉积 模板的n i 或c o 形成的纳米线。 法 具有f c 3 0 4 【3 0 1这里较多为磁场，磁场的作用是引导反应物沿 导向 由( y - f e , 2 0 3 ) 包某一方向生长或定向连接；如：水热法加磁场制 作用附p s 的磁流体备f e 3 0 4 ，制备磁流体颗粒链： 的各颗粒链【3 1 。5 1 等a ：制备活性电极的p s 、球 种场b ：合成磁性纳米小颗粒 模板c ：纳米小颗粒在p s d x 球上吸附 d ：加磁场连接各个磁性小球。 先驱 c o g s a溶液中部分过剩硫脲在喷雾过程中由于溶剂蒸发 物本结晶使部分混合液被限制在一针状区域，区域间 身性相互连接从而间接诱导了纳米线的生成 质 5 东南大学硕士学位论文 1 3 硫化物磁性纳米线 由于磁性金属硫化物半导体纳米材料具有特殊的非线性性质、荧光特性、量子尺寸 效应和其它的重要物理化学性质，因而具有广泛的应用前景。一维磁性纳米线因具有不 同于薄膜等其他材料的优异特性而引起人们的广泛关注例如：f e s 2 作为一种具有合适 禁带宽度( e g = 0 9 5 e v ) 和较高光吸收系数( 当入射光波长 小于1 0 3 r a n 时，吸收系数 q 大于1 0 5 c m - 1 ) 的半导体材料，可制作极薄的太阳能电池，从而大大降低太阳能电池 生产中材料的消耗，降低生产成本。但阻碍f e s 2 投入实际应用的主要原因是光电转化 效率低，e n n a o u i 等将单晶f e s 2 用作光电化学电池的光电极，光电流的量子效率为9 0 以上，但光电转换效率为1 ，提高光吸收是提高光电转换效率的主要途径，而纳米线 阵列的性质( 高晶化程度、高密度、高比表面积) 决定它可以作为一类新的半导体电极 应用与于光伏器件。将f e s 2 制成纳米线阵列，将能大幅度提高太阳能的光电转换效率， 开辟出新的提高电池转换效率的途径。 这里的硫化物磁性纳米线一般指f e 、c o 、n i 硫化物的纳米线。下面，我们将对以 上几种磁性纳米线的应用前景，以及发展的状况做简单的描述。 1 3 1 磁性硫化铁纳米线 一般地，f e - s 是由一系列化合物组成的复相系，主要有以下化合物f e s 、f e l 、 f e s 2 、f e s l 。、f e 3 s 4 、f e t s 8 等组成p 们。但制备纯物相的纳米尺度的样品可能会遇到很 多困难，探索新的合成方法以及了解其反应机制变得更为重要，其中，多种化合物已经 有纳米线体报道，例如：在阳极氧化铝模板中合成f e s 2 纳米线，首先把金属f e 纳米线 用电沉积的方法沉积到a a 0 的孔道中，其次在4 5 0 。c 下硫化八小时，最后除去a a 0 模板 得到了f e s 2 磁性纳米线【7 ”。 合成的黄铁矿半导体磁性纳米线在半导体电极特别是光伏电池中有广泛应用前景。 原子比处在f e s 与f e s 2 中间的f c l 囊展现出吸引人的磁性质和电性质，f e ：s s 便是其中 之一，目前半导体的f c 7 s 8 铁磁性纳米线已被合成，合成过程分两步，首先，用溶剂热 分解的方法获得无机一有机合成物f e l ( e n ) 0 5 ，其次氩气保护下2 0 0 - 3 0 0 。c ，通过加热的 方式把混合物中的胺( a m i n e ) 除去，得到f c 7 s 8 纳米线【3 引。 6 东南大学硕士学位论文 1 3 2 磁性硫化镍纳米线 硫化镍作为过渡元素金属硫化物，有其独特的性质，比如：特殊的电磁性质，包括 从低温反铁磁半导体到高温顺磁金属的第一顺序相变( f i r s t o r d e rp h a s e t r a n s i t i o n ) 潜在的太阳能储存以及加氢去氮、加氢去硫催化剂的应用【3 9 加】。硫化镍也 是复相系且包含多种相，硫化镍主要包括n i 3 s 2 ，n i 3 + x s 2 n i 4 s 3 + i ，n i 6 s s ，n i 7 s 6 ，n i 9 s s ， n i 3 s 4 和n i s 等，其他未知相需要更进一步的研究1 4 l 】。 n i s 纳米晶有两种结构，低温状态下的斜六方体( b n i s ，针镍矿) 晶体结构和高 温状态下的六方体( d n i s ) 晶体结构【4 2 ，4 3 1 ，a n i s 只在高温段才比较稳定( 大于6 0 0 k ) ， 由金属向半导体转变和有顺磁向反铁磁相转变温度为2 6 4k 1 4 4 j 。因此我们可以猜测与块 材相比纳米尺度的硫化镍应当存在反常的物性。 一般地，硫化镍由高温固相反应或气相反应制各得到。现在已经用软化学方法制备 了棒状和花瓣状的纳米晶，以及纳米晶须结构和层卷结构的硫化镍 4 5 撕】，另外，斜六 方体的n i s 纳米棒和纳米三棱柱也被合成【4 7 l ；最近在常温常压下，通过简单的y 光线 照射的方法单晶n i 3 s 2 纳米线( 长为1 5 i i m ，宽1 4 a m ) 在充满聚丙烯酰胺凝胶体的二氧 化硅纳米球的间隙中也被成功的制备出来l “。 1 3 。3 磁性硫化钴纳米线 钴的硫化物也存在较多相，例如：c o s 、c 0 3 s 4 、c 0 3 s 2 、c o s 2 和c o g s 8 4 9 删。c o s 2 是 一种铁磁性材料其居里温度为1 2 0k ，c o s 薄膜是一种本征半导体薄膜，可应用于光电 材料。c 0 9 s 8 由于其复杂的结构和特性，已经引起了人们的关注，它可以作为一种重要的 氢化脱硫催化剂和磁性材料【乳5 2 1 。