（分析化学专业论文）浊点萃取在痕量元素及其形态分析中的应用.pdf

一旦墅查堂垫主堂垡笙苎 浊点萃取在痕量元素及其形态分析中的应用 摘要 浊点萃取( c p e ) 是一种简便、快捷、安全、富集效率高、n - 与不n n 仪器分析技术 ( 原子吸收光谱( a a s ) 、流动注射( f i a ) 、毛细管电泳( c e ) 、高效液相色谱( h p l c ) ) 联用、无需使用大量的有机溶剂、环保型的液一液萃取方法。本论文应用浊点萃取作为痕 量元素及其形态的预富集方法，与c e 、h p l c 和电热原予吸收光谱( e t a a s ) 联用，对 不同的元素及其形态进行检测。论文包括以下五章： 第一章综述了c p e 在痕量元素及其形态分析中的应用。 第二章讨论了c e 分析中的样品预富集新技术。 第三章提出了将c p e 作为预富集技术应用于c e 对金属离子进行分离分析。报道了以 1 - ( 2 - 啶偶氮卜2 一萘酚( p a n ) 为络合剂，非离子表面活性剂t r i t o nx 一1 1 4 为萃取剂的 c p e 技术，富集金属离子c u ( u ) 和c o ( n ) ，毛细管电泳进行分离测定。c u ( i i ) 和c o ( i i ) 的队n 络合物在5 0 一c m x7 5 一l a m i d 的熔融石英毛细管中，电压1 7 k v 下，得到基线分离，采用 二极管阵列检测器( p d a ) 在5 5 0n f f l 波长下得到检测。毛细管电泳的分离缓冲溶液为： 5 0 m m o l l n i - h a c - 0 2 m m o ll 1p a n 一8 0 v v 乙n - 2 0 v v 水( p h8 o ) 。缓冲溶液选用 非水介质可避免疏水性分析物和非离子表面活性剂吸附于毛细管内壁表面，确保分离效率 和重现性。对于2 0 “gl 1 的c o ( i i ) 和c u ( i i ) 进行5 次平行测定，迁移时间的相对标准偏差 分别为0 7 和1 8 ：峰面积的相对标准偏差分别为3 1 和o 6 。c o ( i i ) 和c u ( i i ) 的富 集因子分别为1 5 9 和1 6 3 ；线性范围均为3 - 1 0 0l a g l ；检出限分别为o 1p gl - 1 和o 3p g l - i 。该方法应用于自来水、雪水和料酒中c o ( i i ) 和c u ( i i ) 的测定。 第四章将c p e h p l c 技术应用于水溶液中铬的形态分析。以二乙基二硫代氮基甲酸钠 ( d d t c ) 作为络合剂和非离子表面活性剂t r i t o n ) ( - 1 1 4 用作萃取荆的c p e 技术同时富集 c r ( i i i ) 和c r ( v i ) 。以甲醇一水一乙腈( 6 5 ：2 1 ：1 4 ，v v ) 一0 0 5m o ll n a a c h a c ( p h 3 6 ) 缓 冲溶液为流动相，r p c 1 8 为分离柱，对富集的o r ( m ) 和c r i ) 进行h p l c 分离。对于浓度 为1 0 0 p gl “的c r ( i i i ) 和c r ( v i ) 进行八次平行测定，保留时间的相对标准偏差分别为o 6 和o 5 ，峰面积的相对标准偏差分别为4 1 和4 6 。c r ( i i i ) 的富集因子为6 5 ；c r ( v d 的 富集因子为1 9 。c r ( i i i ) 和c r ( v 1 ) 的线性范围分别为：5 0 - 1 0 0 0 腭l 1 和5 0 - 2 0 0 0 “g l ：检 南开大学博士学位论文 测限分别为：3 4 嵋l - 1 和5 2 阳l 。该方法用于河水、雪水、海水及废水中c r ( i i i ) 和c r ( v i ) 的测定。 第五章将c p e 技术用于富集水溶液中的a s ( i i i ) ，e t a a s 法进行测定。a s ( i i i ) 与络合 剂吡咯烷二硫代甲酸铵( a p d c ) 形成a p d c a s ( i i i ) 络合物，非离子表面活性剂t r i t o n x 一1 1 4 用作萃取剂，萃取a p d c - a s ( i i i ) 络合物。表面活性剂富集相用0 1m o ll h n 0 3 的甲醇溶 液稀释，破坏胶束相，得到的样品溶液，用e t a a s 方法测定。对于浓度为5 0 “gl “的 a s ( 1 1 1 ) 标准溶液进行1 1 次平行测定。相对标准偏差为3 。o 。a s ( 1 l i ) 的富集因予为3 6 ；线 性范围为o 1 - 2 0p gl 一；检测限为o 0 4 烬l 1 。该c p e - e t a a s 方法可用于湖水及河水中 a s ( 1 l i ) 的测定。 