（高分子化学与物理专业论文）氢化丁腈橡胶的制备、结构和性能.pdf

摘要 综述了氢化丁腈橡胶( h n b r ) 的结构、品种牌号、基本性能、主要用途和发 展现状，重点介绍了铑系催化剂的丁腈橡胶( n b r ) 溶液均相加氢，钯系催化剂 的均相和非均相n b r 溶液加氢以及n b r 乳液直接加氢三种制各h n b r 技术，指出 了不同加氢技术的优缺点；阐述了n b r 的加氢机理，氢化胶液中铑系催化剂的脱 除方法及其凝聚、干燥工艺等：还从h n b r 的硫化、补强及其与其他橡胶和树脂 并用等方面介绍了其加工应用性能。 采用以乙醇为溶剂，三氯化铑和三苯基膦反应制备三( 三苯基膦) 氯化铑的 技术路线，研究了反应时间、配料比、溶剂用量等因素对催化剂外观、铑含量和 氢化活性等性能的影响。结果表明：当三氯化铑与三苯基膦用量比为l ：6 ( 摩 尔比) ，乙醇用量为5 5 6 5 m l m m o l 三氯化铑时，在回流温度下反应4 - 8 小时，可 制备出外观呈紫红色、收率达9 0 ( 以铑计) 的三( 三苯基膦) 氯化铑。催化剂 活性评价结果表明，其适用于n b r 均相加氢制备高氢化度h n b r 。 以自制的三( 三苯基膦) 氯化铑为催化剂，氯苯为溶剂，在5 0 l 高压釜中进 行了n b r 的加氢模型实验，研究了加氢反应温度、反应时问、反应压力、胶液浓 度、催化剂浓度及助催化剂用量等对氢化反应、氢化产品氢化度和门尼粘度的影 响规律。结果表明：采用自制的三( 三苯基膦) 氯化铑催化剂，并在胶液中添加 1 三苯基膦( 以n b r 计) 的条件下，催化活性满足加氢反应要求，h n b r 加氢度可 达9 5 以上。其较佳的加氢工艺为氢压6 0 - 9 5 m p a 、反应时间8 - l o h 、反应温度 8 0 1 0 0 、催化剂浓度1 6 0 2 0 0 x1 0 。6 ( 以r h n b r 计) 。 在5 0 0 l 高压釜中进行了n b r 加氢中间试验，获得了氢化度为9 0 ，9 5 的两 个牌号h n b r ，进行了产品的物性测试和老化性能评价，结果表明：在中间试验 上获得的h n b r 与日本同类牌号加氢度、物理机械性能和老化性能相当，但门尼 粘度值比日本同类产品高3 0 一4 0 个单位。 为获得低门尼粘度值和不同丙烯腈结合量的h n b r ，将兰州石化公司产n 2 1 ( a n 结合量4 0 ，m l i + 4 ，1 0 0 为8 0 ) 和n 3 2 ( a n 结合量3 3 ，m l i + 4 ，1 0 0 为4 6 ) 与液体n b r ( l n b r ) 配合，作为基础胶进行加氢。采用n 3 2 与5 一i o l n b r 的配合胶氢化时尽管可制得门尼值在7 0 以下的h n b r ，但产品的加氢度一般不足 9 0 ；采用n 2 1 与5 一i o l n b r 的配合胶加氢，制得的h n b r 产品不仅门尼值在9 0 以上且氢化度不足9 0 ：采用n 2 1 n 3 2 ( 3 0 7 0 ) 与5 一i o l n b r 的配合胶加氢时， 所得h n b r 的相对分子质量分布加宽，其丙烯腈结合量约3 6 ，氢化度9 0 ，门尼 粘度值小于8 0 。三种配合方式均未得到氢化度达9 5 以上的h n b r 。为此，确定 了在加氢体系中加入自由基捕获剂的实验方案。选择抗氧剂h 、d e d 、4 0 1 0 、2 6 4 、 苯胺、二乙基羟胺和r d 作为自由基捕获剂时发现，含有一n h 一基的抗氧剂作为自 由基捕获剂，可获得门尼粘度值在7 0 9 0 ，加氢度在9 0 - 9 9 范围内的h n b r 。在 氢气压力为? m p a 和反应温度为9 0 的条件下，变更其他条件，获得了两种氢化 度分别为9 0 和9 5 的低门尼粘度值h n b r 产品，其生胶和硫化胶性能与z e t p o l 2 0 1 0 和z e t p o l2 0 2 0 相同。 采用离子交换树脂脱除胶液中锗的研究结果表明，当温度控制在7 0 8 0 、 胶液浓度为3 时，控制胶液在树脂中的停留时间，可使h n b r 干胶中的铑含量脱 除至6 0 1 0 。6 以下。 研究了自行设计的落条式胶液浓缩器和双螺杆挤出机两级脱挥工艺对h n b r 胶液的脱挥效果。结果表明：控制浓缩釜内压力为0 0 3 o 0 6 m p a ，温度为1 5 0 1 7 0 和适当的进料速度可将胶液浓缩至2 0 以上。经双螺杆挤出机后产品挥发 分含量达1 以下，排气口溢料率在1 以下，溶剂回收率在9 8 以上，产品分子 结构未见变化。 借红外光谱考察了n b r 加氢过程中，h n b r 分子链微观结构的变化，结果表 明：随着h n b r 氢化度的增高，聚丁二烯的v i n y l 一结构消失最快，其次是t r a n s l ，4 结构，加氢速度最慢者是c i s - i ，4 结构。加氢度达9 0 时v i n y l - 结构已不存在， 氢化度达9 5 以上时，t r a n s 一1 ，4 结构含量已接近0 。c n 基未被氢化。 t g a 对n b r 和不同氢化度h n b r 的热一氧稳定性考察表明，n b r 由于氢化耐热一 氧稳定性提高，而且随着氢化度提高，其耐热一氧稳定性呈提高趋势。 h a k k e 流变仪对n b r 和h n b r 的流变性质研究表明，在2 8 0 1 2 和强剪切力作用 下，n b r 经4 m i n ，分子结构已发生本质变化，而h n b r 未见异常。 采用过氧化物作硫化剂的硫化特性评价表明，n b r 的扭力矩远低于h n b r ，氢 化度为9 5 的h n b r 的初期硫化速度比氢化度为9 0 的h n b r 更快，但二者达到正 硫化点的时间基本相同，均在6 - 7 m i n 之间。 应力一应变性能表明，在应力值达5 m p a 前，n b r 与h n b r 的应变值相近，但 随着应力继续增大，应变值的变化趋势为n b r 氢化度为9 0 h n b r 氢化度为 9 5 h n b r 。