（物理化学专业论文）metalorganic+supramolecular+assembly+with+flexible+ligands：interplay+of+coordinative+and+nonconvalent+interactions.pdf

天津师范大学磺士学位论文 冀要 摘要 本论文分为三个部分：第一章，简要介绍了有关晶体工程的历史发展状况以及配位 聚合物和超分子共晶的结构特征与相互关系；第二章到第四章，有关柔性吡啶酸和羧酸 类配体的配位化学研究。 第二章通过柔性建筑块4 吡啶乙酸( h p y a ) 与无机金属盐c u ( c 1 0 4 ) 2 6 h 2 0 ， c o ( o a c ) 2 4 h 2 0 。n i ( c 1 0 4 ) 2 4 h 2 0 ，a g n 0 3 和h g c l 2 在相似条件下自组装得到了五种金属 一有机配位聚合物 m ( p y a ) 2 呷2 0 ) 2 。【m = c u ( 1 ) ；c o ( 2 ) ；n i ( 3 ) 】， a g ( p y a ) 。( 4 ) 以及 【h g ( p y a ) c 1 。( 5 ) 单晶x 一射线衍射分析表明l _ 3 同构且具有二维波浪层状结构；4 具有三 维砖状结构；在5 中，多重h g _ o c 0 0 一配位键把双核 h 9 2 ( p y a ) 2 单元联结成独特的三维结 构。这些结构上的差异表明h p y a 可以自发调整其配位模式来满足中心金属的构型要求。 第三章通过4 吡啶硫代乙酸( h p y t a ) 与不同的金属离子反应得到两种三维超分子结 构 c d ( p y m h ( h 2 0 ) 】n ( 6 ) 和【h g ( p y t a ) o 。( 7 ) 这两个配合物都是由一维m - p y t a 配位聚合 物在氢键和s s 相互作用下连接而成的三维网络。这些结果表明通过选择共价键和非共 价键的合成策略可有效合成有机一无机超分子化合物。 第四章通过4 , 4 - 皿甲基双( 3 萘酚基一2 甲酸) ( p a 酸) 与过渡金属盐自组装得到了十二 种新型聚合物【( p a ) z ( d m f ) 4 】( 8 ) ， m n ( d m f ) 2 ( h 2 0 ) 4 ( p a ) ) ( 9 ) ， c u ( p a ) ( d m f ) 2 ( h 2 0 ) ( d m f ) ) 。( 1 0 ) ，【c d ( p a ) 2 。( 1 1 ) ， z n ( p a ) ( 2 ，2 l b p y ) ( d m f h ( h 2 0 ) o2 s ) n ( 1 2 ) ， c d ( p a ) ( 2 ，2 ： b p y ) ( d m f ) ( h 2 0 ) 0 5 ) 。( 1 3 ) ，【m n ( 1 ，1 0 - p h e n ) 2 ( h 2 0 ) 2 ( p a ) ( h 2 0 ) ( 1 4 ) ， 【m ( p a ) ( 1 ，1 0 - p h e n ) 一 ( h 2 0 ) ( d m f ) 。) 。( m = c uf o r1 5 ，m = 2 ；z nf o r1 6 ，m = 1 ，5 ) ， c d ( p a ) ( 1 ，1 0 一p h e n ) ( d m f ) ) n ( 1 7 ) ， c u ( p a ) ( 4 , 4 - b p y ) ( d m f ) 2 。( i s ) 以及 c d ( p a ) ( 4 ，4 - b p y ) 2 。( 1 9 ) 在所有超分子构造 中，氢键和脚芳香堆积起着至关重要的作用。 关键词：晶体工程，柔性配体，配位聚合物，超分子配合物，非共价作用力 i v 天津师范大学硕士学位论文 a b s t r a c t a b s t r a c t t h i st h e s i sc o n s i s t so ff o u rc h a r a c t e r s ：( i ) ab r i e fi n t r o d u c t i o no nt h eh i s t o r ya n dp r o g r e s s o fc r y s t a le n g i n e e r i n g ，a sw e l la st h es t r u c t u r a lc h a r a c t e r sa n dc o r r e l a t i o n sb e t w e e nc o o r d i n a - t i o np o l y m e r sa n ds u p a r m o l e c u l a rc o c r y s t a l s ；( i i ) - ( i v ) s t u d i e so nt h ec o o r d i n a t i o nc h e m i s t r y o ff l e x i b l ep y r i d y l c a r b o x y l a t ea n dc a r b o x y l a t el i g a n d s i nc h a p t e rl i ，s e l f - a s s e m b l yo faf l e x i b l eb u i l d i n gu n i t4 - p y f i d 5 7 l a c e t i ca c i d ( h p y a ) w i t h i n o r g a n i cm e t a ls a l t sc u ( c 1 0 4 ) 2 6 h 2 0 ，c o ( o a c ) 2 4 h 2 0 ，n i ( c 1 0 4 ) 2 4 h 2 0 ，g g n 0 3a n dh g c l 2 a f f o r d sf i v en e wm e t a l o r g a n i cc o o r d i n a t i o nf r a m e w o r k s 【m ( p y a ) z ( h 2 0 h 。( m = c uf o r1c o f o r2a n dn if o r3 ) ，【a g ( p y a ) 】。( 4 ) a n d h g ( p y a ) c 1 。