（化学工艺专业论文）高纯度季戊四醇制备研究.pdf

贵州大学2 0 05 届硕士论丈 高纯度季戊四醇制备研究 摘要 高纯度季戊四醇在高新技术产业中有重要的应用价值，传统季戊四醇( p e ) 生 产工艺无法制得国内外市场紧俏的高纯度p e ( 9 8 以上) 。研究开发新的分离提纯 工艺制备高纯度p e 有着重要意义。 模拟实际生产工艺，p e 反应液浓缩、冷却结晶后，用筛析法进行结晶动力学 研究，p e 和d p e 成核速率分别为5 1 0 1 0 5h ，3 3 2 1 0 6h ；晶体生长速率分 别为3 2 8 m h ，6 5 l p m h ：晶核密度分别为1 5 5 1 0 1um ，5 1 0 x1 0 ；ui l li 。从 理论t 证明了p e 晶核少，晶体生长快、颗粒大；d p e 晶核多，晶体生长慢、颗粒 细小，与镜检测定结果一致。 季戊四醇合成过程同时有p e 缩醛、缩醚等弱极性的脂溶性化合物生成，在 溶液中多以胶体状态，干扰了p e 水溶液相结晶分离。本课题研究了采用活性炭吸 附，醇、醚、酮、苯、酰胺多种辅助溶剂对水溶液结晶的影响，提出吸附脱胶一 石油醚萃取一水相结晶分离工艺。优惠工艺条件：活性炭用量0 2 ，吸附温度t 8 0 。c ，吸刚时间4 0 m i n ；结晶水溶液浓度在1 2 5 0 k g m 3 左右，石油醚用量5 ( 反应 液质量计) ，降温速率5 。c h ，结晶终温4 0 。c ，搅拌速率6 0 r p m ，结晶时问8 h 。p e 纯度达9 9 ，收率6 6 7 ，系统总收率9 5 。 工业p e 晶体经筛分实验富集：4 0 目区段p e 筛样纯度达9 6 2 ，重量百分率 为6 4 3 8 ， 表明筛分能有效富集p e ，直接用于生产，若与本一i ：艺耦合可望得到 更纯的p e 产品。 p e 合成系统组分检测是一个睦期未能解决的课题，经与检测部门合作研究， 取得了季戊四醇h p l c 检测条件：固定相用o d s ( y w gc 】。) ，柱温为3 0 。c ，移动相 是0 4 h a c 水溶液，流速1 o o m l m i n ，折光示差检测器。结果具有高准确性和良 好重现性。 关键词：季戊四醇吸附萃取溶液结晶成核速茸晶体生长速率高效液相色谱 。一一 童刿盘鲎! ! ! ! 星墅堡墨 一一 s t u d yo nt h es y n t h e s 工z a t l 0 n0 f hig h l y p u r 工f 工e dp e n t a e r y t h rit o l a b s t r a c t h ig h ! y - p u r if ie dp e n t a e r y t hr i t 0 1h a si r a p ( ) r l a d ta p p jc 8 t i v e v 8 l u e si n h jg hte e hir l d t i s lry h o w e v e r itish a l r dt om a n u f a c l u r ep e n t a e r y t h r i t 0 1o f hjg hp ur i tyt om e e td o m e s t ica n di i i 【e rr l a t io n a lm 8 r k e tn e e d sb yt r a d i t i o n a l t e c h n i q u e s i ti so fm o m e n t o u ss i g n i f i c a n o et oc o n d u c tr e s e arc h e sa n d c x p l o i tn o ws e p a r a t l n ga n de x tr a c li ( ) n le ( ；hr l iq u e st og a i np e n t a e r y t h r i t o l 0 1 1h ig hf ) u r i ly c r y s t i 1 k i n e t ic sh a v eb e e ns t u d y e d b y s i e v e s e p a r a t i n ga f t e r s y n t h e t icp e n t a e i 、y t h r