我们以c o c l 2 彻乇o 和c s ( n h 也为先驱物，运用超声 喷雾热解法在3 0 0 0 c 的玻璃衬底上制备了大尺度c 0 9 s 8 纳米线。 1 4 本章小结 首先，介绍了一下纳米磁性材料，并对其介观磁性和分类特点进行了讨论；其次对 物理模板和软模板制备磁性纳米线的具体情况做了总结，扩大了软模板的限定范围，指 出具有导向作用的各种场( 例如磁场) 以及物质内在性质( 例如自组装) ，都可以成为 软模板应用的范围。 7 变查查兰塑主兰丝丝兰 参考文献 【1 】c a l v e np n a t u r e j l ，1 9 9 9 ，3 9 9 ：2 1 0 2 1 2 【2 】l n l ，s u i m l ，l u k ，2 0 0 0 ，2 8 7 ：1 4 6 3 【3 】纳米电子材料与器件，李言荣，谢孟贤等电子工业出版社2 0 0 5 【4 】4s t e p h e nyc h o u ，p e t erk r a u s s ，p r e s t o njr e s t r o m s c i e n c e ，1 9 9 6 ，2 7 2 ( 5 ) ：8 5 【5 】b a r r r o ，y a m a n o t o s y ，s c h u l t z s ，e ta 1 j a p p l p h y s ，1 9 9 7 ，8 1 ( 8 ) ：4 7 3 0 【6 】s h o u h e n gs u n ，m u r r a ycb ，d i e t e rw e l l e r ，e ta 1 s c i e n c e ，2 0 0 0 ，2 8 7 ( 1 7 ) ：1 9 8 9 阴c h ig u a n gj u n ，y a os u w e i c h i n e s ej o u r n a lo fc h e m i c a le n g i n e e r i n g ，2 0 0 4 ，1 2 ( 2 ) ：3 1 5 - 3 1 8 【8 】8 k a z a d im u k e n g ab a n t ua ，r i v a sj ，z a r a g o z ag ，l o p e z 2 q u i n t e l am a ，b l a n c omc j o u r n a lo f n o n - c r y s t a l l i n es o l i d s ，2 0 0 1 ，2 8 7 ：5 2 9 【9 】j i n c g ，l i u w f ，j i a c ，x i a n g x q ，c a i w l ，y a o l z ，l i x g l h i g h - f a l l i n g ，j o u r n a l o f c r y s t a l g r o w t h ，2 0 0 3 ，2 5 8 ：3 3 7 - 3 4 1 【1 0 1 q i n d h ，w a n g c w ，s u n q y ，l i h l a p p l p h y s a ，2 0 0 2 ，7 4 ：7 6 1 - 7 6 5 【1 1 】g u oy u n ，q i nd o n g h u a n ，d i n g j i n b o ，uh u l i n a p p l i e ds u r f a c es c i e n c e ，2 0 0 3 ，2 1 8 ：1 0 6 - 1 1 2 【1 2 】w a n g y w ，w a n g g z ，w a n g s x a p p l p h y s a ，2 0 0 2 ，7 4 ：5 7 7 - 5 8 0 【1 3 1m i y a z a k il ( k a i n u m as ，h i s a t a k ekw a t a n a b et , f u k u m u r on e l e c t r o c h i a c t a , 1 9 9 9 ，4 4 ： 3 7 1 3 - 3 ；7 1 9 【1 4 1 w a n g c z ，m e n g g w ，f a n g o o ，p e n g x s ，w a n g y w ，f a n 9 0 ，z h a n g l d j p h y s d ：a p p l p h y s ，2 0 0 2 ，3 5 ：7 3 8 - 7 4 1 【1 5 1j i a n g ，lq ；g a o ，lc h e m m a t e r 2 0 0 3 ，1 5 ，2 8 4 8 【1 6 】c r o w l e y , t ia ；z i e g l e r ，kj ；l y o n s ，d m ；e r r s ，d ；o l i n ，h ；m o r r i s ，m a ；h o l m e s ，j d c h e m m a t e r 2 0 0 3 ，1 5 ，3 5 1 8 ( 1 7 ) b a n ，j c ；t i e ，c y ；x u ，z ；s u o ，z y ；z h o u ，0 f ；h o n g ，j m a d v m a t e r 2 0 0 2 ，1 4 ，1 4 8 3 【1 8 】p h a m - h u u ，c ；k e l l e r , n ；e s t o u m e s ，c ；e h r e t , g ；l e d o u x ，m j c h c m c o m m u n 2 0 0 2 ，1 7 , 1 8 8 2 【1 9 】r a n ，c n r ；s e n ，r ；s a t i s h k u m a r ，b c ；g o v i n d a r a j ，a c h e m c o m m u n 1 9 9 8 ，1 5 ，1 5 2 5 f 2 0 s a t i s h k u m a r , b c ；g o v i n d a r a j ，八；v a n i t h a ，p v ；r a y e h a u d h u r i ，ai c ；r a n ，cn r c h e m p h y s l e t t 2 0 0 2 ，3 6 2 ，3 0 1 【2 1 】j a n g ，j ；y o o n ，h a d v m a t e r 2 0 0 4 ，1 5 ，2 0 8 8 【2 2 jb l y t h ehj ，f e d o s y u kvm ，k a s y u t i e hoia n ds c h w a r z a c h e rw ，j m a g n m a g n m a t e r 2 0 0 02 0 8 ： 2 5 1 8 2 3 】r a p o s ov ，g a r c i ajm , g o n z a l e z ，e ta 1 jm a g n m a g nm a t e r ，2 0 0 0 ，2 2 2 ：2 2 7 2 3 2 【2 4 】b yj i a n e h u nb a n ，c b e n y a n gt i e ，z h e n gx u ，+ q u a n f a7 _ h o t l , d o n gs h e n , a n dq i a n gm a a d v m a t e r 2 0 0 1 ，1 3 ，n o 2 1 ，n o v e m b e r2 1 6 3 1 【2 5 】d s x t l e ，1 y z h a n g _ ，a b g n i ，x 工x u ，a p p l p h y s a ( 2 0 0 4 ) m a t e r i a l ss c i e n c e p r o c e s s i n g 【2 6 1c h ig u a n g j u n ，y a os u w e i c h i n e s ej o u r n a lo fc h e m i c a le n g i n e e r i n g ，2 0 0 4 ，1 2 ( 2 ) ：3 1 5 - 3 1 8 【2 7 s c h o n e n b e r g e rc ，v a nd e rz a n d ebm iy o k k i n klg j ，e t a l 【j1 j p h y s c h e m b 1 9 9 7 ，1 0 1 ( 2 8 ) ：5 4 9 7 5 5 0 5 【2 8 】j r i v a s a ，+ ，ak a z a d im u k e n g ab a n t u a ，1 ，g z a r a g o z a b ，m c b l a n c o b ，m al ! o p e z - o u i n t e l a j o u r n a lo fm a g n e t i s ma n dm a g n e t i cm a t e r i a l s2 4 9 ( 2 0 0 2 ) 2 2 0 2 2 7 【2 9 】m e r t i gm ，k i t s c hr ，p o m p ew 【c 】a p p l p h y s a ：m a t e r s c i p r o c e s s 1 9 9 8 ，a6 6 ( s u p p l p t 2 ， s c a n n i n gt u n n e l i n gm i c r o s c o p y p s p e c t r o s c o p ya n dr e l a t e dt e c h n i q u e s ) ：s 7 2 3 $ 7 2 7 【3 0 】j w a n g ，q c h e n , c z e n g , b h o u ，v o l u m e1 6 ，i s s u e2 ，d a t e ：j a n u a r y , 2 0 0 4 ，p a g e s ：1 3 7 1 4 0 8 东南大学硕士学位论文 【3 1 】h a r p r e e ts i n g h ，p a u le l a i b i n i s ，a n dt a l a nh a t t o n ，n a n ol e t t ，v 0 1 5 ，n o 1 1 ，2 0 0 5 f 3 2 】c a r u s o ，f ；s u s h a ，a s ；g i e r s i g ，m ；m o h w a l d ，l - i a d v m a t e r 1 9 9 9 ，1 10 1 ) 【3 3 】g o u b a u l t ，c ；j o p , p ；1 7 e r m i g i e r , m ；b a u d r y ，j ；b e r t r a n d ，e ；b i b e t l e ，j p h y s r e v l e t t 2 0 0 3 ，9 1 ( 2 6 ) ( 3 4 ) s i n g h ，h ；l a i b i n i s ，p e ； - i a t t o n ，t 气l a n g m u i r 。