关键词浊点萃取；形态分析；毛细管电泳：高效液相色谱：原子吸收光谱；铜和钻；铬 砷 i i 一 曼茎查兰竖主堂垡笙壅 c l o u dp o i n te x t r a c t i o nf o rt r a c e e l e m e n t ( s p e c i a t i o n ) a n a l y s i s a b s t r a e t s e p a r a t i o na n dp r e c o n e e n t r a f i o nb a s e do nc l o u dp o i n te x t r a c t i o n ( c p e ) i sb e c o m i n ga l l i m p o r t a n ta n dp r a c t i c a la p p l i c a t i o ni na n a l y t i c a lc h e m i s t r y c p ea sap r e c o n c e n t m t i o nm e t h o d o f f e r sm a n ya d v a n t a g e s ，s u c ha sl o wc o s t ，s a f e t y , a n dah i g hc a p a c i t yt oc o n c e n t r a t eaw i d e v a r i e t yo f a n a l y t e so f w i d e l yv a r y i n gn a t u r ew i t hh i g hr e c o v e r i e sa n dh i g hc o n c e n t r a t i o nf a c t o r s i nt h i s d i s s e r t a t i o n ，c p ew a su s e da sap r e c o n c e n t r a t i o nm e t h o df o rt r a c ee l e m e n t ( s p e c i a t i o n ) a n a l y s i s b e f o r e c a p i l l a r ye l e c t r o p h o r e s i s ( c e ) ，h i g hp e r f o r m a n c e l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y ( h p l c ) a n de l e c t r o t h e r m a la t o m i ca b s o r p t i o ns p e c t r o m e t r y ( e t a a s ) t h e d i s s e r t a t i o nc o n s i s t so ff i v ec h a p t e r s i nc h a p t e r1 ，c p ef o rt r a c e e l e m e n t ( s p e c i a t i o n ) a n a l y s i si sr e v i e w e d i nc h a p t e r2 ，n o v e ls a m p l e p r e c o n c e n t r a t i o nt e c h n i q u e sf o rc e i sc r i t i c a l l yd i s c u s s e d i nc h a p t e r3 ，t h ea p p l i c a t i o no ft h ec p e t e c h n i q u ef o rc e d e t e r m i n a t i o no fm e t a li o n sw a s d e m o n s t r a t e du s i n gc u ( i i ) a n dc o ( i i ) a sm o d e lm e t a li o n s t h ep r e c o n c e n t r a t i o no f c u ( i i ) a n d c o ( i i ) i na q u e o u ss o l u t i o nw a sa c h i e v e db yc p e w i t h1 - ( 2 - p y r i d y l a z o ) 一2 - n a p h t h o l ( p a n ) a s t h ec h e l a t i n ga g e n ta n dt r i t o nx - 11 4a st h ee x t r a c t a n t b a s e l i n es e p a r a t i o no ft h ep a n c h e l a t e s o fc u ( i i ) a n dc o ( i i ) w a sr e a l i z e db yc ew i t ha p h o t o d i a o d ea r r a yd e t e c t o ri na 5 0 - c mx7 5 - t m i d f u s e d - s i l i c ac a p i l l a r ya t17k v a5 0m m o ll 1n i - h a cb u f f e rs o l u t i o n ( p h 8 0 ) c o n t a i n i n g0 2 m m o ll lo f p a ni n8 0 v vo f a c e t o n i t r i l ea n d2 0 v vd o u b l yd e i o n i z e dw a t e rw a su s e da st h e s e p a r a t i o nm e d i u mt oa v o i dt h ea d s o r p t i o no fh y d r o p h o b i cs u b s t a n c e sa n dn o n i o n i cs u r f a c t a n t t r i t o n x 一11 4o n t ot h ei n n e rs u r f a c e o ft h e s e p a r a t i o nc a p i l l a r