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(化学工程专业论文)基于ts模糊模型的草甘膦反应过程动态矩阵控制研究.pdf.pdf 免费下载
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基于t - s 模糊模型的草甘膦反应过程动态矩阵控制研究 摘要 以草甘膦合成过程为对象。全面分析草甘膦合成过程各个阶段的 工艺特性,并根据某厂的实际生产情况,生产控制要求和生产规模, 对草甘膦合成过程提出了整体控制方案,包括:配料称量控制、顺序 控制、温度控制等三大部分。通过这三大部分控制系统的有机结合, 很好地实现了整个合成过程的自动控制。 预测控制是面向实际工业过程发展起来的一类先进控制方法,一 直深受控制界的关注,将智能控制理论与预测控制机理相结合,使预 测控制向智能化方向发展,以满足复杂工业过程控制的需要,是当前 预测控制发展的新趋势。作为目前应用最为广泛的t - s 模糊模型,本 质上是一种非线性模型,理论上已经证明它可以按任意精度逼近任意 非线性系统。利用t - s 模糊模型作为预测模型恰好可以弥补单纯性预 测模型的不足。 针对草甘膦合成反应过程难以建立精确模型的问题,本文提出了 一种基于t - s 模糊模型的动态矩阵控制( d m c ) 算法。讨论了t - s 模糊模型的辨识问题,以直线作为数据分类的目标,提出了一种的简 单辨识算法。首先采用h o u g h 变换,根据给定的输入输出数据,得 到了模型后件部分的直线方程,并辨识出结论参数,然后依照得到的 浙江工业大学硕士学位论文 直线对输入数据进行分类。考虑输入数据与相应直线的接近程度,以 及邻近直线对输入数据的影响程度,辨识出了模型的前件参数。最后 将t - s 模糊模型作为d m c 的预测模型,从而实现对非线性工业过程 的d m c 控制。并将该改进算法应用于草甘膦合成反应过程控制中, 结果表明,与m d c 基本控制算法相比,采用该控制算法后具有更好 的控制效果。 关键词:t - s 模糊模型,动态矩阵控制,草甘膦,合成反应过程 n 浙江工业大学硕士学位论文 d y n a m i cm a t r c o n t r o lo ft h es y n t h e s i z i n gp r o c e s so fg l y p h o s a t eb a s e do nt s f u z z ym o d e l a b s t r a c t t h e , n t h e s i z i no fg l y p h o s a t ei ss t u d i e di nt h electurehe s y n t l a e s i z i n gp r o c e s so tg l y p h o s a t e1 5s t u d i e dmt h el e c t u r e e a c hp h a s ec h a r a c t e r i s t i co ft h ep r o c e s si sa n a l y z e dt h o r o u g h l y p r o p e r c o n t r o ls c h e m e sa l eo f f e r e ds oa st oa c c o r dw i t ha c t u a lp r o d u c t i o n c o n d i t i o n ,c o n t r o lr e q u e s ta n dp r o d u c t i o ns c a l e ,m i x i n gm a t e r i a l sa n d w e i g h i n gs c h e m e ,o r d e rc o n t r o ls c h e m ea n dt e m p e r a t u r ec o n t r o ls c h e m e i n c l u d e d t h ec o n t r o ls y s t e mi sa c h i e v e db yi n t e g r a t i n gt h et h e r ec o n t r o l s c h e m e m o d e l b a s e dp r e d i c t i v ec o n t r o l ( m p c ) i so n ek i n do fa d v a n c e d c o n t r o lt e c h n i q u e ,w h i c hw a sd e v e l o p e df r o mt h ei n d u s t r i a lp r o c e s s w i t h t h ec o m b i n eb e t w e e nt h eg m n e dp