在相同的较高应力下，h n b r 的应变值远小于n b r ，可能是由于h n b r 在拉伸条件下产生结晶所致。 i i p r e p a r a t i o n ，s t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e so f h y d r o g e n a t e da c r y l o n i t r i l e - b u t a d i e n er u b b e r t h es t r u c t u r e ，g r a d e ，p r o p e r t y ，m a i nu s e sa n dp r e s e n ts t a t eo f h y d r o g e n a t e da c r y i o n i t r i l e - b u t a d i e n er o b b e r ( h n b r ) w e r es u m m a r i z e d a n d p u te m p h a s i so nt h r e ek i n d so fh y d r o g e n a t i o np r o c e s s e sc o n t a i n i n gh o m o g e n e o u s s o l u t i o nb yr h o d i u mc o m p l e xc a t a l y s t , h o m o g e n e o u sa n dn o n - h o m o g e n e o u s s o l u t i o nb yp a l l a d i u mc a t a l y s t s ，a c r y l o n i t r i l e b u t a d i e n er u b b e r ( n b r ) l a t e x t h e a d v a n t a g e sa n dd i s a d v a n t a g e so fe a c hh y d r o g e n a t i o np r o c e s sw e r ep o i n t e do u t t h ec a t a l y t i c h y d r o g e n a t i o nm e c h a n i s mw a se l a b o r a t e d a n d , t h er e m o v a l m e t h o d so fr h o d i u mc a t a l y s ti nh n b rs o l u t i o n ，c o a g u l a t i o na n dd r y i n g p r o c e s s e sw e r ei n t r o d u c e d t h ep r o p e r t i e so fp r o c e s s i n ga n da p p l i c a t i o nw e r e p r e s e n t e df r o mv u l c a n i z a t i o n ，r e i n f o r c e m e n ta n dh n b r b l e n dw i t ho t h e rr u b b e r o rr e s i n s t r i s - ( t r i p h e n y l p h o s p h a n e ) - r h o d i u m ( i ) - c h l o r i d ea sc a t a l y s tw a sp r e p a r e d b yr e a c t i o no fr h o d i u m ( m ) c h l o r i d ea n dt r i p h e n y l p h o s p h a n ei na l c o h o ls o l v e n t t h ei n f l u e n c e so ft h er e a c t i o nf a c t o r s ( r e a c t i o nl i m e ，c o m p o u n d i n gm a t e r i a lr a t i o a n ds o l v e n ta m o u n t ) o nc a t a l y s tp r o p e r t i e s ( a p p e a r a n c e ，r h o d i u mc o n t e n ta n d a c t i v i t i e so fc a t a l y s t ) w e r ei n v e s t i g a t e dt h er e s u l t ss h o wt h a tt h ey i e l do f t r i s - ( t r i p h e n y l p h o s p h a n e ) r h o d i u m ( i ) c h l o r i d ew a s9 0 a n di t sa p p e a r a n c e w a sp u r p l ew h e nt h ec o m p o u n d i n gm a t e r i a lr a t i oo fr h o d i u m ( m ) - c h l o r i d ea n d t r i p h e n y l p h o s p h a n e w a s l ：6 ( m 0 1 ) ，a l c o h o l a m o u n tw a s 5 5 - 6 5 m l m m o l r h o d i u m ( ) - c h l o r i d e ，r e a c t i o nt i m ew a s4 - 8i n