（分析化学专业论文）阻抑动力学光谱法分析应用研究.pdf

张亚琴：阻抑动力学光谱分析应用研究 摘要 动力学分析法是以测量化学反应的物质的量与反应速率之间的定量关系为 基础建立起来的分析方法。动力学分析法中以紫外一可见吸收光谱法、荧光光谱法、 化学发光光谱法为检测技术时统称动力学光谱法。根据所研究的化学反应类型， 动力学光谱法又可分为催化动力学光谱法和非催化动力光谱法。催化动力学光谱 法作为一种高灵敏度的测定方法，更受重视。其机理基于物质对指示反应具有催 化或阻抑作用而建立起来的测定方法。用于催化动力学分析法的指示反应，大多 数为氧化还原反应，个别为分解反应，配位体交换反应，同位素交换反应等，涉 及的氧化还原反应类型很多。通常，金属离子对大多数指示反应具有催化作用， 而非金属离子、有机物对指示反应通常具有阻抑作用，近年来，随着新的显色剂 的不断发现，表面活性剂对显色反应的增溶增敏的应用以及新的分光光度计的问 世，阻抑动力学分析法又有了新的突破，提高了灵敏度、选择性及分析速度。本 文主要研究了利用阻抑动力学光谱法分析痕量非金属元素、有机物的新方法。主 要研究内容包括： 1 、动力光谱法分析痕量碘的研究 基于4 54 - 0 5 ，在h 2 s 0 4 介质中，痕量i 阻抑k b r 0 3 氧化丁基罗丹明b 的褪色反应，在一定范围内与阻抑剂的浓度( i ) 和测量信号的差值( r a ，f ) 成线性关系，同时采用了紫外一可见吸收光谱法与荧光光谱法两种方法测定，研究 了反应的的条件，两方法的线性范围为分别为2 0 - 6 0n g m l 和1 0 6 0n g m l ，检 出限分别为o 0 6 和0 0 7n g m l ，同时对干扰进行了研究，绝大多数离子不干扰， 该方法选择性好，同时对紫外一可见吸收与荧光法测定进行了比较，实验表明两种 方法基本一致。 2 、s e ( 1 v ) - 溴邻苯三酚红一k b r 0 3 体系阻抑动力学光谱法测定痕量硒 常温下，在h c i 介质中，s e ( i v ) 能显著抑制k b r 0 3 氧化溴邻苯三酚红褪色， 研究了反应的动力学行为，确定了最佳反应条件，建立了动力学测定痕量s e ( 1 v ) 的新方法。s e ( i v ) 在一定范围内与阻抑反应和非阻抑反应吸光度的差值( a a ) 成 线性关系，且a 在3 0 分钟内几乎没有变化，体系稳定，反应允许在一定时间内 2 扬州大学硕士毕业论文 测量其吸光度值，从而建立起动力学光度法测定硒的新方法。线性范围和检出限 分别为4 0 - 1 2 0n g m l 和0 8n g m l 。本方法简单、选择性好，可用于大蒜，黑木 耳中硒的测定。 3 、流动注射一阻抑动力学光谱法测定痕量邻二硝基苯 以流动注射分光光度法，在盐酸介质中，邻二硝基苯能抑制中性红与甲基红之间 的褪色反应，确定了最佳反应条件，建立了动力学测定痕量邻二硝基苯的新方法。该 方法的测定范围为：0 - 4 5n g m l ；检出限为：0 2 6n g m l 。 4 、表面活性剂增敏一阻抑动力学光谱法测定痕量对苯二酚 研究了硫酸介质中，对苯二酚能抑制f e ( m ) 催化中性红与h 2 0 2 之间的褪色反应， t r i t o nx - 1 0 0 微乳液起增敏作用，确定了最佳反应条件，建立了动力学测定痕量对苯二 酚的新方法。该方法的测定范围为：o 6 - 2 0p e j m l ；检出限为：0 9 7 1 o 7m o l l 。 关键词：阻抑动力学，测定，光谱法， 张亚琴：阻抑动力学光谱分析应用研究 3 a b s t r a c t t h ek i n e t i ca n a l y t i cm e t h o di sb a s e do nt h er e l a t i o n s h i pb e t w c e ns u b s t a n c e c o n c e n t r a t i o na n dr e a c t i o nv e l o c i t y t h e r eo r es e v e r a ld e t e c t i o nt e c h n i q u e sa v a i l a b l ef o r k i n e t i cs p e c t r o m e t r i cm e t h o d ss u c ha ss p e c t r o p h o t o m e t r y , s p e e t r o f l u o r i m e t r ya n d c h e m i l u m i n e s e e m o r e o v e rc a t a l y z e d - k i n e t i cm e t h o d so fa n a l y s i sa r e w i d e l yu s e df o r h i g h e rs e n s i t i v i t y , t h em e c h a n i s mi sb a s e do nt h a ts o m es u b s t a n c ec a l lc a t a l y z eo ri n