( 5 ) u n d e rq u i t es i m i l a rr e a c t i n gc o n d i t i o n s s i n g l e r c r y s t a lx - - r a yd i f f r a c t i o na n a l y s e so ft h e s ep o l y m e r i cc o m p l e x e ss u g g e s tt h a t1 - 3a r e i s o s t m c t u r a la n de x h i b i tat w o d i m e n s i o n a l ( 2 一d ) w a v e l i k el a y e r e da r c h i t e c t u r e p o l y m e r4 p o s s e s s e sat h r e e d i m e n s i o n a l ( 3 一d ) b r i c k - w a l ln e t w o r k ，i n5 ，t h e 【h 9 2 ( p y a ) 2 】b o x - l i k ed i m e r i c s u b u n i t sa r ee x t e n d e dt oau n i q u e3 - df r a m e w o r kv i am u l t i p l eh g - o c o o - c o o r d i n a t i o nf o r c e s t h es i g n i f i c a n td i f f e r e n c e so ft h e s em e t a l o r g a n i cf r a m e w o r k si n d i c a t et h a tt h ef l e x i b l ep y a l i g a n dm a ya d j u s ti t sc o o r d i n a t i o nf a s h i o ni no r d e rt om e e tt h er e q u i r e m e n to f t h ec o o r d i n a t i o n p r e f e r e n c eo f t h em e t a lc e n t e r i nc h a p t e ri i i ，s e l g a s s e m b l i e so f 4 - p y r i d y l t h i o a c e t a t ea c i d ( p y t a ) a n dd i f f e r e n tm e t a lc e n t e r sg i v er i s et ot w on o v e l3 - ds u p r a m o l e c u l a ra r c h i t e c t u r e s ，n a m e l y c d ( p y t a ) 2 ( h 2 0 ) n ( 6 ) a n d h g ( p y t a ) c 1 n ( 7 ) b o t hc o m p l e x e sh a v et h em - p y t al i n e a rc h a i nm o t i f sv i ac o o r d i n a t i o n b o n d i n g w h i c ha r ei n t e r c o n n e c t e db yh y d r o g e nb o n d sa n ds si n t e r a c t i o n st oe n g e n d e r3 - d n e t w o r k s t h e s er e s u l t ss u g g e s tt h a ti ti st h ee f f e c t i v ea n de l a b o r a t es y n t h e t i cs t r a t e g yb ye m p l o y i n gc o v a l e n ta n dn o n c o v a l e n tc o n t a c t st of a b r i c a t ef i n e - t u u n i n go r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i d s i nc h a p t e ri v , d e l i b e r a t e l ys e l f - a s s e m b l i s eo fp a m o i ca c i d 【p a ，4 , 4 - m e t h y l e n e b i s ( 3 - h y d r o x y n a p h t h a l e n e 一2 一c a r b o x y l i ca c i d ) 】丽t ht r a n s i t i o n a lm e t a ls a l t s ，y i e l dt w e l v en e wc o m p l e x e s ， n a m e l y 【( p a ) 2 ( d m f ) 4 ( 8 ) ， 【m n ( d m f ) 2 ( h 2 0 ) 4 ( p a ) ( 9 ) ， 【c u ( p a ) ( d m f ) z ( h 2 0 ) 】( d m f ) ) 。 ( 1 0 ) ， c d ( p a ) 。( 1 1 ) ， z n ( p a ) ( 2 ，2 b p y ) ( d m f ) 2 ( h 2 0 ) 02 5 。( 1 2 ) ， c d ( p a ) ( 2 ，2 ，- b p y ) 一 ( d m f ) ( h z o ) o5 n ( 1 3 ) ，【h r m ( 1 ，1 0 - p h e n ) z ( h 2 0 ) 2 i ( p a ) ( h 2 0 ) ( 1 4 ) ， d 订( p a ) ( 1 ，1 0 - p h e n ) - i i 天津师范大学硕士学位论文 a b s t r a c t ( h 2 0 ) ( d m f ) m n ( m2c uf o r1 5 ，m22 ；z nf o r1 6 ，m = 1 5 ) ， c d ( p a ) ( 1 ，1 0 p h e n ) ( d m f ) 。 ( 1 7 ) ， 【c u ( p a ) ( 4 ，4 1 b p y ) ( d m f ) 2 n ( 1 8 ) a n d c d ( p a ) ( 4 ，4 b p y h 。