si nr e f l u xt e m p e r a t u r e t h e c a t a l y s ta c t i v i t ye v a l u a t i n gi n d i c a t e d t h a tt h i s c a t a l y s tf i tt op r e p a r eh i g h l y h y d r o g e n a t i o nd e g r e eh n b r t h eb e n c he x p e r i m e n to fh y d r o g e n a t i o nn b rw a sc a r r i e do u tw i t h c h l o r a b e n z e n ea ss o l v e n t ，t r i s - ( t r i p h e n y l p h o s p h a n e ) 一r h o d i u m ( i ) - c h l o r i d ea s c a t a l y s t i n5 0la u t o c l a v e a n dt h ei n f l u e n c e so ff a c t o r s ( r e a c t i o nt e m p e r a t u r e ， i i i t i m e , p r e s s u r e ，n b rs o l u t i o nc o n c e n t r a t i o n ，c a t a l y s tc o n c e n t r a t i o na n dc o - c a t a l y s ta m o u n t ) o nh y d r o g e n a t i o nr e a c t i o np r o c e s s ，h y d r o g e n a t i o nd e g r e ea n d m o o n e yv i s c o s i t y ( m l1 + 4 ( 1 ) ) o fh n b r w e r es t u d i e d t h er e s u l t ss h o w e d t h a th n b rw i t hh y d r o g e n a t i o nd e g r e em o r et h a n9 5 w a sg o tw i t hs e l f - m a d e t r i s - ( t r i p h e n y l p h o s p h a n e ) - r h o d i u m fi ) - c h l o r i d e a sc a t a l y s ta n da d d i n g1 t r i p h e n y l p h o s p h a n e ( b yn b r ) a sc o - c a t a l y s ti nn b r s o l u t i o n t h ei d e a lc a t a l y s t c o n c e n t r a t i o nw a s1 6 0 - 2 0 0 1 0 4 ( b yr h n b r ) r e a c t i o nt e m p e r a t u r ew a s8 0 - 1 0 0 ，t i m ew a s8 - 1 0 h r s ，p r e s s u r ew a s6 - 9 5 m p a ； t h et w og r a d e so fh n b rw e r ed e v e l o p e di n5 0 0 lp i l o te x p e r i m e n t ，o n e ，s h y d r o g e n a t i o nd e g r e ew a s9 0 ，a n o t h e rw a s9 5 p h y c i c a l - m e c h a n i c a lp r o p e r t y a n da g i n g - - b e h a v i o rw e r es t u d i e d ，t h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h eh y d r o g e n a t i o n d e g r e e ，p h y s i c a l - m e c h a n i c a lp r o p e r t ya n da g i n g - b e h a v i o ro f t w oh n b rw e r e s i m i l a rt ot h a to ft h es a m ea sh n b rm a d ei nj a p a n , b u tm o o n e yv i s c o s i t yw e r e h i g h e r3 0 4 0u n i t st h a nt h a to f j a p a n i no r d e rt op r e p a r eh n b rw i t hl o w e rm o o n e yv i s c o s i t ya n dd i f f e r e n t a c r y l o n i t r i l ec o n t e n t ，d i f f e r e n tn b rw e r ec o o r d i n a t e di n t ob a s er u b b e rf o r h y d r o g e n a t i o n ，i nw h i c h ，n b rw e r en 2 1 ( a nc o n t e n t 4 0 ，m l i + 4 ，1 0 0 cw a s 8 0 ) n 3 2 ( a nc o n t e n t 3 3 ，m l i + 4 ，1 0 0 w a s4 6 ) a n dl i q