r o d u c t i o n so fm p ca n di n t e l l i g e n t c o n t r o l ,i n t e l l i g e n tp r e d i c t i v ec o n t r o lh a ss t a r t e dt op r e s e n ta so n eo fn e w r e s e a r c hd o m a i no fm o d e lp r e d i c t i v ec o n t r 0 1 f u z z yi d e n t i f i c a t i o na n d c o n t r o lt h e o r yh a v eg r e a t p o t e n t i a l i n s o l v i n gc o n t r o lp r o b l e m so f c o m p l e xs y s t e mt h a ti so n en o v e li n t e l l i g e n tc o n t r o lm e t h o d o l o g y a s t h e w i d e l yu s e dt - sf u z z ym o d e l ,i ti se s s e n t i a l l yo n en o n l i n e a rm o d e l i th a s h l 浙江工业大学硕士学位论文 b e e np r o v e di nt h e o r yt h a tt - sm o d e lc a na p p r o a c ha r b i t r a r yn o n l i n e a r s y s t e m sa c c o r d i n gt oa r b i t r a r yp r e c i s i o n u s i n gt h et - sf u z z ym o d e l 嬲 p r e d i c t i v em o d e lc a l lf i t l yr e m e d y t h es h o r t a g eo fs i n g l ep r e d i c t i v em o d e l i t i sd i f 矗c u l tt ob u i l da na c c u r a t em a t h e m a t i cm o d e li nt h e p r o d u c t i o no fg l y p h o s a t e t h i sp a p e rp r o p o s e sa na p p r o a c ht od y n a m i c m a t r i xc o n t r o l ( d m c ) b a s e do nt a k a g i s u g e n o ( t - s ) f u z z ym o d e l t h ei d e n t i f i c a t i o np r o b l e mo f t a k a g i s u g e n of u z z ym o d e l i sd i s c u s s e d ,a s i m p l i f i e dm e t h o di sp r o p o s e dt a k i n gl i n e s 淞t h eo b j e c t i v eo fd a t a c l a s s i f i c a t i o n a c c o r d i n g t oas e to fg i v e n i n p u t - o u t p u td a t a , l i n e a r e q u a t i o n so ft h ec o n s e q u e n to ft h e m o d e la r eo b t a i n e db yh o u g h t r a n s f o r m ,w i 也c o n c l u s i v ep a r a m e t e r si d e n t i f i e d b a s e do nt h el i n e a r s e g m e n t s ,t h e 血p u td a t a a lec l a s s i f i e d c o n s i d e r i n gt h ep r o x i m i t yo f i n p u t d a t at or e l e v a n tl i n e a rs e g m e n ta n dh o wt h ea d j a c e n tl i n e a rs e g m e n t a f f e c t st h ei n p u td a t a , t h ec o n s e q u e n tp a