( 1 9 ) f o ra l lc r y s t a l l i n e c o m p o u n d s ，h y d r o g e nb o n d i n ga n d 一a r o m a t i ci n t e r a c t i o n sp l a yt h ed i r e c t i n gr o l ei nt h es u p r a m o l e c u i a rc o n s t r u c t i o n k e y w o r d s ：c r y s t a le n g i n e e r i n g ，f l e x i b l el i g a n d ，c o o r d i n a t i o np o l y m e r s ，s u p r a m 0 1 e c u l a r c o m p l e x e s ，n o n c o v a l e n tf o r c e s i i i 天津师范太学硕士学位论文 a c k n o w l e d g e m e n t s a c k n o w l e d g e m e n t s 1w i s ht oe x p r e s sm ys i n c e r et h a n k st op r o f m i a od ua n dp r o f x i a o j u nz h a of o rt h e i r t r e m e n d o u se n l i g h t e n m e n ta n dp a t i e n tg u i d a n c et h r o u g h o u tt h ec o u r s eo ft h er e s e a r c ha n d p r e p a r a t i o no f t h i st h e s i s ia l s or e a l l ya p p r e c i a t et h es e l f - g i v i n gh e l pa n di n v a l u a b l ed i s c u s s i o no fm y g r o u pm e m b e r s ，z h i _ h u iz h a n g ，x i u - g u a n gw a n g ，h u ac a i ，x i u - j u a nj i a n g ，x i a o - j u a nf u ，x i a o h u z h a o ，q i a nw a n g ，y a n p i n gy o u ，h u i f a n gw u ，m i n g j i ew u ，q i a n gc h e n ，j i a nl i ，h o n g - k u n z h a o ，m i nc h e r t ，q i a ny u t h a n k sa r ea l s od u et om r , j i a n h u ag u oa n dh a il i nf o rt h e i ra s s i s t a n c ei nx - m y c r y s t a l l o g r a p h ys t u d ya n dt g a m e a s u r e m e n t s ig r a t e f u l l ya c k n o w l e d g et h ef i n a n c i a ls u p p o r tf r o mt h en a t i o n a ln a t u r a ls c i e n c ef o u n - d a t i o no f c h i n a ，t i a n j i nn a t u r a ls c i e n c ef o u n d a t i o na n d t i a n j i nn o r m a lu n i v e r s i t y a p r 2 0 ，2 0 0 6 c h e n g - p e n gl i d e p a r t m e n to fc h e m i s t r y c o l l e g eo fc h e m i s t r ya n dl i f es c i e n c e t i a n j i nn o r m a lu n i v e r s i t y 天津师范大学项士学位论文c h a p t e ri c h a p t e r ii n t r o d u c t i o n t h e t e r m c r y s t a le n g i n e e r i n g w a sf i r s ts u g g e s t e db ys c h m i d ti nt h e19 7 0 si nc o n n e c t i o n w i t hh i sp i o n e e r i n gw o r ko nt h et o p o c h e m i c a lr e a c t i o n so fc r y s t a l l i n ec i n n a m i ca c i d sc o n c e m i n g t h es u b j e c to f i t ss o l i d s t a t ep h o t o c h e m i s t r y 。a ni m p o r t a n tc o n s e q u e n c eo f h i sr e s e a r c hi n t o s o l i d - s t a t er e a c t i o n si st h a ti ti si m p l i c i tb yu s eo ft h et e r mc r y s t a le n g i n e e r i n gt h a tc r y s t a l sc a l l b et h o u g h to f a st h es u mo f as e r i e so f m o l e c u l a rr e c o g n i t i o ne v e n t s ，s e l f - a s s e m b l y , r a t h e rt h a n t h er e s u l to ft h en e e dt o a v o i dav a c u u m a n dt h e nc r y s t a le n g i n e e r i n gi sa s s o c i a t e dw i t ht h e c o n c e p t so fs u p r a m o l e c u l a rc h e m i s t r y , d e f i n e db yl e h na sc h e m i s t r yb e y o n dt h em o l e c u l e ，2 a n d s u p r a m o l e c u l a ra s s e m b l i e s a r ee v i d e n t l yi n h e r e n t l yl i n k e dt ot h ec o n c e p t so fc r y s t a le n - g i n e e r i n g ，a c c o r d i n gt ot h ef o l l o w i n gr e s e a r c h i nt h el a n g u a g eo fm e t a l - o r g a n i cs u p r a m o t e c u l a rc h e m i s t r y , t h el i g a n di sap r o g r a m m e ds p e c i e s ，w h o s ei n f o r m a t i o ni sr e a db yt h em e t a li o n s a c c o r d i n g t ot h e i rc o o r d i n a t i o na l g o r i t h m ( s t e r e o c h e m i c a lp r e f e r e n c e ) 3t h e r e f o r et h et h e o r yo f c r y s t a le n g i n e e r i n gi si m p l i c i t l ye x t e n d e di n t ot h ef i e l d sa sd i v e r s ea sp h a r m a c e u t i c a ld e v e l o p - m e n ta n ds y n t h e t i cc h e m i s t r y i nt h ec o n t e x to ft h ef o r m e r , p o l y m o r p h i s ma r ep r o v e dt ob ea c r u c i a lr o l e i ni m p o r t a n tp r o c e s s e sa n di n t e l l e c t u a lp r o p e r t yi m p l i c a t i o n s 4r e g r a d i n gt os y n t h e f i cc h e m i s t r y , s o l i d - p h a s eo r g a n i cs y n t h e s i sc a nb es o l v e n tf r e ea n do f f e rs i g n i f i c a n ty i e l d ，a s w e l la sr e g i o s e l e c t i v i t ya d v a n t a g e so v e rs o l u t i o np h a s er e a e t i o n s ，5i n c l u d i n gs o m ei n d e p e n d e n t o fs o l u t i o n 6s u b s e q u e n t l y t h em e a n i n go ft h et e r mw a sw i d e n e di nt h e1 9 9 0 sb yd e s i r a j u ：7 “c r y s t a le n g i n e e r i n gi sd e f i n e da st h eu n d e r s t a n d i n go fi n t e r m o l e c u l a ri n t e r a c t i o n si nt h ec o n t e x to f c r y s t a lp a c k i n ga n di nt h eu t i l i s a t i o no f s u c hu n d e r s t a n d i n g i nt h ed e s i g no fn e ws o l i d s w i t hd e s i r e dp h y s i c a la n dc h e m i c a lp r o p e r t i e s ” r e c e n t l y , i nt h ec o n t e x to ff l u r i s h m e n to fi n o r g a n i c o r g a n i ch y 越dc r y s t a l l i n e s ，h o wt o s u m m a r i z et h e s en u m e r o u sa n dc o m p l i c a t e ds t r u c t u r e sa n ds y n t h e t i cd i r e c t i o n si sa na p p e a l i n g s u b j e c t i nt h i sd i r e c t i o n ，p o p u l a r l y , c r y s t a le n g i n e e r i n gi sd e v i d e di n t ot w oc l a s s e s ：e o o r d i n a t i o np o l y m e r s ，i nw h i c hm e t a lc e n t r e sa r ep i l l a r e du s i n gc o o r d i n a t i o nb o n d st og e n e r a t ee x - t e n d e dn e t w o r k s ，a n dc o c r y s t a l si nw h i c hm o l e c u l a r ( n e u t r a la n d o ri o n i c ) e n t i t i e sa r ea d j o i n e d v i an o n c o v a l e n ti n t e r a c t i o n s ，s u c hh y d r o g e nb o n d i n gi n t e r a c t i o n s ，p a r o m a t i cc o n t a c t s ，a n d v a nd e rw a a l sf o r c e s 8h o w e v e r , t os o m ee x t e n t ，t h i sd i v i s i o ni s p a r t l ya r t i f i c i a ls i n c et h e 天津师范大学项士学位论文 c h a p t e r p a c k i n ga r r a n g e m e n to fl o wd i m e n s i o n a l ( 1 一da n d2 - d ) c o o r d i n a t i o np o l y m e r sm a yb e s t r o n g l ya f f e c t e db yt h e s es e n c o n d a r y s p h e r ei n t e r a c t i o n s ，n o t a b l y , t h ep u b l i c a t i o no ft w of u n d a m e n t a lt h e o r i e si nt h i sf i e l dh a ss u p p l i e dt h ed e s i d e r a t e d s y n t h e t i cs t r a t e g i e s ： n o d e s a n d s p a c e r s ”a p p r o a c hb yr o b s o nf u rc o o r d i n a t i o np o l y m e r s ，9a n d “s u p r a m o l e c u l a rs y n t h o n b ye t t e rf o ro r g a n i cc o c r y s t a l s 1 0 1 1 m e t a l - o r g a n i cc o o r d i n a t i o nn e t w o r k ：a ni n t e r p l a yb e t w e e nm e t a l l i cm o d s ) a n d o r g a n i c 幅p a c e r s ) t e e t o n s a n e t ，w h i c hm a yb ef i n i t eo ri n f i n i t e ，i sac o l l e c t i o no fn o d e sw i t hs o m ec l e a r l yd e f i n e d c o n n e c t i v i t yo rt o p o l o g y c o o r d i n a t i o nn e t w o r k sp r o p a g a t e dt h r o u g hm e t a l - l i g a n dc o o r d i n a t i o nb o n d s ，k n o w na sc o o r d i n a t i o np o l y m e r s ，c o m p r i s eal a r g ea n dd i v e r s ea r e ao fa c t i v i t y w i t h i ni n o r g a n i cc r y s t a le n g i n e e r i n g ，r e s u l t i n gf r o mm u t u a lb r i d g h a gb e t w e e no r g a n i ca n dm e t a l l i ct e c t o n s a c c o r d i n gt ot h em o s tu s e f u lc o m p i l a t i o no f v a r i o u sn e t so f r e l e v a n c et oe h e m i s t r y , t h et o p o l o g i e so f c r y s t a ls t r u c t u r e sm a yb er e d u c e dt oas e r i e so f n o d e so f ac e r t a i ng e o m e t r y ( t e t r a h e d r a l ，i r i g o n a lp l a n a r , e t c ) t h a ta r ec o n n e c t e dt oaf i x e dn u m b e ro fo t h e rn o d e sb y d i s t i n c ts p a c e r s t h a ti s ，c o o r d i n a t i o np o l y m e r sc o n t a i nt w oc e n t r a lc o m p o n e n t s ，n o d e s ( c o n n e c t o r s ) e x h i b i t i n gw e l l d e f i n e dp r e f e r e n c e si nc o o r d i n a t i o ng e o m e t r y , a n ds p a c e r s ( 1 i n k e r s ) c a p a b l eo fb r i d g i n gt w oo rm o r en o d s t h e s ea r ed e f m e da ss t a r t i n gr e a g e n t sw i t hw h i c ht h e p r i m a r yf r a m e w o r ko ft h ec o o r d i n a t i o np o l y m e ri sc o n s t r u c t e d t h ea p p r o a c hi sb a s e do nt h e s i m p l en o t i o nt h a ti fm o l e c u l a rb u i l d i n gb l o c k sc a nb eg e n e r a t e dw i t haf u n c t i o n a l i t ya n d s t e r e o c h e m i s t r ya p p r o p r i a t et oap a r t i c u l a ro n eo ft h ea b o v et a r g e tn e t s ，t h e nm e r e l ya l l o w i n g t h e s ep r e - o r g a n i z e dc o m p o n e n t st or e a c tt o g e t h e ru n d e rt h ec o r r e c tc o n d i t i o n sm a yl e a dt ot h e s p o n t a n e o u sa s s e m b l yo f t h ei n t e n d e dn e t w o r k h o w e v e r , t h e r ea r eo t h e ra u x i l i a r yc o m p o n e n t s ， s u c ha sb l o c k i n gl i g a n d s ，c o u n t e r a n i o n s ，a n dn o n - b o n d i n gg u e s t so rt e m p l a t em o l e c u l e s t h e c r i t i c a lc h a r a c t e r i s t i c so f c o n n e c t o r sa n dl i n k e r sa r ct h en u m b e ra n do r i e n t a t i o no f t h e i r b i n d i n g s i t e s ( c o o r d i n a t i o nn u m b e r sa n dc o o r d i n a t i o ng e o m e t r i e s ) f o