u i dn b r ( l n b r ) p r o d u c e db yl a n z h o up e t r o c h e m i c a lc o m p a n y h n b rt h a tm o o n e yv i s c o s i t y w a sl e s st h a n7 0w a so b t a i n e d u s i n gn 3 2a n d5 1 0 l n b rb l e n da sb a s e r u b b e rf o rh y d r o g e n a t i o n ，b u ti t sh y d r o g e n a t i o nd e g r e ew a sl o w e rt h a n 如； h n b rt h a tm o o n e yv i s c o s i t yw a sn o to n l ym o r et h a n9 0w a so b t a i n e d ，u s i n gn 2 1 a n d5 - 1 0 l n b rb l e n da sb a s er u b b e rf o rh y d r o g e n a t i o n b u ta l s oi t s h y d r o g e n a t i o nd e g r e ew a sl o w e rt h a n9 0 ；h n b r w i t hw i d er e l a t i v em o l e c u l a r m a s sd i s t r i b u t i o nw a so b t a i n e d ，u s i n gn 2 u n 3 2 ( 3 0 7 0 ) a n d5 1 0 i n b rb l e n d a sb a s e r u b b e rf o r h y d r o g e n a t i o n ， i t s a c r y l o n i t r i l e c o n t e n tw a s 3 6 ，h y d r o g e n a t i o nd e g r e ew a s9 0 ，m o o n e yv i s c o s i t yw a sl o w e rt h a n8 0 ；t h e t h r e em e t h o d sa b o v ec o u l dn o tg e th n b rw i t hh y d r o g e n a t i o nd e g r e em o r et h a n 9 5 t h e nt h ee x p e r i m e n ts c h e m et h a ta d d i n gr a d i c a ls c a v e n g e ri nr e a c t i o n s y s t e mw a sd e c i d e d i tc o u l db ef o u n dt h a ta n t i o x i d a n tw i t h n h g r o u pw a st h e i v m o s te f f e c t i v ef o rg e t t i n gh n b rw i t hm o o n e yv i s c o s i t y7 0 - 9 0a n dh y d r o g e n a t i o n d e g r e e9 0 - 9 9 ，w h e ns e l e c t i n ga n t i - o x i d a n th ，d e d ，4 0 1 0 , 2 6 4 ，a n i l i n e , d i e t h y l h y d r o x y l a m i n ea n dr da sr a d i c a ls c a v e n g e r i nf i x e dp r e s s u r e ( 7 m p a ) a n d t e m p e r a t u r e ( 9 0 ) ，a n do t h e ru n f i x e dc o n d i t i o n ，t h et w ok i n d so fl o w e rm o o n e y v i s c o s i t yh n b rw i t hh y d r o g e n a t i o nd e g r e e9 0 a n d9 5 w e r eg o t , r e s p e c t i v e l y t h ep r o p e r t i e so fg r e e ns t a t er u b b e ra n dv u l c a n i z a t ew e r ee q u a lt o z e t p o l 2 0 1 0 a n dz e t p o l2 0 2 0m a d ei nj a p a n r h o d i u mi nh n b rs o l u t i o nw o sr e m o v e dh ym a c r o p o r o u si o ne x c h a n g e r e s i nw i t ht h i o u r e ag r o u p ，t h er h o d i u mc o n t e n ti nh n b rc o u l db er e m o v e dt o l e s st h a n6 0 l 旷( b yh n b r ) w h e nr e m o v i n gt e m p e r a t u r ew a s7 0 - 8 0 c h n b r s o l u t i o nc o n c e n t r a t i o nw a s3 a n dk e p tac e r t a i nr e t e n t i o np e r i o d d e v o l a t i