h i b i t i n d i c a t i o nr e a c t i o n s f o re x a m p l eo x i d a t i o nr e a c t i o n , c o m p l e xr e a c t i o na n ds oo n u s u a l l ym o s ti n d i c a t i o nr e a c t i o n sc a l lb ec a t a l y z e db y m e t a li o n s ，w h i l en o n m e t a li o n s a n do r g a n i cs u b s t a n c e sc a ni n h i b i tm o s ti n d i c a t i o nr e a c t i o n s i nt h i sp a p e rw em a i n l y s t u d yd e t e r m i n a t i o no f n o n m e t a le l e m e n t sa n do r g a n i cs u b s t a n c e sb yi n h i b i t i o nk i n e t i c s p e c t r o m e t r y t h em a j o rc o n t e n t sa r ed e s c r i b e d 船f o l l o w s ： 1 d e t e r m i n a t i o ni o d i d ei n k e l p b y k i n e t i c s p e c t r o p h o t o m e t r y a n d s p e e t r o f l u o r i m e t r y t r a c ea m o u n t so fi o d i d ew g t ed e t e r m i n e db yk i n e t i cs p e e t r o p h o t o m e t r ya n d s p e c t r o f l u o r i m e t r y ，w h i c hw a sb a s e do ni t si n h i b i t i o ne f f e c t so nt h er e d o xr e a c t i o n b d f w c e nr h o d a m i n eb ( r h b ) a n dk b r 0 3i nh 2 s 0 4m e d i u mi n4 5 士0 5 f o r1 5 m i n u t e s 1 1 l ed e t e r m i n a t i o ns i g n a ld i f f e r e n c e ( a a ，a f lb e t w e e ni n h i b i t e dr e a c t i o na n d n o n - i n h i b i t e dr e a c t i o ni sl i n e a rw i t l lt h ec o n c e n t r a t i o no fi o d i d e 1 h el i n e a rr a n g e sw e r e 2 0 - 6 0n g m la n d1 0 6 0n # m la n dt h ed e t e c t i o nl i m i t sw e r eo 0 6a n do 。0 7n g m l r e s p e c t i v e l y t h ei n t e r f e r e n c ei o n s o ri o d i d ed e t e r m i n a t i o n 、黼a l s os t u d i e d t h e m e t h o dw a ss i m p l ea n ds e l e c t i v e ；i th a sb e e na p p l i e ds a t i s f a c t o r i l yt ot h ed e t e r m i n a t i o n o f i o d i d ci nk e l p 2 i n h i b i t i o nk i n e t i c s p e c t r o m e t r i cd e t e r m i n a t i o n o ft r a c es e ( i v ) u s i n g o x i d a f i o no fb r o m o p y r o g a l l o lr e dw i t hk b r o s an e wi n h i b i t i o nk i n e t i c - s p e e t r o h p o t o m e t r i em e t h o df o rt h ed e t e r m i n a t i o no f t r a c es e o v ) h a sb e e np r o p o s e d ，i tw a sb a s e do