2 1 ( 2 0 0 5 ) 1 1 5 0 0 ( 3 5 ) l y l e s b f ；t e r r o t ，m s ；h a m m o n d ，p t ；g a s t ，九p l a n g m u i r2 0 0 4 ，2 0 ( 8 ) 【3 6 】h a o - x uz h a n g , j i a n - p i n gg e ，j i nw a n g , z l a ew a n g , d a 1 ) e n gy t t ，a n dy a - d o r , gl i ，1 1 5 8 5 3 p h y s c h e m b v 0 1 1 0 9 , n o 2 3 , 2 0 0 5 【3 7 1d o n g y t mw a na ，y u t i a nw a n ga ，z h e n p i n gz h o u b ，g a o q i a n gy a n ga ，b a o y iw a n g ，m a t e r i a l s s c i e n c ea n df _ m g i n e e r i n gb1 2 2 ( 2 0 0 5 ) 1 5 6 一1 5 9 3 8 1 m a l m s h in a t h , a m i t a v ac h o u d l m r y , a s i s l ak t m d u ，a n dc n r r a o a d v m a t e r 2 0 0 3 ，1 5 ，n o 2 4 ， d e c e m b e r l 7 2 0 9 8 【3 9 】w m k r i v e n ，m a t e r s e i e n g a1 2 7 ( 1 9 9 0 ) 2 4 9 【4 0 】r c i d ，p a t a n a s o v a ，r l o p e z c o r d e r p ，j m p a l a c i o $ ，al o p e z - a g u d o ，j c a t a l 1 8 2 ( 1 9 9 9 ) 3 2 8 4 1 1d w b i s h o p ，p s t h o m a s ，a s r a y ，j t h e r m a n a l c a l o r i m 5 6 ( 1 9 9 9 ) 4 2 9 【4 2 1n h k o l k m e i j e r ，a lt h m o e s v e l d ，z k r i s t a l l o g r 踟( 1 9 3 1 ) 9 1 【4 3 】m l a f f i t e ，b u l l s o c c l a i m f r ( 1 9 5 9 ) 1 2 1 1 “1j t s p a r k s ，t k o m o t o ，r e v m o d p h y s 7 5 2 ( 1 9 6 8 ) 4 6 【4 5 】z m e n g ，y p e n g , w y u ，y q i a n ，m a t e r c l a e m p h y s 7 4 ( 2 0 0 2 ) 2 3 0 【4 6 】x j i a n g ，y x i e ，j l u ，lz h u ，w h e ，y o i a n ，a d v m a t e r 1 3 ( 2 0 0 1 ) 1 2 7 8 【4 7 】g a l i ，b s m i c h a e lj r ，k ab r i a n ，n a n o l e t t 4 ( 2 0 0 4 ) 5 3 7 4 8 y o n gh u ，a ，bj i a - f uc h e r t ，a ，i t a i - t a oz h a n g ，at a n - w e il i aa n dx u a nx t t e b ，s c r i p t am a t e r i a l i a5 5 ( 2 0 0 6 ) 1 3 1 1 3 4 。 4 9 】w o l d ，a ；d w i g h t ，ks o l i ds t a t ec h e m i s t r y ；c h a p m a n h a l l ，l n c ；n e wy o r k , 1 9 9 3 5 0 】r a u ，j p h y s c h e m 3 71 9 7 6 ) 3 1 s a 】k i m k d w i g h t l ( w o l d a m a t r e s b u l l ，1 9 8 1 ，1 6 ：1 3 1 9 5 2 】y a m a d a h ，t e r a o l ( a o k i m 【j 】j o u r n a l o f m a g n e t i s m a n d m a g n e t i c m a t e r i a l s ，1 9 9 8 ，1 7 7 - 1 8 1 ： 6 0 7 9 东南大学硕士学位论文 第二章阳极氧化铝模板和超声喷雾热解法 2 1 阳极氧化铝模板 阳极氧化通常指通过电化学氧化使作为阳极的金属表面生成氧化膜的工艺。这一工 艺已广泛应用于铝、铜、镁以及其他各种合金的表面精饰，在电解电容的制造、金属装 饰材料的表面染色、提高零件的表面性能( 抗蚀、耐磨、绝缘等) 以及制造光电介层等 方