rt h e s ed i s c r e t en o d e s ，t r a n s i t i o n - m e t a li o n sa r eo f t e nu t i l i z e di nt h ec o n s t r u c t i o no fc o o r d i n a t i o np o l y m e r s ，n o to n l yf u rt h e i re l e c t r o n i ca n dg e o m e t r i cd i v e r s i t yb u ta l s of o rt h e i r v a r i o u sp h y s i c a lp r o p e r t i e s ( r e d o x ，o p t i c a l ，m a g n e t i c ) d e p e n d i n go nt h em e t a la n di t so x i d a 一 2 天津师范大学项士学位论文 c h a p t e r t i o ns t a t e ，c o o r d i n a t i o nn u m b e r sc a nr a n g ef r o m2t o7 ，g i v i n gr i s et ov a r i o u sg e o m e t r i e s ，w h i c h c a nb el i n e a r , t - o ry - s h a p e d ，t e t r a h e d r a l ，s q u a r e - p l a n a r , s q u a r e - p y r a m i d a l ，t r i g o n a l b i p y r a m i d a l ，o c t a h e d r a l ，t r i g o n a l p r i s m a t i c ，p e n t a g o n a l b i p y r a m i d a l ，a n dt h ec o r r e s p o n d i n g d i s t o r t e df o r m s ( s e es c h e m e1 ) f lf o ri n s t a n c e a g i 3a n dc u “4i o n sw i t hd l oc o n f i g u r a t i o nh a v e v a r i o u sc o o r d i n a t i o nn u m b e r sa n dg e o m e t r i e sw h i c hc a nb er e a l i z e db yc h a n g i n gr e a c t i o nc o n - d i t i o n s ，s u c ha ss o l v e n t s ，c o t m t e r a n i o n s ，a n dl i g a n d s t h el a r g ec o o r d i n a t i o nn u m b e r sf r o m7t o 1 0a n dt h ep o l y h e d r a lc o o r d i n a t i o ng e o m e t r yo ft h el a n t h a n i d ei o n sa l eu s e f u lf o rt h eg e n e m t i o no fn e wa n du n u s u a ln e t w o r kt o p o l o g i e s r e m a r k a b l y , c o o r d i n a t i v e l yu n s a t u r a t e dl a n t h a - n i d ec e n t e r sc a nb eg e n e r a t e db yt h er e m o v a lo fc o o r d i n a t e ds o l v e n tm o l e c u l e s t h ev a c a n t s i t e sc o u l db eu t i l i z e di nc h e m i c a la d s o r p t i o n ，h e t e r o g e n e o u sc a t a l y s i s ，a n ds e n s o r s 1 5i n s t e a d o fan a k e dm e t a li o n t h em e t a l c o m p l e xc o m l e c t o r sh a v et h ea d v a n t a g eo fo f f e r i n gc o n t r o lo f t h eb o n da n g l e sa n d r e s t r i c t i n gt h en u m b e r o fc o o r d i n a t i o ns i t e s ；s i t e st h a ta r en o tr e q u i r e dc a l l b eb l o c k e db yc h e l a t i n go rm a c r o c y c l i cl i g a n d st h a ta r ed i r e c t l yb o u n dt oam e t a lc o n n e c t o r , a n dt h u sl e a v es p e c i f i cs i t e sf r e ef o rl i n k e r s i na d d i t i o n ，m e t a l - c e n t r e dn e t w o r kn o d e sa l s on e e d n o tb em o n o n u c l e a r i n d e e d ，d i n u c l e a r , u i n u c l e a ra n dt e t r a n u c l e a rn o d e sh a v eb e e ns h o w nt ob e v e r ye f f e c t i v ei nt h ec o n s t r u c t i o no fn e t w o r k s ，d e s c r i b e db yy a g h ia n dc o w o r k e r si nt e r m so f s e c o n d a r yb u i l d i n gu n i t s ( s b u s ) 1 6 黜 c o i i i w m r $岫 。怂蔽尸纳 。运丛 嫩 t 阕式瓣 s 惑 8 曝 臻 s c h e m e l t od e f i n ea n di n v e s t i g a