nt h es e ( i v ) w h i c hc o u l di n h i b i tt h e r e d o xr e a c t i o nb e t w e e nk b r 0 3a n db r o m o p y r o g a l l o lr e d0 3 p r 、i nh c im e d i u mi nl o o m t e m p e r a t u r e t h ea b s o r b a n c ed i f f e r e n c e ( a ) b e t w e e n i n h i b i t e dr e a c t i o na n d n o n i n h i b i t e dr e a c t i o nw a sl i n e a rw i t l lt h ec o n c e n t r a t i o no fs e ( i v ) aw a si n v a r i a b l e 4 扬州大学硕士毕业论文 h3 0m i n u t e s ，t h ea b s o r b a n c ec a l lb ed e t e r m i n a t e di ns o m et i m e u n d e ro p t i m u m c o n d i t i o n s ，c a l i b r a t i o nc u r v ew a gl i n e a ri nt h er a n g eo f4 0 - 1 2 0n g m l ，、v i mt h e d e t e c t i o nl i m i t 觞l o wa s0 81 1 9 恤( r e g r e s s i o nc o e f f i c i e n t = o 9 9 9 ) t h er e g r e s s i o n e q u a t i o n sw a s a = o 0 4 2 3 3 + o 0 1 7 3 8 c ( r i g m e ) i th a sb e e na p p l i e ds a t i s f a c t o r i l yt o 1t h ed e t e r m i n a t i o no f s e ( i v ) i nf o o d s t u f f 3 d e t e r m i n a t i o no ft r a c eo - d i n i t r o b e n z e n eb yf l o wi n j e c t i o ni n h i b i t i o n - k i n e t i c s p e c t r o m e t r y an e wa n a l y t i c a lm e t h o dw a sd e v e l o p e df o rt h ed e t e r m i n a t i o no f t r a c ea m o u n t so f o - d i n i t r o b e n z e n eb yf l o wi n j e c t i o na n a l y s i s ( f t a ) t h em e t h o dw a sb a s e do ni t s i n h i b i t i o ne f f e c t so nt h er e a c t i o nb e t e e nm e t h y lr e da n dp o t a s s i u mb r o m a t ei nh c i m e d i u ma tr o o mt e m p e r a t u r e t h ea b s o r b a n e ed i f f e r e n c e ( a ) b e t w e e nt h ei n h i b i t e d r e a c t i o na n dt h eu n i n h i b i t e dr e a c t i o nw a sl i n e a rw i t ho m i n i t r o b e n z e n ec o n c e n t r a t i o n u n d e rt h eo p t i m u mc o n d i t i o n s t h el i n e rr a n g ea n dd e t e c t i o nl i m i tw a so 0 - 4 5 n g m l a n d0 2 6n e g m l ( r e g r e s s i o nc o e f f i c i e n t = o 9 9 9 8 ) ，r e s p e c t i v e l y t h es a m p l et h r o u g h o u t w a sa c h i e v e d3 2 h t h el i n e a rr e g r e s s i o ne q u a t i o ni s a = 一o 0 1 2 2 8 + o 0 3 5 7 1 c ( n g m l ) f o r e i g