i lo l s a ll j t jo nw i c hw a s p r o d u c e d i f tr 、a d io r a l c r a f t w o r kw a sc o n d e n s e d ，c 0 0 1e da n dc r y s t a l e d n u c l e a t i o nr a t eo f p e n t a e r y t h r i t e la n dd i p e n t a e r y t h r i t o lisj1 0 xl0 1 ha n d3 3 2 x1 0 “hi ，： ( ；r y s t a igr 、o whr a teo i 、p e n t a e r y t h r i t o a n dd i p e n t a e r y t h tt ( ) i s3 2 8 9 9 m h a n d 6 5 1 , u m h ，d e n s i t y o f c r y s t a l n u c l e l l s o fp e n t a e r y t h r i t o la n d d ip er i l t e lv 【h r ile lsi 5 5 x1 0 um a n d5 1 0 1 0 jui n 。i 【v a i d a t e st h a t c ly s 【刚n u 【。1el l s 。fp e n t a e r y t h r i t e lisl o s st b a nth a to fd i p e n t a e r y t h r i t o l a n dc r y s t a lg r a n u l ed i a m e t e risb ig g e rl h a n t h a to fd i p e n t a e r 、y t h r it o li n t h e o r y t h er e s u l tisc o n s is t c n l ，w i l ；ht h a to fm i c r o s c o p em c n s u r a t i or 1 t td i sc u r b sp e n t a e r y t h r i t e lc r y s t a lo fs o m ew e a kp o l a rl i p i d i cc o m p o u n d s u c ha sp e n l a e r v t hrit ( ) j p o l y m e r i ca l d e h y d ea n dp e n la ery th r i t o lp o ly m e r i c a e t h e rw i c hc o m ei n t ob e i n g sw h i l ep e n l a e r y t h r i t e lfsb e i n gs y n t h e s iz e d t h et h e s ish a ss 【u d ie dl h ee f f e c t sa b o u ta b s o r p t io no fa c t i v ec a r b o n a l c o h o l ，a c t h e r ，k e l o d e ，b e n z e n ea n da c y 卜8 m i n et oc r y s t a l l i z a l0 ir l a d m ix 1 1 1 r es o u ti o na n dh a s p u tf o r w a r dt h es e p a r a t in gt e c h n i q u e so f a b s o r p t j0 1 1 c o m el i n 9 1 u e d t h e p el r 0 1e x t r a c t i 。n c r v s t a l i z a t i o ni n s a l u t i o l lt e c h n i c s t h ee x c e l l e n to p e v a ti o rc o n c l i t i o n ： a c t i v oc a l 、b or i 童刿墨芏! ! ! i 鱼塑堡圭 d o s a g e0 2 ，a d s o r p t i o nt e m p e r a t u r el o w e rt h a n8 0 。