l i z a t i o ne f f i c i e n c yo fc o n c e n t r a t o r - t w i ns c r e we x t r u d e rf o rh n b r s o l u t i o nw a ss t u d i e di np o s t - t r e a t m e n to fh n b r t h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h e s o l u t i o nc o u l db ec o n c e n t r a t e dt om o r et h a n2 0 ，w h e np r e s s u r ei nc o n c e n t r a t o r w a s0 0 3 0 0 6 m p a t e m p e r a t u r ew a s1 5 0 1 7 0 a n dk e p tac e r t a i nf e e dv e l o c i t y o v e r f a l lm a t e r i a lr a t i of r o mv e n tg a t ew a sl e s st h a n1 ，v o l a t i l er o t t e ro f h n b rw a sl e s st h a nl s o l v e n tr e c o v e r yr a t i ow a sm o r et h a n9 8 a f t e r e x t r u d e r t h ev a r i e t yo fm o l e c u l a rc h a i nm i c r o - s t r u c t u r ei nh y d r o g e n a t i o np r o c e s s w a si n v e s t i g a t e db yi r ，s p e c t r ac o n f i r m e dt h a tv i n y l s t r u c t u r ei np o l y b u t a d i e n e d i s a p p e a r e dp r e f e r e n t i a l y , n e x tw a st r a n s - 1 ，4s t r u c t u r e ，c i s - 1 ，4s t r u c t u r ew a s t h es l o w e s tw h e ni n c r e a s i n go fh n b r h y d r o g e n a t i o nd e g r e e v i n y l - s t r u c t u r eh a d n o te x i s t e di nh n b rw h e nt h eh y d r o g e n a t i o nd e g r e ew a s9 0 i r a n s - 1 ，4 s t r u c t u r ew a sa b o u tt o0w h e nt h eh y d r o g e n a t i o nd e g r e ew a s9 5 t h e - c n g r o u p w a sn o th y d r o g e n a t e dd u r i n gt h er e a c t i o n t h eh e a t - o x y g e nr e s i s t a n c eo fn b ra n dh n b rw i t hd i f f e r e n th y d r o g e n a t i o n d e g r e ew a si n v e s t i g a t e db yt g a ( t h e r m o g r a v i m e t r i ca n a l y s i s ) ，r e s u l t ss h o w e d t h a th e a t - o x y g e nr e s i s t a n c ew a si n c r e a s e dg r a d u a l l yi np a c ew i t hs t e a d yg r o w t h o fh y d r o g e n a t i o nd e g r e e t h er h e o l o g i c a lp a r a m e t e r sf o rn b ra n dh n b rw e r em e a s u r e du s i n g v h a k k er h e o m e t e r , t h er h e o m e t e rc u r v e ss u g g e s t e dt h a tn b rw a sc r o s s l i n k e d s e r i o u s l yi n2 8 0 c a n ds t r o n gs h e a rs t r e s sf o r4 m i n ，w h e r e a sh n b rw e r ew e l l d u r i n g1 5m i n n b ra n dh n b rw e r ec u r e db yp e r o x i d eo nr h e o m e t e r t h ec u r i n gc u r v e p r o v e dt h a tt h et o r q u eo fn b r w a sm u c hl o w e rt h a nt h a to fh n b r t h ec u r e r a t eo fh n b rt h a th y d r o g e n a t i o nd e g r e e9 5 w a sl e s sf a s t e rt h a nt h a to fh n