ns u b s t a n c e se f f e c t sw e r ea l s oi n v e s t i g a t e d , h 9 2 + , c a 2 + ，p b 2 + ，m _ n 2 + i n t e r f e r e 4 d e t e r m i n a t i o no ft r a c eh y d r o q u i n o n eb yi n h i b i t i o nk i n e t i c - s p e c t r o m e t r y u s i n gs u r f a e t a n ta ss e n s i t i z e dr e a g e a n t an e wi n h i b i t i o nk i n e t i c - s p e c t r o h p o t o m e t r i cm e t h o df o r t h ed e t e r m i n a t i o no f l r a c eh y d r o q u i n o n eh a sb e e np r o p o s e d hw a sb a s e do nt h eh y d r o q u i n o n ew h i c hc a l l i n h i b i tt h ec a t a l y s i so ff e ( i ) i nt h eh 2 0 2a n di - 1 2 s 0 4s y s t e m w h e nt h et r i t o nx - 1 0 0 m i e r o e m u l s i o nw a sa d d e d , t h es e n s k i v e t yw a si n c r e a s e dr e m a r k a b l y t h ek i n e t i c b e h a v i o u ro ft h i sr e a c t i o nw a si n v e s t i g a t e d t h ed e t e c t i o nl i m i to ft h em e t h o dw a so 9 7 1 cm o l l a n dt h el i n e a rr a n g eo f t h ed e t e r m i n a t i o nw a s0 6 2 0p g 几h y d r o q u i n o n e i th a sb e e na p p l i e ds a t i s f a c t o r i l yt ot h ed e t e r m i n a t i o no f 缸黼h y d r o q u i n o n ei nw a s t e w a t e r k e y w o r d s ：i n h i b i t i o n - k i n e t i c ，s p e c t r o m e t r y , d e t e r m i n a t i o n ， 张亚琴；阻抑动力学光谱分析应用研究5 第一章前言 1 1 动力学分析法概述 动力学分析法是以测量化学反应的物质的量与反应速率之间的定量关系为基础 建立起来的分析方法。动力学分析法中以紫外一可见吸收光谱法、荧光光谱法、化学 发光光谱法为检测技术时统称动力学光谱法。其机理基于物质对某些氧化还原反应具 有催化或阻抑作用而建立起来的测定方法。近年来，随着新的显色剂的不断发现，表 面活性剂对显色反应的增溶增敏的应用以及新的分光光度计的问世，阻抑动力学分析 法又有了新的突破，提高了灵敏度、选择性及分析速度。 动力学分析法最初用于生物化学，放射化学和气相扩散等研究，其研究历史可追 溯到本世纪处，但早期发展较慢，7 0 年代后，由于仪器制造和电子线路技术的发展， 微型计算机的广泛应用，加速了这一方法的发展。自1 9 8 3 年9 月在西班牙召开第一 次动力学分析国际会议以来，动力学分析受到了国外学者的广泛关注。已先后在世界 各地召开了六届动力分析学国际会议，内容涉及动力学分析法，多组分的动力学分析 法，流动分析，机理研究等诸方面。 六十年代初，我国任镇章、张树成详细的解释了催化动力学分析法及其应用， 是我国最早的动力学分析文献。1 9 7 8 年后，在分析化学的教材中亦出现有关分析法 的专章或专节内容1 1 , 2 ，祝大昌编译并出版了有关催化动力学分析法译文专集，国内 还出版了动力学的专著【3 4 】，大量的研究论文不断地出现在分析化学、分析试验 室等2 0 余期刊上。9 8 5 年6 月于江西庐山召开了首次动力学分析讨论会，此后的 几年又陆续召开了多次动力学分析讨论会，这标志了我国的动力学分析法的研究正在 日趋成熟，而且形成我国特色，众多论文被国外学者引用。 近年来随着催化动力学的深人研究，特别是其灵敏度高，仪器设备简单，可用 于痕量物质的分析而为广大分析工作者接受，它在环境科学、生命科学等领域内痕量 物质分析已得到广泛的发展和应用。随着新的显色剂的不断发现，表面活性剂对显色 反应的增溶增敏的应用以及新的分光光度计的问世，动力学分析法又有了新的突破， 大大提高了灵敏度、选择性及分析速度。 