c ，a d s o r p t i o nt i m e4 0 r i 心c r y s t a ls o l u t i o nc o n c e n t r a t i o na p p r o a c ht o1 2 5 0 k g m5 ，c r y s t a lt i m e 8h ，c r y s t a lt e r m i h a lt e m p e r a t u r e4 0 ，w h i s k i n gv e l o c i t y6 0 r p m ， t e m p e r a t u r ed e s c e n d i n gr a t e5 。c h p e t r o l e o ma e t h e rd o s a g e5 r i h ep u r i t y o fp e n t a e r y t h r i t o u pt o9 9 ，r e c l a i mr al i 06 6 7 ，g r o s sr e c l a i mr a t i o 9 5 o p e n t a e r y t h r i t e lc r y s t a lw a se n r i c h e dt h r o u g hs ie v es e p a r a t i n g t h e p u r ed g r e eo fg r 、id d l ee y ep e n t a e r y t h r it e lc r y s t a lr e a c ht o9 6 2 a n dw e ig h p e r c e n ti se q u a lt o6 4 3 8 ，w i t h i n d i c a t et h a ts i e v es e p a r a t i n gc a r le n r i c h e f f e c t i v e l yp e n t a e r y t h r i t e l ，a n dt h ep u r t yo fp e n t a e r y t h r i t 0 1m i g h tb e b e t t e ri fo t h e rt e c h n i c sa r ec o m b i n e d m e n u s u r a t i o no fc o m p o n e n t so fs y n t h e s i z i n gp e n t a e r y t h rit e ls o l u t i o n i sa nu n s o l v a b ep r o b l e ma ta 1 1t i m e s t u d y i n ga n dc o o p e r a t i n gw i t hm o n i t o r d e p a r t m e n t “n do u tb e t t e rt e s tc o n d i t i o n so fh p l c u s i n go d s ( y w gc 1 8 ) a si m m o b i l ep h a s e ，0 ，4 a c e t i ca c i ds o l u t i o na sm o b i l ep h a s e ，r e f r a c t i o n d i o p l ，r ie sm e n u s u r a t i o ni n s t r u m e n t ，p i l l a rt e m p e r a t u r e 3 0 a sw e l la s u ldr a t e1 o o m lp e rm i n u t e k e yw o r d s ： p e n t a e r y t h r it e l a d s o r p t i o n e x t r a c ti o n h y d r o p o n i cc r y s t a l l i z a t i o n n u c l e a t i o nr a t e ， d e n s i t yo fc r y s t a l h u e le u