b r 9 0 a ts t a r t i n gs t a g e ，b u to p t i m u mc u r et i m ew e r e6 - 7 m i n t h es t r e s s s t a i nr e l a t i o ns h o w e dt h a tt h es t a i nv a l u e so fn b ra n dh n b r w e r es i m i l a rb e f o r et h es t r e s sw a s5 m p a t h ev a r i e t yt e n d e n c yo fs t a i nv a l u e s w e r en b r h y d r o g e n a t i o nd e g r e e 如 h y d r o g e n a t i o nd e g r e e9 5 a ss t r e s s i n c r e a s i n g t h es t a i nv a l u eo fh n b r w a sm u c hl o w e rt h a nt h a to fn b ri nh i i g h e r s t r e s s ，i tw a sp r o b a b l yd u e t on b rc r y s t a l l i n i t yp r o d u c e di nt e n s i l es t a t e k e y w o r d s ：a c r y l o n i t r i l e - b u t a d i e n er u b b e r ( n b r ) 。h y d r o g e n a t e dn b r ( h n b r ) ， h y d r o g e n a t i o nr e a c t i o n ，b e n c he x p e r i m e n t , p i l o te x p e r i m e n t , c a t a l y t i c h y d r o g e n a t i o n ，t r i s ( t r i p h e n y l p h o s p h a n e ) - r h o d i u m ( i ) c h l o r i d e , c h l o m b e n z e n e ， i o ne x c h a n g er e s i n ，c a t a l y s tr e m o v i n g ，s o l u t i o nc o n c e n t r a t i o n ，d e v o l a t i l i z a t i o n ， t w i ns c r e we x t r u d e r , m o o n e yv i s c o s i t y ，h y d r o g e n a t i o nd e g r e e ，c h a r a c t e r i s t i c ， m i c r o s t r o c t u r e ，h e a t - o x y g e n r e s i s t a n c e ，r h c o l o g i c a l ，s t r e s s - s t a i n , v u l c a n i z a t i o n ，p h y s i c a lm e c h a n i cp r o p e r t y , a g i n gb e h a v i o r s v 1 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地 方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包 含为获得西北师范大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材 料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作 了明确的说明并表示了谢意。 虢塑曼吼丛坐! 关于论文使用授权的说明 本人完全了解西北师范大学有关保留、使用学位论文的规定， 即：学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学 校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复 制手段保存论文。 ( 保密的论文在解密后应遵守此规定) 签名：虹导师签名 上装乏 日期 r 十f8 西北师范大学博士论文氢化丁腈橡胶的制各、结构和性能 第一章文献综述 第一节结构、品种牌号、特性、用途 1 1 1 结构特征“1 由乳液聚合生产的n b r ，其丁二烯单元含有大量1 ，4 链节和少量1 ，2 一链 节。选择加氢时，1 ，2 - 链节往往优先1 ，删节加氢。碘值约为3 0 0 的n b r 加 氢至碘值7 0 左右时，1 ，2 一链节的双键全部氢化，此时仅存1 ，4 链节双键，腈 基未被还原。h n b r 示意结构式可表示为： ( c h ：一c h = c h c h ：) ( c h ：一c h ：一c h ：一c h ：) 一( c h ：一c h 卜( c h ：一c h ) c h ，一c h ， c n 示意结构中，c h 2 c h = c h c h 2 结构的含量取决于加氢产物的氢化程度。 1 1 2 品种牌号及其标志2 ”3 日本z e o n 和德国b a y e r 公司( 含原p o l y s a r 产品) 的产品牌号列于表1 - 1 。 表1 - 1 中所列牌号的氢化度大部分在9 0 - 9 9 5 之间。其对应碘值在2 8 4 之问。 