6 扬州大学硕士毕业论文 1 2 动力学分析法的分类 根据化学反应中催化剂存在与否，动力学分析法一般可分为非催化动力学方法 ( 包括速差动力学分析法) 和催化动力学方法( 包括酶催化动力学分析法) 两大类。 ( 1 ) 催化法 此法是以催化反应为基础测定物质含量的方法，可用于测定催化剂或活化剂或抑 制剂的浓度或含量，即根据催化反应速度的加快或减慢测定催化剂或抑制剂的含量。 通常又把后一种称为抑制法或反催化法，催化动力学分析法灵敏度非常高，一般可达 1 0 8g m l ，极高时可达到1 0 。1 2g m l ，特别适用于痕量物质的测定。用于催化动力学分 析法的指示反应，大多数为氧化还原反应，个别为分解反应，配位体交换反应，同位 素交换反应等，涉及的氧化还原反应类型很多。 ( 2 ) 非催化法 非催化法是根据化学反应速度测定反应物浓度的方法。这类方法的准确度较好， 但灵敏度低，对一些速度很慢的反应或者可逆反应，使用这种动力学方法是有利的。 ( 3 ) 酶催化法 酶催化法其实是一种特殊的催化反应，酶是生物化学催化剂。酶催化反应可用 于测定各种酶本身、被作用物、活化剂和酶的抑制剂。酶法有两个显著特点，即其专 一性与高灵敏度。 酶催化分析法主要应用于解决生命科学中的问题，在临床检验和生物化学的研究 中日益受到重视。例如一些生命物质和体液中极微量的特殊有机成分，当用其它方法 测定有困难时，酶法分析则有其独到之处。此外也可用来测定痕量能阻抑或促进酶催 化反应的无机离子。酶催化反应具有极高的灵敏度，可以测定1 0 d 2g m l 的痕量物质。 ( 4 ) 速差动力学法 它是非催化反应中的一种，是基于性质相似的各组分与同一试剂反应速率的差异 来进行多组份同时测定，即选择一定的条件，让反应物或试剂溶液迅速混合，同时用 仪器测量与反应物或生成物浓度成正比的某一参数( 如吸光度、电导、电位) 随时间的 变化，经数学处理求出各组分的含量。 张亚琴：阻抑动力学- 光谱分析应用研究 7 ( 5 ) 诱导方法 诱导方法是以诱导反应为指示反应测定诱导剂，己知的诱导方法为数不多，但其 中大多数灵敏度很高。在一定低浓度范围内，诱导反应的诱导期与诱导体浓度呈简单 的线性关系，基于此可进行定量测定。 1 3 动力学光谱法 动力学分析法已经得到了较为广泛的使用，它可用紫外一可见吸收光谱法、荧光 光谱法、化学发光光谱法、离子选择电极法、滴定法、电流法、电导法、气相色谱法 等测量反应物浓度的变化，利用分光光谱法、荧光光谱法、化学发光光谱法作为检测 反应物浓度的变化的方法统称动力学光谱法，本文主要考察了动力学光谱分析法的应 用研究。其中化学发光法反应灵敏度特别高，但其测定易受环境因素的影响，反应速 度的测量最常用的仍是分光光谱法和荧光光谱法。 1 3 1 动力学紫外一可见吸收光谱法 、 采用紫外一可见吸收光谱法测定的方法又称为动力学光度法，也是目前最常用的 方法，而其中绝大多数又为催化动力学分光光谱法，目前催化动力学分光光度法测定 元素已达近5 0 种。动力学分光谱法中常用的指示剂有间甲苯酚、甲基橙、尼罗兰、 孔雀绿、偶氮胂( ) 、乙基罗丹明b 等等。有关动力学光度法应用的实例列于表卜1 。 扬州大学硕士毕业论文 表卜1 动力学度法应用的实例 t a b l e1 1 t h ee x a m p l e so f k i n e t i cm e t h o do f a n a l y s i ss p e c t r o p h o t o m e t r y 张亚琴：阻抑动力学光谱分析应用研究9 续表1 2 1 0 扬州大学硕士毕业论文 续表1 2 1 3 2 动力学荧光光谱法 荧光法作为一种高灵敏度检测技术也广泛和动力学分析法相联用，选择合适的 有荧光的物质作为动力学法的指示剂是动力学荧光法的关键所在。藏红t 、罗丹明6 g 、 二氯荧光素、吖啶黄、吖啶红、吖啶橙、甲基蓝都是目前常用的荧光剂，有关动力学 荧光光谱法应用的实例列表1 - 2 张亚琴：阻抑动力学光谱分析应用研究 表卜2 动力学荧光光谱法应用的实例 t a b l e1 - 2t h ee x a m p l e so f k i n e t i cm e t h o do f a n a l y s i ss p e e t r o f l u o r i m e t r y 被测物反应体系 文献 维生素c 维生素c 金 锇 钯 钯 钯 钒 钒 钒 钒 钒 钒 维生索c 抑制亚硝酸氧化焦宁 【5 5 硫酸介质中，抗坏血酸能活化钒( v ) 催化溴酸钾氧化藏红t 的 5 6 反应，使其荧光猝灭 f i a ：a u 3 + 能增强2 - p y r i d i n ee a r b o x a l d e h y d ef u r f u r a l h y d r a z o n e 【5 7 】 ( p c f h ) 和k b r 0 3 反应的荧光强度 p h6 1 05 5 c ，o s m i u m ( i v ) 能增强o - v a n i l l i nf u r f i a r a t h y d r a z o n e 【5 8 】 ( o v f h ) 和k b r 0 3 反应产物的荧光强度，1 3 d 起增敏作用 f i a ：p h7 3 ，3 0 。