s c r y s t a lg r o w t hr a t e i i p i c 2 童刿墨芏2 1 9 i 丛塑造塞 第1 章绪论 1 1 季戊四醇的性质 季戊四酵产品一般包括单季戊四醇( p e n t a e r y t h r i t o l ，p e n t a e r y t h r i t e ， t e t r a m e t h y l o i m e t h a n e 简称p e ) 、二季戊四醇( d i p e n t a e r y t h r i t o l ，简称d p e ) 和叁季戊四醇 ( t r i p e n t a e r y t h r i t 0 1 ，简称t p e ) 及其多季戊四醇。工业上所指的季戊四醇一般为单季戊四醇， 结构式c ( c h ：o h ) ，分子量1 3 6 1 5 ，白色粉末状结晶。可燃，无毒，溶于水，微溶丁乙醇，不 溶丁苯、四氯化碳、乙醚和石油醚等。比重( d 2 4 5 t ) 1 3 9 9 ，熔点2 6 2 ，沸点2 7 6 。c ( 3 0 毫 米汞柱) ，折射率i ，5 4 15 5 。易与普通有机酸作用生成酯，与稀碱液无反应，与醛类可以 生成季戊四醇缩醛。工业上，由乙醛与过量甲醛在碱性溶液中制各。 _ 二季戊四醇是季戊四醇的醚化合物，分子式为c t o h z z 0 ，俗称双季或二季，是季戊四醇的 醚化合物。它是一种白色粉末状的晶体，分子量2 5 4 2 8 ，熔点2 2 1 - - 2 2 26 c ，比重( d 2 4 5 。) 18 6 5 ， 不溶于有机溶剂，微溶于水。叁季戊四醇俗称叁季，属多元醇，是一种附加值较高的化工中 间体。外观为白色结品粉末，密度为i 3g m l ，燃烧热为1 2 8 5 0 k j m o l ，理论羟值为3 65 6 。 l _ 2 季戊四醇合成与发展 季戊四醇合成制取已有百年历史，它的首次出现是1 8 8 2 年t o u e n s 在氢氧化钡存在下， 含有乙醛的甲醛溶液中发现的4 “5 。1 9 3 8 年美国开始将甲醛和乙醛在氢氧化纳催化下缩 合季戊四醇的技术用丁工业化生产“”。该生产工艺路线一直沿用至今，几乎是p e 生产 的唯一路线。二季戊四醇国外研究得较多，无专门的生产工艺，作为p e 的副产物从中分离出 来，但纯度不是很高，可蛆达到9 5 。三季戊四醇国内外都处f 研究中。 随着科学技术的发展，社会的进步，人们生活水平的提高，加人对各种物质的需求包括 川以季戊四醇为主要原料的合成成品，激活了季戊四醇的市场需求。 几】i ，世界季戊四醇的年总产量约为6 0 万吨，主要集中在西欧、北美和亚洲地区，其 i u 瞅地区，生产能力为1 5 9 万讹：亚洲地区( 除日本外) ，生产能力为1 5 67 万g a ；北美 地区生产能力为1 0 1 万t a ；日本生产能力为1 6 万t a ；其他地区和国家生产能力为4 0 万妇左右。 2 0 0 2 - - 2 0 0 6 年世界季戊四醇需求将以年均2 9 的速度增长，从区域性结构来看亚洲仍是 今后世界季戊四醇工业发展的重点地区，市场需求增长速度较快，近几年亚洲地区市场需 求年均增长率为8 左右，今后继续保持较高增欧速度。 中国季戊四醇发展迅速，不仅产能快速增加，而且生产技术也取得较大进步。过去5 年 间，中国季戊四醇生产能力和产量年均增长率分别为1 5 7 和2 1 7 ：表观消费量从1 9 9 8 年 的2 8 万吨增 咧2 0 0 2 年的6 1 万吨，年均增长率约1 7 。尽管中国季戊四醇发展很快， 但与国际水平相比仍存在较大差距：一是装置规模小，8 0 的企业年产能力低丁5 0 0 0 吨， 壹型盘芏! ! ! ! 鱼亟造圭 成本高；二是装置能力过剩，开工率低下，近年来有一半装置处于停产状态；三是合成技 术落后，国内能够采用白行开发技术建设万吨级装置，但与国外先进技术相比，仍存在环 境污染严重、产品结构单一、质量较差等差距8 8 8 8 2 0 0 3 。2 0 0 ”。因此，尽管近年来中国生产 能力逐年增加，但缺乏高纯度p e ，所以高纯度p e 进口量仍呈现上升趋势。 1 3 季戊四醇应用与高纯度季戊四醇 季戊四醇是一种重要的化工产品，在涂料、轻工、汽车、建筑、合成树脂等上业领域中 麻川很j “。