r a m e t e r so ft h em o d e la r e i d e n t i f i e d c o m b i n i n gt h e t - sf u z z ym o d e lw i md m ca l g o r i t h m c o m p l e t e st h ev a l i dc o n t r o lo ft h en o n l i n e a rs y s t e ma n dr e s o l v e s t h e n o n l i n e a rp r o b l e mo fc o m p l i c a t ei n d u s t r i a lp r o c e s sa v a i l a b l y s i m u l a t i o n r e s u l to nt h es y n t h e s i z i n gp r o c e s so fg l y p h o s a t ed e m o n s t r a t e si t sc o n t r o l p e r f o r m a n c e i ss u p e r i o rt oc o n v e n t i o n a ld m cc o n t r o l l e r k e yw o r d s :t - sf u z z ym o d e l ,d y n a m i cm a t r i xc o n t r o l ,g l y p h o s a t e , s y n t h e s i z i n gp r o c e s s i v 浙江工业大学学位论文原创性声明 本人郑重声明:所提交的学位论文是本人在导师的指导下,独立进行研究工 作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外,本论文不包含其他个 人或集体已经发表或撰写过的研究成果,也不含为获得浙江工业大学或其它教育 机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均 已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。 僦名:细孕 日期 学位论文版权使用授权书 f 只“b 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借 阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本学位论文属于 作者签名: 导师签名: 1 、保密口,在年解密后适用本授权书。 2 、不保密一 ( 请在以上相应方框内打“4 ) 日期:年月日 日期:,岬年j 月2z 日 浙江工业大学硕士学位论文 第一章绪论 随着科学技术和生产力的不断发展,在实际工业过程中受控对象越来越复 杂,表现为如下一些特征:时滞、非线性、多输入多输出、时变性、藕合、不确 定性、信息量少、高性能指标等。诸如此类的复杂系统,由于无法建立系统的精 确数学模型,从而使得传统控制理论很难给出一个较好的控制效果,甚至不能控 制。 近几十年来,控制理论的研究工作取得了飞速发展,对自动控制技术的发展 起到了积极的推动作用。但随着科学技术和生产的迅速发展,对大型、复杂和不 确定性系统的控制要求也在不断地提高,使得传统控制理论的应用局限性日益明 显。许多实际工业生产过程常具有非线性、多变量、时变性和不确定性等特点, 难于建立其精确的数学模型,或者即使能够建立起数学模型,其模型结构也往往 十分复杂,难以设计有效的控制系统。 近年发展起来的自适应、自校正控制技术,虽然能在一定程度上解决具有不 确定性的控制问题,但这些算法复杂且计算量大,对过程的建模误差和扰动的适 应能力也很差,控制系统的鲁棒性问题尚有待进一步解决,因此导致其应用范围 也受到了限制。基于上述情况,在许多工业过程控制领域,采用现代控制理论设 计的控制器所取得的控制效果往往不如常规p i d 控制器。 为了克服理论与实际应用间的上述不协调现象,自从7 0 年代以来,人们除 了加强对生产过程建模、系统辨识、自适应控制和鲁棒控制等的研究以外,还尝 试打破传统控制思想的束缚,寻找各种对模型要求低、在线计算方便和控制综合 效果好的控制策略。随着数字计算机向微型、高速、大容量、低成本方向的发展, 也为这类先进算法的顺利实现提供了物质基础。预测控制就是在这种情况下发展 起来的一类先进控制算法。 预测控制是在工业实践中独立发展起来的。它是由美国和法国几家公司在 7 0 年代先后提出的。一经问世,就在石油、电力和航空等工业领域中得到了十 分成功的应用。随后又相继出现了各种其他相近的算法,所有这些算法可统称为 浙江工业大学硕士学位论文 预测控制算法。它们都具有三个基本特征:模型预测、滚动优化和反馈校正,这 些特征是预测控制在工业实际过程得到成功应用的根本原因。