表卜1 国内外h n b r 牌号及其技术指标 公司名称商品牌号结合丙烯腈门尼粘度碘值 含量m l i + 41 0 0g 1 0 0 9 ( 氢化度 ) 日本z e o nz e t p o 0 0 2 0 5 06 7 5 2 5 ( 9 0 ) z e t p o l1 0 1 0 4 48 0 1 0 ( 9 6 ) z e t p o 1 0 2 0 4 47 5 2 5 ( 9 0 ) z e t p o 2 0 0 0 3 68 5 4 ( 9 9 + ) z e t p o l2 0 0 0 l 3 66 54 ( 9 9 + ) z e t p o l2 0 1 03 68 5 1 1 ( 9 6 ) z e t p o l2 0 1 0 l3 66 51 1 ( 9 6 ) 西北师范大学博士论文 第一章 文献综述 z e t p o l2 0 1 0 h 3 61 3 5 1 1 ( 9 6 ) z e t p o l2 0 1 1 3 67 8 1 8 ( 9 3 5 ) z e t p o l2 0 1 l l 3 6 5 7 5 1 8 ( 9 3 5 ) z e t p o l2 0 2 0 3 68 0 2 8 ( 9 0 ) z e t p o l2 0 2 0 l 3 65 8 2 8 ( 9 0 ) z e t p o l2 0 3 0 l 3 65 7 5 5 7 ( 8 0 ) z e t p o l3 1 1 0 2 68 81 2 ( 9 5 ) z e t p o l4 1 1 0 1 78 51 1 ( 9 6 ) p b z1 2 34 41 2 5 2 5 ( 9 0 ) z s c2 2 9 53 69 5 2 8 ( 9 0 ) z s c2 2 9 5 l3 68 5 2 8 ( 9 0 ) 德国b a y e r t h e r b a n1 7 0 73 47 5 ( 9 9 ) t h e r b a n1 9 0 73 8 7 5 ( 9 9 5 ) t h e r b a n1 9 0 7 s3 87 5 ( 9 6 ) t h e r b a n2 2 0 7 4 47 5 ( 9 9 2 ) t h e r b a n2 2 0 7 s4 47 5 ( 9 5 ) t h e r b a n1 7 0 63 46 0( 9 9 2 ) t h e r b a n1 7 0 6 s3 46 0 ( 9 6 ) t h e r b a n1 7 0 7 s3 47 0 ( 9 6 ) 德国b a y e rt o r n a ca3 8 5 5 3 85 5 ( 9 9 5 ) ( 原 t o r n a ca3 8 3 53 83 5 ( 9 9 5 ) p o l y s a r 公 w o r n a ca4 5 5 54 55 5 ( 9 9 5 ) 司)t e r n a cb3 8 5 03 85 0( 9 8 ) t o r n a cb3 8 4 53 84 5 ( 9 8 ) t o r n a c c3 8 2 53 82 5( 9 5 ) t o r n a cc4 5 4 54 54 5 ( 9 5 ) 中国兰州石 l h 9 9 0 1 4 01 1 0( 9 0 ) 化公司 l h 9 9 0 24 01 2 0( 9 5 ) 日本z c o n 公司的商品牌号，前两位数字表示结合丙烯腈量，如0 0 、1 0 和 2 0 分别表示结合丙烯腈量5 0 、4 4 和3 6 ；后两位数字表示碘值或不饱和度； 2 西北师范大学博士论文氢化丁腈橡胶的制各、结构和性能 后缀的l 或h 分别表示低或高门尼粘度；p b z 为p v c 和z e t p o l 共混物；z s c 为 z e o n 公司超级复合材料的英文缩写。德国b a y e r 的商品牌号，前两位数字表示 含侧腈基( c n ) 的量，如1 7 、1 9 、2 2 分别表示结合丙烯腈量为3 4 、3 8 和 4 4 。原p o l y s a r 公司的商品牌号目前仍被b a y e r 公司采用，前两位数字表示结 合丙烯腈量，后两位数字表示门尼粘度值，数字前缀的字母a 、b 、c 分别表示 饱和度为9 9 5 、9 8 和9 5 。b a y e r 公司也推出了多牌号中试品级h n b r ，见 表1 2 。 表卜2b a y e r 公司中试品级h n b r 商品牌号结合丙烯腈门尼粘度m l i + 41 0 0氢化度 含量 t h e r b a nx n 5 3 2 a 17 0 74 36 39 9 t h e r b a n4 31 0 09 9 v pk a 8 8 3 2 t h e r b a nx 0 5 3 4 b 3 66 69 8 t h e r b a n3 68 79 8 v pk a 8 8 2 9 t h e r b a nx n 5 3 2 c4 36 09 5 t h e r b a n 4 39 59 5 v pk a 8 8 3 3 t h e r b a nx n 5 3 5 c2 l7 09 5 t h e r b a n 2 17 29 9 v pk a 8 7 9 8 t h e r b a nf tv pk a8 8 5 0 ( 含4 35 0 ( m l l + 41 2 5 ) 9 9 氟聚合物) t h e r b a nf tv pk a8 8 5 1 ( 含 4 38 39 9 氟聚合物品级) t h e r b a nh tv pk a8 8 0 5 ( 耐 3 44 59 9 热品级) t h e r b a nx 0 5 3 6 ( 丙烯酸盐 3 42 59 5 补强品级) 西北师范大学博士论文第一章文献综述 t h e r b a nv pk a 8 7 9 6 ( 丙烯 3 42 29 5 酸盐补强品级) 1 1 3 基本性能 1 1 3 1 t 叠和脆点1 1 】 表征低温性能的玻璃化温度( t g ) 和脆化温度与i - i n b r 中结合丙烯腈量和 氢化度( 以碘值表示) 有关。( 见图1