它是生产台成润滑油、松香酯、妥尔油、增塑剂、表面活性剂、炸药和医药等的 原剃义足聚氨硬泡塑料、聚醚多元醇的优良原料。p e 高碳脂肪酸酯在聚氯乙烯树脂增塑剂 莉润滑汕添加剂领域j “泛应用，p e 磷酸酯和砸磷酸酯则是聚合物生产的阻燃荆、抗氧斋u 或热 稳定剂。 季戊四醇特殊的分子对称结构所形成特有的性质，越来越受到重视，应用领域不断拶大 和深化，尤其是高纯度p e ( 纯度达9 8 以上) 有着广阔的发展空间。p e 、d p e 脂肪酸酯具有优 良的润滑性能，是航空、高速气轮机等的高级润滑剂；p e 单硬脂酸酯，是一种可聚合乳化剂 。“8 ”，广泛应用于药物制备、食品、化工、化妆品工业中，尤其是应用于新材料、特种 表面性能材料和功能化聚合物粒子的制各“。”“。季戊凹醇二乙二醇c ，4 酸酯， 为性能独特的多元醇酯，其耐热性、耐老化性、耐抽出性、耐低温性、相容性都很好，挥发 性也低，且原料来源广泛，生产成本较低，是适于工业化生产的新型材料。p e 三丙烯酸酯聚 合物( p e n t a ) 和p e 丁基丙烯酸酯共聚物( b a ) 具有多孔性，对溶液的吸附能力，溶解参 数都有很大改善，r t l 径随水凝胶单体比例的提高而增大“8 “w o j a c z y “1 9 9 ”：p e 四酯油 具有稳定的物理特征“m ”；p e 可以作为中心骨架来合成对称的，球状层叠结构的树枝状 化合物“2 0 0 ”这种以树枝状为基体的结构具有手性特征。“。”，应用于聚酯多 元醇的引发剂，阻燃涂料的组分，环氧交联剂中间体，油改性氨基表面涂料( 氨基醇酸树脂) 中间体，烯烃抗氧剂和p e 三丙烯酸酯：但这些都需要以高纯p e 为合成原料。 随着高新技术的发展，高纯度p e 需求数量呈现上升趋势。国内工业p e 产品滞销但高纯 度p e 紧缺，每年都要进1 2 i 数千吨。国内外高纯度p e 市场都很好，货源短缺，有很大的发展 空间。 1 4 课题背景 国内传统间歇釜式p e 生产工艺，返混现象严重，纯度只能达到9 0 。国外采用的是管 式连续反应器，减少p e 合成过程中的返混，能制备高纯度p e 。但是装置价格昂贵，基本建设 投资大，国内除了云天化引进外，其他厂家都是间歇釜式反应器装置工艺。 在传统间歇反应工艺装置中通过有效分离制取高纯度p e 是我国p e 生产的一个突出问题。 本课题就是在这样的背景下提出的。 6 蠹刿盘芏! ! ! i 鱼墅主堡墨 第2 章季戊四醇合成液分离基础理论分析 2 1 季戊四醇合成 2 1 1 季戊四醇主体合成原理 甲醛、乙醛在碱性催化剂水溶夜中缩合氧化几乎是唯一制备p e 的方法，机理也研究的比 较成熟，反应可以分两步进行，第一步是常温2 0 一3 0 甲醛过量条件下与乙醛混合缩台反应 形成多羟甲基醛。缩合反应为快速的可逆反应，其反应过程如下： c h l ( o + o h 七一塑j h f h 伪一+ h 1 0 ( c t l 2 c h o ) + h 叫d h ( 0 c 日2 c h 2 c l i o ) ( o c h 2 c i t 2 c l i o ) + h 2 d 册删2 2 c h o + o h h o c h 2 c h 2 c h o + 朋二砌竺- _ ( 册c h 2 ) 2 c h c h o 同理： c h 2 0 h h o c ，h c h o + h c h o 旦堕h o c h 2 斗1 h o 亡h ，o h 一 c h ，o h ( 三羟甲基醛) 然后生成的三羟甲基醛再与一分子甲醛发生c a n n i z z a r o 反应生成季戊四醇 c h ，o h h o c h 2 f c h o + h c h o + o h 二_ + c h 2 0 h c h z o h h o c h 一c h 2 0 h + h c o o c h 2 0 h 这一反应速度较慢，通常在3 0 。c 以上，p h 9 ，通常p e 反应结束后要尽快解除碱性环境，用甲酸中和至弱酸性口h 为5 ，5 _ 6 0 。 5 混合条件对季戊四醇合成反应的影响 甲醛、乙醛、碱液都处于分子溶液状态下，为控制两段反应，控制釜式反应器通常是乙 醛和碱分别连续由反应釜的下和上部加入，利用密度差和辅以搅拌实现轴向混合，从两步反 应进行和副反应产生角度而言，釜式反应造成轴向混合对过程进行是不利的，为克服返混， 国外装置现在多为塔式或管式反应器，利用自身流动实现混合。 