随着预测控制的理 论和应用方面的迅速发展,近年来,我国在这个领域的研究工作也取得了不少进 展,并已经初步应用于一些工业部门。由于预测控制能够适应复杂生产过程的控 制,可以预计,作为一类新型计算机控制算法,它必将在我国工业过程控制中显 示出强大的生命力,对促进国民经济的进一步发展产生积极影响。 草甘膦合成过程是一个具有典型的时滞、非线性特点的生产过程。草甘膦生 产主要是通过有机合成反应获得,而其合成反应机理复杂,控制精度要求高,控 制难度大。目前国内生产厂家普遍处在人工操作为主的状态,工人劳动强度大, 产品收率不稳定。应用计算机控制技术,可以提高控制精度,以满足严格的工艺 要求,同时实现生产过程的自动化,稳定并提高产品质量、降低消耗、提高劳动 生产率。 以草甘膦合成过程为对象,在全面分析草甘膦合成过程各个阶段的工艺特性 基础上,根据某厂的实际生产情况、生产控制要求和生产规模,对草甘膦合成过 程提出了整体控制方案,包括:配料称量控制、顺序控制、温度控制等。通过各 控制系统的有机结合,实现了整个合成过程的自动控制。针对缩合阶段的温度控 制要求,提出了基于t - s 模糊模型的预测控制算法,将模糊模型和预测控制二者 结合,通过仿真研究表明该改进算法较好地解决了缩合阶段的温度控制问题。 论文结构的具体安排如下: 第一章:阐述了课题研究的背景和意义,重点阐述了现代工业生产的特点及 控制的难点。 第二章:综述预测控制的研究与应用现状,其中重点介绍了模型算法控制、 动态矩阵控制、广义预测控制和预测函数控制等算法及其在实际工业生产过程中 的应用情况。 第三章:介绍了草甘膦合成过程几种常见生产工艺,其中包括亚氨基二乙酸 法、亚磷酸二甲酯法、亚磷酸二乙酯法和亚磷酸三甲酯法,其中二甲酯法合成草 甘膦的生产能力最大,因此对其生产工艺进行了详细分析。 第四章:结合预测控制和t - s 模糊模型,提出了一种改进的预测控制算法, 以h o u g h 变换方法进行辨识的t - s 模糊模型,作为动态矩阵控制的预测模型, 浙江工业大学硕士学位论文 得到一种改进的t - s 模糊模型的动态矩阵控制算法,并进行仿真。仿真结果表明, 采用该改进的控制算法后取得了跟踪过渡平滑、超调小的控制效果,为化工过程 先进控制提供了一种有效而实用的非线性系统建模和控制方法。 第五章:针对某草甘膦生产厂家的实际需求,对草甘膦合成过程提出了合适 的控制方案和系统配置,其中包括配料称量控制、顺序控制和温度控制。针对缩 合阶段的温度控制要求,用改进的预测控制算法进行控制并m a t l a b 仿真。仿 真结果表明,与m d c 基本控制算法相比,采用该改进的控制算法后对草甘膦合 成过程缩合阶段温度控制效果更佳。 第六章:对全文研究工作进行总结,并对基于模糊模型的预测控制算法的研 究方向作出展望。 浙江工业大学硕士学位论文 第二章预测控制及其在生产过程中的应用 2 1 引言 预测控制是于7 0 年代后期直接从工业过程控制中产生的一类新型控制算 法。由于它最大限度地结合了工业控制的实际要求,如考虑控制量约束、过程纯 滞后等,综合控制质量高,因而很快引起了工业控制界以及控制理论界的广泛兴 趣和重视。最早应用于工业的预测控制算法是r i c h a l e t 等于1 9 7 8 年提出的模型 预测启发控制( m p h c ) ,它是基于系统脉冲响应模型的【l 】。这篇论文提出了预 测控制的基本思想,是预测控制领域的开篇之作。r o u h a n i 等在此基础上提出了 模型算法控制( m a c ) 圆。c u r e r 等则提出了基于系统阶跃响应模型的动态矩阵 控制( d m c ) 网。这些预测控制算法都是建立在非参数模型基础上的,但是非参 数模型虽然易于建立,但其局限性较大,于是展开了基于参数模型的预测控制研 究。 在广义最小方差控制的基础上,c l a r k e 等吸取了预测控制的思想,提出了基 于受控自回归积分滑动平均模型( c a r m a ) 的广义预测控制( g p c ) 4 1 。l e l i e 等将频域的零极点配置方法与预测控制相结合,提出了广义预测极点配置控制 ( g p p ) 【5 】。另外还有由自适应控制发展起来的扩展时域预测自适应控制 ( e p s a c ) 和扩展时域自适应控制( e h a c ) 等 6 - 7 1 。在对各种预测控制算法进 行理论分析时,研究者发现,b r o s i l o w 等提出的推理控制( i c ) 和g a r i e a 等提出 的内模控制( i m c ) ,与预测控制在结构上有着密切的联系,预测控制有着内模 控制的结构i s - g 。另外,通过k w o n 等构造的基于状态空间模型的后退水平控制 ( r h c ) 来进行理论分析也是一种选择【1 0 1 。 4 浙江工业大学硕士学位论文 2 2 预测控制 预测控制是一种直观、启发式及开放式的控制策略,它体现了人们在处理带 有不确定性问题时的一种通用的思想方法。