c ，p d ( i i ) 能增强s a l i e y l a l d e h y d ef u r f u r a l h y d r a z o n e 【5 9 ( s a f h ) 和k b r 0 3 反应产物的荧光强度 h 2 s 0 4 介质中，p d ( i i ) 催化过氧化氢氧化罗丹明6 g 【6 0 】 3 0 ( 2 ，p h5 1 3 的m i c h a e l i s 缓冲溶液，p d ( ) 强烈的催化次亚【6 1 】 磷酸钠还原中性红 弱酸介质中，钒( v ) 催化1 ，8 - 二氨基庚二酸盐和k b r 0 3 反应 【6 2 】 柠檬酸为活化剂，h 2 s 0 4 介质中，+ 痕量钒( v ) 催化k b r 0 3 氧化f 6 3 】 二氯荧光素 h 2 s 0 4 介质，柠檬酸存在下，钒( v ) 催化k b r 0 3 氧化吖啶红的 6 4 】 荧光增强作用 h 2 s 0 4 介质，柠檬酸能活化钒( v ) 催化k b r 0 3 氧化酚藏花红的【6 5 】 反应，使其荧光减弱 h s p 0 4 介质中，钒( v ) 对k b r 0 3 氧化吖啶黄具有催化作用，使 6 6 】 体系荧光猝灭 在酸性介质中柠檬酸存在下，痕量钒( v ) 催化k b r 0 3 氧化藏红 6 7 】 t 的褪色反应，使体系荧光猝灭 1 2 扬州大学硕士毕业论文 续表1 2 1 3 3 动力学化学发光光谱法 分子发光分析法是一种高灵敏的分析方法。但其测定易受环境因素的影响，且 能产生化学发光的物质为数不多，这使动力学化学发光法的应用受到一定限制，液相 张亚琴：阻抑动力学- 光谱分析应用研究 1 3 化学发光分析中常利用的发光剂为l u m i n o l t 7 螂2 1 。表卜3 列出了动力学化学发光光谱 法应用实例。 表1 - 3 动力学化学发光光谱法应用实例 t a b l e1 - 3t h ee x a m p l e so f k i n e t i cm e t h o do f a n a l y s i sc h e m i l u m i n e s c e 1 4 展望 催化动力学光谱法作为一种高灵敏度的测定方法，由于其操作简便、所需仪器 经济，易于普及，受到人们的极大关注与重视近年来，随着新的显色剂的不断发现， 表面活性剂对显色反应的增溶增敏的应用以及新的分光光度计的问世，催化动力学光 度法又有了新的突破，大大提高了灵敏度、选择性及分析速度。但由于多数指示反应 能被多种离子催化加速，故选择性较差，如何提高方法的选择性，是催化动力学分析 法得以广泛应用的前题，也是分析化学工作者所面临的挑战。 ，胶束作用在动力学方法中的应用研究是值得注意的方向之一，胶束催化【8 5 1 是催 化的一种特殊形式，表面活性剂在浓度足够高时在水溶液中形成的胶束可以调节反应 速率，因为胶束表面可以吸附反应产物，可产生局部高浓度效应而加快反应，反应物 聚集到胶束表面，如进入亲脂性内层，由静电作用力吸附到表层中等，因而能提高测 1 4扬州大学硕士毕业论文 定灵敏度和反应速率，缩短反应时间，待测分子在胶束上的富集还能引起光谱位移， 增加吸光度和减低副反应的反应速率。 动力学光谱法与流动分析【7 4 0 , 1 4 , 2 8 , 3 5 , 3 6 , 5 7 , 5 9 7 0 , 8 1 , 8 6 - 9 6 啪结合是另一个具有发展 前景的领域，流动分析的在线操作和非化学平衡状态下的高度重现测量，极大地拓宽 了动力学光谱法的应用范围，采用停流技术监测溶液中的快速反应，进行化学反应的 瞬时跟踪，可以了解动力学反应的机理和行为，特别是在生命科学和医学研究中，了 解自由基的生理作用，生物的抗氧化过程，探索蛋白质反应中间体的行为，药物作用 机制及研究自由基在致癌和抗癌中的作用等方面有着重要的作用。 根据各待测组分反应速度差【7 9 8 6 , 8 7 , 9 0 , 9 1 , 9 7 4 0 0 进行多组分同时测定的速差动力学 分析也是目前研究的热点之一，一些用热力学方法难于实现的多组分测定，用动力学 方法就容易得多，速差动力学分析通常可以采用形成：氧化一还原、催化( 包括抑制、 激活) 、分解、缩合、金属置换、配位置换、协同萃取及光化学等反应，并结合胶柬 介质，调整酸度等化学措施来扩大待测物间反应速度差，从而提高方法的选择性。 1 5 论文的立题思想 随着生命科学、生物工程和环境科学等学科的迅速发展，分析对象日益复杂多样， 对基体中痕量和超痕量组分的检测成为突出的问题。催化动力学作为一种高灵敏度的 测定方法，由于其操作简便、所需仪器经济，易于普及，受到人们的极大关注与重视。 如何提高方法的选择性，是催化动力学分析法得以广泛应用的前题，也是分析化学工 作者所面临的挑战。寻找新的显色剂，消除干扰仍然是动力学光谱分析中的一个研究 热点。 动力学光谱法具有( 1 ) 所需仪器价廉。( 2 ) 操作简单等优点。本课题研究了 阻抑动力学光谱分析法应用，建立了测定痕量非金属元素、有机物的新方法，主要研 究内容概括如下： ( 1 ) 动力学光谱法分析痕量碘的研究。