6 反应时间对季戊四醇合成反应的影响 第一步缩合反应进行比较快，属可逆吸热反应，后段c a n n i z a r r o 反应速度较馒，为单向 放热反应。釜式反应中，为抑制副反应产生，采用乙醛、n a o h 滴加时间k 达3 小时，缓慢 滴加到甲醛液中，再保温反应l 小时，反应平均停留时间在1 5 2 小时，停留时间很跃，为 抑制副反应滴加温度在1 5 1 c 以下。管式反应中一般停留时间不少于l 小时，而转化率可达到 9 7 以上，p e 收率一般在9 0 左右，高出间隙釜式反应器1 0 个百分点。反应时间过长极易使 牛成p e j 甲醛生成p e 缩甲醛，与丙醇醛生成d p e 、t p e 外，还会与生成甲醇形成p e 甲醇 瞪，j c 纵铺极细，给p e 结晶分离带来很多困难，影响p e 回收率。 2 2 季戊四醇溶解度相平衡 2 2 1 溶解度与过饱和溶液 固体溶质在溶剂中，由于分子的热运动，必然同时发生固体溶解和溶质析山的双向扩散 过程，当两相达到平衡时，能与固相处于平衡的溶液称为该温度、压力条件下的饱和溶液。 而实际溶解过程中，达到饱和浓度时，并无溶质固体析出，这种高于饱和浓度的溶液称为过 蠹刿盘生2 1 1 i 昼塑造圭 饱和溶液。通常把饱和浓度作为在该条件下物质溶解的量度，一般用1 0 0 9 溶剂( 大多为水) 所含溶质的克数来表示，也称溶解度。 溶质在饱和度下通常是不会有固体物质析出，而只是浓度超过一定限度才有晶体析出， 开始析出固体时的浓度我们常常称为过饱和度。溶质只有在过饱和溶液中才能析出，造成溶 液过饱和的原因是溶质的分散度，即微小晶体的溶解度要比普通晶体的溶解度大，而晶核的 牦彳寻：细小，以至于在正常的饱和浓度时不能析出。固体在液体中的溶解平衡可以用热力学方 法推导山的溶解度与温度、分散度之间的定量关系式，即开尔文( k e l v i n ) 公式8 “。1 9 9 0 。 i n s ：1 n 旦：型( 土一! )( 2 1 ) c lr 矽9 2 ，1 式中c ，小晶体的溶解度 c l 普通晶体的溶解度 m 溶质的分子量 巧晶体与溶液间的界面张力 p 晶体密度 小晶体的半径 r f 普通晶体、f 径 r 气体常数 t 绝对温度 过饱和溶解度曲线与溶解度曲线不同，溶解度曲线是恒定的，而过饱和溶解度曲线的位 置受很多因素的影响而变动，例如有无搅拌搅拌强度的大小，有无晶种、晶种的大小与多少 冷却速度的快慢等。所以过饱和溶解度曲线视为一蔟曲线。要使过饱和溶解度曲线有较确定 的何置必须将影响其位置的因素确定，实验室过饱和度通常可以用冷却法来测定。 2 2 2 季戊四醇、二季戊四醇在纯水中的相平衡数据 对于崮液相平衡没有普遍化的测定方法，本实验采用的是综合法米测定p e 、d p e 的溶 解度曲线和过饱和溶解度曲线。 1 综合法( s y n t h e ti cm e t h o d ) 原理( 1 9 8 “4 1 9 8 5 ) 综合法是精确称量一定量的固体溶质及液体溶剂后混合均匀，通过控制温度的变化或改 变溶剂的量使溶液中的固体颗粒析出或消失。控温手段又可以分为升温法和降温法。升温法 是通过样品中固体的消夫来确定溶解温度，将样品在无限接近丁平德的状态下缓慢升温，当 观察到最后粒固体溶质消失或溶液从雾状变成透明时的温度即为溶解度：降温法则是观察 澄情溶液中出现第一个晶粒时的温度，该温度即为溶解温度。此外，也可以在恒定的温度下 壶刿盘堂! ! ! i 鱼塑迨圭 每次少量多次地加入溶质，在每次加入溶质后都k 时间的搅拌，根据固相的消失来确定该温 度f 的溶解度。这种方法的关键是确定合适的升温或降温速度。 综合法关键是平衡建立的判别，由于达到平衡时间短，因此不易达到真正的平衡。但是 当强烈搅拌以及缓慢变化温度时是可以接近平衡状态的。综合法设备简单、所需费用低，能 够保证足够的精度。如图所示，强光源聚光后，经过恒温槽内的过饱和溶液测定池，以缓慢 的冷却速度( 5 0 c h ) 降温，直至强烈光照区域中刚刚出现微小结晶的闪光，记录终温与初温 之兹t ；然后缓慢升温，至晶粒闪光刚刚消失，记录第二次初末温差t 。：真实冷却温度过饱 年度为( a t i + t = ) 2 。晶粒的产生可用放人镜或望远镜来观测，由此可测出溶液的过饱和曲 线。 