只要包含了预测控制的基本框架,都 可以认为是预测控制算法。经过十几年的发展,预测控制算法已经有几十种之多, 从原理上讲,这些算法都是建立在预测模型、滚动优化和反馈校正基础上的。预 测控制的基本框架表现出了极强的适应性,对计算机控制的发展起了很大的推动 作用。 2 2 1 基本原理 预测控制是建立在对过程的未来表现进行准确预测的基础上的,因此首先必 须建立被控过程的模型。这个模型的精度,很大程度上决定了整个算法的控制效 果。模型的具体形式是多种多样的,下面以代表性比较强的n a r m a x 模型为例 来描述一下预测控制算法。 设y o ) 是r 时刻的过程输出,材( f ) 是t 时刻的过程输入,多口是开环型预测输 出,一步预测模型表示为: 以o + 1 ) = d ,( d ,y ( ,一+ 1 ) ,材( ,) ,材p 一吃+ 1 ) 】 ( 2 - 1 ) 其中7 ( ) 表示模型的映射关系,刀,吃分别是过程输出和输入在模型中的阶数。 通常预测控制都采用多步预测,设预测步长为p ,t 时刻,过程输出的多步模型 预测可以表达为: y p o + 1 ) = 九y 1 3 f ) ,y ( t b + 1 ) ,“( f ) ,u ( t 1 ) ,u ( t 一,气+ 1 ) 】 y ,o + 2 ) = 九儿+ 1 ) ,y ( 分,y ( f 一吩+ 1 ) ,u ( t + 1 ) ,材( f ) ,一,u ( t 一心+ 2 ) 】 ( 2 2 ) y p ( ,+ 尸) = f y ( t + p 一1 ) ,y ( t n y + p ) ,u ( t + p 一1 ) ,u ( t 一+ p ) 】 当i t 时,y ( f ) 均为未知量,用多( f ) 代入。f f 时,材o ) 是要求的量。引入输出 反馈构成闭环: 浙江工业大学硕士学位论文 d(,)2yo)一y,、p(t)(2-3) = y ( t ) - 九y o 1 ) ,y c t - n y ) ,u ( t 一1 ) ,甜9 一仇) 】 一般直接将输出反馈补偿于开环预测输出,闭环模型预测为: ) ,( f + f ) = y p ( t + d + d ( f ) 1fp(2-4) 设控制步长为地一般有m p ,则认为f + m l 时刻后过程输入不变: ”9 + m 一1 ) = 纵0 + m ) = = 掰+ p 一1 ) ( 2 - 5 ) 设系统的给定为国,预测控制的参考轨迹一般选用一阶指数形式,设a 为柔化因 子: 只( f + f ) = a y ( f ) + ( 1 一) 国 1 f p ,0 ( h o ) 2 p o c h 2 n h c h 2 c o o h + h 2 0 + c 0 2 实现这一生产工艺的关键在于i d a 的合成和双甘膦氧化制草甘膦这两个工 艺过程。 3 2 2 亚磷酸二甲酯法 甘氨酸一亚磷酸二甲酯法( 以下简称二甲酯法) 合成草甘膦工艺是在八十年 代后期发展起来的,由于该工艺过程能得到外观为白色的固体草甘膦,纯度达 9 5 ,达到国外同类产品的水平,内销和出口反映良好,由于草甘膦在国际及国 内市场的容量很大,所以生产厂家逐步增加,生产能力不断扩大,国内装置总生 产能力超过3 万吨,是我国生产草甘膦的主要方法。 2 1 浙江工业大学硕士学位论文 草甘膦的二甲酯法生产工艺包括二步反应过程,第一步为合成,第二步为水 解。其反应过程如- f 6 5 1 。 n h 2 c h 2 c o o h + ( c h 2 0 ) m _ ( h o c h 2 ) 2 n c h 2 c o o h 宁h 2 0 h ( h o c h 2 ) 2 n c h 2 c o o h + ( c h 3 0 ) 2 p o h 一( c h 3 0 ) 2 p ( o ) c h 2 n c h z c o o h c h 。o h ( c h 3 0 ) 2 p ( o ) c h 2 k c h 2 c o o h ! i ( h o ) 2 p ( o ) c h 2 n h c h 2 c o o h + c h 2 0 反应以甲醇为溶剂,三乙胺为催化剂。水解的汽相产物经冷凝中和后回收溶 剂甲醇;液相经结晶分离、干燥得固体草甘膦产品。结晶母液经中和回收催化剂 三乙胺后,再经蒸发浓缩调制成1 0 草甘膦水剂。整个工艺过程涉及到搅拌混合、 精馏、结晶、干燥、蒸发等诸多化工单元操作。 3 2 。3 亚磷酸二乙酯法 在亚磷酸二甲酯法研究和推广生产的同时,我国亦有用亚磷酸二乙酯合成草 甘膦的方法在推广并建立了几套生产装置( 当时装置的生产能力在2 0 0 吨年以 下) ,其工艺过程大体与二甲酯法相同,但在工艺过程中溶剂选择、反应条件等 方面存在差别,所得产品色泽偏黄,草甘膦的收率较低,成本较高,该工艺过程 未能发展起来。 