基于4 54 - o 5 ，在h 2 s 0 4 介质中，痕量 i 。阻抑k b r 0 3 氧化丁基罗丹明b 的褪色反应，同时采用了分光光度法与荧光法两种方 法测定，确定了反应的的条件，同时对干扰进行了研究，对光度法与荧光法测定进行 张亚琴：阻抑动力学光谱分析应用研究1 5 了比较，实验表明两种方法基本一致，用于测定海带中痕量碘。 ( 2 ) s e ( 1 v ) 溴邻苯三酚红- k b r 0 3 体系阻抑动力学光谱法测定痕量硒。常温下， 在h c i 介质中，s e ( 1 v ) 能显著抑制k b r 0 3 氧化溴邻苯三酚红褪色，反应在3 0 分钟内 保持稳定，确定了最佳反应条件，应用与食品中的硒的测定。 ( 3 ) 流动注射一阻抑动力学光谱法测定痕量邻二硝基苯。以流动注射分光光度法， 在盐酸介质，邻二硝基苯能抑制k b r 0 3 与甲基红之间的褪色反应，用于合成水样中邻二 硝基苯测定。 ( 4 ) 表面活性剂增敏一阻抑动力学光谱法测定痕量对苯二酚。研究了硫酸介质中， 对苯二酚能抑制f e ( i n ) 催化中性红与h 2 0 2 之间的褪色反应，t r i t o nx - 1 0 0 微乳液起增敏 作用，确定了最佳反应条件，建立了动力学测定痕量对苯二酚的新方法，用于废水中对 苯二酚的测定。 1 6 扬州大学硕士毕业论文 1 6 参考文献 1 】钟金昌编，分析化学，水利电力出版社，1 9 8 5 ：1 7 0 2 】陈国树，环境分析化学，江西科技出版社，1 9 8 8 ：4 3 2 【3 】陈四麓，实用动力学分析，地质出版社，1 9 8 9 【4 】陈国树，催化动力学分析法及其应用，江西高教出版社，1 9 9 1 【5 】m a r a bc h a m j a n g a l i ，gb a g h e r i a n a , n s a l e k - g i l a n 沁s p e c t r a e t ap a r t 凡i np r e s s ， o n l i n e1 4o c t o b e r2 0 0 6 【6 】l i f e d o r i n a , n a l e v i n s o n , a p r y s e v , e ta l ，l a n a i c h e m a c t a , 1 9 9 6 ，5 1 ：4 7 5 【7 】e gk h o m u t o v a , a er y s e v , l i f e d o r i n a , j a n a l c h e m ，1 9 9 7 ，5 2 ：6 8 3 【8 】a a e m a f i ，h & m a n s o u r , m a c h a m j a n g a l i ，j a n a l c h e m ，1 9 9 9 ，5 4 ：4 2 1 【9 】e gn i k o n o r o v , s em u s h t a k o v ae t a l ，j a n a l c h e m ，2 0 0 4 ，5 9 - 1 4 1 【l o 】郭洁，杨志洁，杨明惠，杨志毅等，冶金分析，2 0 0 3 ，2 3 ( 6 ) ：1 3 1 1 1 l p z h i t e n k o ，a p r y s e r , l e r o m a n o v s k y a , e t a l ，z a n a l k h i m 1 9 9 0 ，4 5 ：2 2 1 6 1 2 1a a t k h a m i ，a r z a r e i ，c h e m a n a l ，2 0 0 3 ，4 8 ：8 5 9 【1 3 】杨志毅，郭洁，自俊青等，化学试剂，2 0 0 3 ，2 5 ( 6 ) ：3 4 3 【1 4 】e gk h o m u t o v a , a p r y s e v , l i f e d o r i n a , j a n a l c h e m ，1 9 9 7 ，5 2 ：6 8 3 1 5 】z z h a n g ，h z h a n , c h i n s e i b u l l ，1 9 9 2 ，3 7 ：6 1 5 【1 6 】李祖碧，曹秋娥，徐其亨等，分析化学，1 9 9 9 ，2 7 ( 2 ) ：1 9 8 1 7 】李祖碧，王加林，徐其亨等，分析试验室，1 9 9 9 ，1 8 ( 2 ) ：1 1 1 8 】李祖碧，杜超，徐其亨等，分析科学学报，1 9 9 9 ，1 5 ( 2 ) ：1 0 7 【1 9 】李祖碧，李崇宁，徐其亨等，冶金分析，1 9 9 9 ，1 9 ( 3 ) ：5 2 0 】邓必阳，陈春强，分析实验室，2 0 0 4 ，2 3 ( 3 ) ：6 5 2 1 】侯能邦，陈吉书，李祖碧等，分析试验室，2 0 0 3 ，2 2 ( 1 ) ：5 1 【2 2 】李崇宁，李祖碧，王加林，分析化学，2 0 0 3 ，3 1 ( 4 ) ：5 0 8 2 3 】曹秋娥，李祖碧，王加林等，分析试验室，2 0 0 4 ，2 3 ( 1 ) ：1 