2 实验装赳 本实验实验装置如图2 1 ，采用的是胶体化学中使用的t y n d a l l 法“”装置来测定季 戊四醇的溶解度和过饱平【i 度曲线。 举：趣： 圈 聚光镜 温度计 微晶闪光区域7 ，7 蠢磁搅动器 溶液过饱和测定池 图2 1 溶解度测定装置 3 实验条件 试剂用的是分析纯季戊四醇( 纯度达9 8 ) 和二季戊四醇( 纯度为9 5 ) ，水是去离子 水；用放大镜观测溶液的晶核的出现：测定条件是在溶液无晶种加入，搅拌速度6 0 转分钟， 冷却速度为5 h 下进行的。 4 实验操作 为保证实验用季戊四醇的纯度，实验前把分析纯季戊四醇重结晶一次备用。连接好实验 装置，分别用光电分析天平准确称取少量分析纯季戊四醇7 份，然后加入去离子水，加入的 童刿盘芏21 1 i 鱼墅堡圭 水要使得分析纯季戊四醇在一定条件下溶解成溶液后有着不同的浓度。缓慢加温和搅拌，溶 解季戊四醇，当最后晶粒消失时恒温，此时作为降温时的t ；缓慢降温到出现第一颗晶粒时恒 温，此时温度为t 2 ，反过来又加温至最后晶粒消失恒温，此时为t 3 a t i _ t 1 - 1 2 ，a t 。= t 3 一t ：a t = - ( a t l + a t z ) 2 。实验结果列于表22 和图2 2 ，图2 3 ( 图中上面一条蓝色为溶解度过饱和曲线， 下面红色为溶解度曲线) 。 表2 2 ap e 溶解度与过饱和溶解度数据表 p e 溶解度g 1 0 0 m l h 2 0 5 o9 o1 1 ，51 5 0 2 2 04 5 06 6 0 饱和温度t 1 83 l3 85 15 97 8 8 9 过饱和度t 1 5 1 31 21 21 l1 08 过冷温度t ， 31 82 63 94 86 88 1 表2 2 bd p e 溶解度与过饱和度数据袁 d p e 溶解度g 1 0 0 m l h 2 0 0 2 5 o 5 0 0 6 7 1 6 733 3 饱和温度t 3 04 04 56 87 7 过饱和度t 2 02 12 l2 22 4 过冷温度t ， 1 01 9 2 44 65 3 嚣 毛3 0 魏 0 01 0 2 03 04 05 06 07 08 09 0 温度c 盖扣 昌 毛1 5 魁1 0 量； 0 3 06 0og d 温度。e 圈2 2p e ( 左) 、d p e ( 右) 饱和曲线与过饱和曲线 从图表2 2 看出p e 、d p e 的溶解度随温度升高而逐渐增加，d p e 过饱和度增长幅度没有 p e 大，由此可见高温对分离p e 和d p e 有利。 壶捌盘鲎! ! ! j 鱼塑逢圭 2 2 3 季戊四醇、二季戊四醇在2 0 的甲酸钠溶液中的相平衡数据 参照反应液组成，模拟甲酸钠浓度条件测定p e 、d p e 溶解度。 * 苫 暑 、 到 表2 3 ap e 在甲酸钠溶液( 2 0 ) 中溶解度数据表 溶解度g 1 0 0 m l 液 t ，t 2 t 饱和温度4 c 2 7 51 31 21 2 5 8 2 5 2 21 5 l o1 2 57 3 2 0 51 61 31 4 57 1 5 81 51 11 34 9 了，o1 91 41 654 2 5 5 82 01 51 7 53 9 5 1 82 81 32 0 51 3 5 15 2 21 71 9 58 5 0 5 72 l1 61 3 57 5 表2 3 bd p e 在甲酸钠溶液( 2 0 ) 中溶解度数据表 溶解度g 1 0 0 m l 液 t t t 2 t 饱和温度。c 3 o2 22 02 1 8 5 5 1 6 7 2 32 1 2 27 3 1 5 32 52 32 4 57 王5 o 6 72 52 42 4 54 9 0 5 02 22 02 14 2 5 0 2 52 21 82 03 9 5 5 0 4 0 3 0 萎2 0 1 0 1 02 03 04 0 s 06 0 7 08 09 0 温度c 菲 毛15 萋1 ： 0 4 05 06 0t 08 09 0 温度。c 图2 3p e ( 左) 、d p e ( 右) 饱和曲线及过饱和曲线 1 5 壶塑查芏! 塑! 鱼堑熊圭 从图2 , 2 与2 , 3 对比可知，p e 在纯水中的溶解度比它在甲酸钠水溶液中的大。而且其过饱 和度是随温度增大而增大的。p