3 2 4 亚磷酸三甲酯法 亚磷酸三甲酯法与亚磷酸二甲酯法的生产工艺不同,其反应过程如下: n h 3 + c h 2 0 卜口o c h 2 ) 2 n h 浙江工业大学硕士学位论文 ( h o c h 2 ) 2 n h + ( c h 3 0 ) 3 pj ( c h 3 0 ) 2 p o c h 2 n h c h 2 0 h + c h 3 0 h o l - 1 2 0 h ( a 冯哦爆。驴h 础+ a a 田阡( a 学牡骰h m 氇0 0 1 0 h + i i a l 悯口 c i h 2 0 h lttt ( c h 3 0 ) 2 p o c h 瘌c h 2 c o o h 三_ - ( h o ) 2 p c h 2 n h c h 2 c o o h + 由上面的反应过程可以看出,亚磷酸三甲酯法与亚磷酸二甲酯法相比,所用 原料不同,工艺过程就有差别,其特点在于省掉了甘氨酸的制造过程,直接用氨 与氯乙酸参与草甘膦的合成反应;另外该工艺的草甘膦收率高于亚磷酸二甲酯 法。但是亚磷酸三甲酯的售价高于亚磷酸二甲酯,工艺过程的能耗也高于亚磷酸 二甲酯,工艺过程的控制比二甲酯法要求高。综合比较,该工艺并不具有明显的 优点。近年来,外购亚磷酸三甲酯生产草甘膦的厂家业已停产,而自产亚磷酸三 甲酯的生产工厂还在继续生产。 综上所述,我国草甘膦生产工艺大体可分四种情况。自制( 用氯乙酸法) d a , 双甘膦采用浓硫酸氧化制草甘膦的生产工艺从八十年代投产以来,虽有所发展, 但年产量最高约在1 5 0 0 0 - 2 0 0 0 0 吨( 1 0 铵盐水剂) ,进入九十年代以后,生产 企业逐步减少,其产量也有所下降;自制( 用二乙醇胺脱氢氧化法) i d a 或外购 i d a ,采用过氧化氢催化氧化双甘膦制草甘膦工艺的生产企业,由于i d a 的售价 较高,该工艺与甘氨酸一二甲酯法比较还缺乏竞争能力;自产亚磷酸三甲酯的 企业采用亚磷酸三甲酯工艺生产草甘膦,才具有一定的竞争能力;采用亚磷酸二 甲酯工艺生产草甘膦的企业较多,生产装置的规模较大,草甘膦的生产量占全国 草甘膦产量的8 5 - 9 0 。 3 2 5 其他方法 此外,合成草甘膦还有许多方法,有的出于研究阶段,有的因其原料价格昂 贵,没有工业化价值。 ( 1 ) 氯甲基磷酸法( 压力法) 2 3 浙江工业大学硕士学位论文 以三氯化磷、多聚甲醛、甘氨酸为主要原料经反应得到草甘麟,此法虽然工 艺路线较短,但收率低( 4 0 左右) ,工艺条件苛刻,生产周期长,成本较高, 难于工业化,安全性差,很快被淘汰。 n p c i 3 + ( c h 2 0 ) n _ n c l c h 2 p o c l 2 c 1 c h 2 p o c l 2 + 2 h 2 0 c i c h 2 p o ( o h ) 2 + 2 h c l c 1 c h 2 p o ( o h ) 2 + n h 2 c h 2 c o o h + n a o hj ( h o ) 2 p o c h 2 n h c h 2 c o o n a o ) 2 p o c h 2 n h c h 2 c o o n a + h c l - 9 , 0 - i o ) 2 p o c h 2 n h c h 2 c o o h + n a c l ( 2 ) 亚氨基二乙睛法 此法工艺路线虽短,反应条件温和,技术经济指标比i d a 更好,但国内尚 无亚氨基二乙睛出售。 国外亚氨基二乙睛主要是利用合成丙烯睛的副产物氢氰酸与六次甲基四氨 反应制得。 $ h c n + 2 c h 2 0 + ( c h 2 ) 6 n 4 芝专4 _ n h ( c h 2 c n ) 2 + 2 h 2 0 n h ( c h 2 c m 2 + h 2 0 专n h ( c h 2 c o o n ) 2 接下来合成草甘麟的方法同亚氨基二乙酸法 ( 3 ) 氯乙酸法 以氯乙酸、石灰、氨、甲醛、亚磷酸为主要原料,经氨化、缩合、氧化、中 和、配制5 个工序制得1 0 草甘嶙水剂。采用该法制得的草甘麟经处理含量也仅 有1 5 ,很难面向国际市场。 c 1 c h 2 c o o h + n i t 4 0 h + c a ( o h ) 2 专n h ( c h 2 c o o ) 2 c a n h ( c h 2 c o o ) 2 c a + 2 h c l 专n h ( c h 2 c o o h ) 2 h c i + c a c l 2 n h ( c h 2 c o o h ) 2 h c i + p c i 3 书饵o ) 2 p o c h 2 n ( c h 2 c o o h ) 2 + h c i 2 4 浙江工业大学硕士学位论文 双甘麟氧化制得草甘麟。 (
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