7 2 4 】周之荣，彭道锋，分析试验室，2 0 0 1 ，2 0 ( 4 ) - 9 【2 5 】周之荣，稀有金属，2 0 0 1 ，2 5 ( 5 ) ：3 9 2 张亚琴：阻抑动力学光谱分析应用研究1 7 2 6 】马美华，冯连生，李小华等，理化检验化学分册，2 0 0 1 ，3 7 ( 3 ) ：1 2 9 2 7 】曹秋娥，李祖碧，王加林等，化学研究与应用，2 0 0 3 ，1 5 ( 1 ) ：1 2 0 【2 8 】a s a f a v i ，a a e n s a f i ，a n a l c h i m a c t a , 1 9 9 1 ，2 5 2 ：1 6 7 2 9 】a b a a s a i k h a m i ，a k b a r a f s h a r - e - a s l ，a n a l c h i m a c t a , 2 0 0 0 a 1 9 ：1 0 1 【3 0 】q i n g - z h o uz h a i ，x i a o - x i az h a n g ，q i n g - z h o ul i l l s p e c t r a c t ap a r ta ，2 0 0 6 ，6 5 ：l 【3 1 】a l i a e n s a f i ，s a b b a s i ，b r e z a e i ，s p c c t r a c t a p a r ta ，2 0 0 1 ，5 7 ：1 8 8 3 【3 2 】j i a n h u al i u , j u n i e h ii t o h ，s p e c i f a e t ap a r t 气i np r e s s ，o n l i n e7a u g u s t2 0 0 6 【3 3 】a 1 ia e n s a f i ，b r e r a e i ，h m o v a h e d i n i a , s p e e t r a e t ap a t aa ，2 0 0 2 ，5 8 ：2 5 8 9 3 4 】k a n e h a n au ，t o s h i ot ，m i t s u k o0 ，e ta l ，t a l a n t a , 2 0 0 6 ，6 ：8 9 51 3 5 】l i n gs u , j i a n g u ol i ，h o n g b i n gm a , e t a l ，a n a l c h i n a a e t a , 2 0 0 4 ，5 2 2 ：2 8 1 【3 6 】s h i g e n o f in y u k om ，m a s a h i r oy ，t a l a n t a , 2 0 0 5 ，6 8 ：3 1 7 【3 7 】a l ia e n s a f i ，h m o v a h e d i n 试s p e e t r a e t ap a t aa ，2 0 0 3 ，5 9 ：3 1 5 9 3 8 】a f s a n e hs a f a v i ，z a h r ar a m e z a n i ，t a l a n t a , 1 9 9 7 ，4 4 ：1 2 2 5 【3 9 a a e n s a f i ，a s a f a v i ，a n a l c h i m a e t a , 1 9 9 1 ，2 2 4 ：2 31 【4 0 】m l c a m a c h o ，m t r o d r i g u e z ，m c m o e h 6 ne t a l ，a n a l c l a i m a c t a , 1 9 9 1 ， 。2 4 4 ：8 9 【4 1 】杨志毅，李祖碧，郭沽等，理化检验化学分册，2 0 0 5 ，4 1 ( 5 ) ：3 2 3 4 2 】莎仁，阿古拉，庄晓娟，分析试验室，2 0 0 5 ，2 4 ( 8 ) ：3 9 【4 3 】李祖碧，曹秋娥，李崇宁等，分析试验室，2 0 0 4 ，2 3 ( 3 ) ：2 2 4 4 】王黎，周之荣，食品科学，2 0 0 6 ，2 7 ( 3 ) ：4 7 1 【4 5 】龚仁敏，陈秋宜，刘志礼，分析试验室，2 0 0 4 ，2 3 ( 3 ) ：7 1 4 6 】马美华，冯连生，李小华等，理化检验化学分册，2 0 0 1 ，3 7 ( 3 ) ：1 2 9 4 7 】张志琪，郑行望，催立程，分析化学，1 9 9 5 ，2 3 ( 1 1 ) ：1 3 2 6 【4 8 】李小华，马美华，冯连生，分析试验室，1 9 9 8 ，1 7 ( 6 ) ：4 3 【4 9 】周之荣，彭道锋，分析化学，2 0 0 1 ，2 0 ( 4 ) ：9 【5 0 】王园朝，黄亚珍，分析试验室，2 0 0 6 ，2 5 ( 5 ) ：8 5 5 1 】董慧茹，雒丽娜，朱大伟，光谱试验室，2 0 0 3 ，2 0 ( 1 ) ：3 9 扬州大学硕士毕业论文 5 2 】李建平，魏小平，分析化学，2 0 0 2 ，3 0 ( 1 ) ：1 2 7 【5 3 】程新园，黄千初，分析试验室，1 9 9 9 ，1 8 ( 1 ) ：