y , e n s u r i n g t h e s e p a r a t i o n e f f i c i e n c ya n dr e p r o d u c i b i l i t y t h ep r e c i s i o n ( r s d ，n = 5 ) f o r f i v er e p l i c a t ei n j e c t i o n so fam i x t u r e o f 2 0 p - gl “o f c o ( i i ) a n dc u ( i i ) w e r e o 7 a n d1 8 f o rt h em i g r a t i o nt i m e ，3 1 a n do 6 f o r t h ep e a ka r e am e a s u r e m e n t ，r e s p e c t i v e l y t h ec o n c e n t r a t i o nf a c t o rw a s1 5 9f o rc o ( i i ) a n d1 6 3 f o rc u ( i i ) t h el i n e a rc o n c e n t r a t i o nr a n g ew a sf r o m3t o10 0 “gl “f o rb o t hc o ( i i ) a n dc u ( n ) t h ed e t e c t i o nl i m i t so fc o ( i i ) a n dc u ( i i ) w e r eo 1a n d0 3p gl ，r e s p e c t i v e l y t h ed e v e l o p e d m e t h o dw a sa p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no fc o ( i i ) a n dc u ( i i ) i nt a pw a t e 5s n o ww a t e r , a n d 1 1 1 堕茎查兰塑主兰垡笙苎 f l a v o rw i n e s i nc h a p t e r 4 ，c p ew a sa p p l i e da sap r e c o n c e n t r a t i o ns t e pf o rh p l c s p e c i a t i o no fc h r o m i u m i na q u e o u ss o l u t i o n s s i m u l t a n o u sp r e c o n c e n t r a t i o no f c r ( i i i ) a n dc r ( v i ) i na q u e o u ss o l u t i o n s w a sa c h i e v e db yc p ew i t hd i e t h y l d i t h i o c a r b a m a t e ( d d t c ) a st h ec h e l a t i n g a g e n ta n dt r i t o n x - l14a st h ee x t r a c t a n t b a s e l i n es e p a r a t i o no ft h ed d t cc h e l a t e so f c r ( 1 1 1 ) a n dc r ( v i ) w a s r e a l i z e do nar p e 1 8c o l u m nw i t ht h eu s eo fam i x t u r eo f m e t h a n o l w a t e r - a c e t o n i t r i l e ( 6 5 ：2 1 ： 1 4 ，v v ) b u f f e r e dw i t ho 0 5m o ll “n a a c - h a cs o l u t i o n ( p h3 6 ) a st h em o b i l ep h a s ea taf l o w r a t eo f1 0m lm i n 1 t h ep r e c i s i o nf o re i g h tr e p l i c a t ei n j e c t i o n so fam i x t u r eo f1 0 0 “gl 1o f c r ( i i i ) a n dc r ( v i ) w e r eo 6 a n do 5 f o rt h er e t e n t i o nt i m e ，4 1 a n d4 6 f o rt h ep e a ka r e a m e a s u r e m e n t ，r e s p e c t i v e l y t h ec o n c e n t r a t i o nf a c t o rw a s6 5f o rc r ( i i i ) a n d1 9f o rc r ( v i ) t h e l i n e a rc o n c e n t r a t i o n r a n g ew a sf r o m5 0 t o1 0 0 0l a gl - 1f o rc r ( i l i ) a n d5 0 2 0 0 0l a gl f o rc r ( v i ) t h ed e t e c t i o nl i m i t so f c r ( i i i ) a n dc r ( v i ) w e r e3 4a n d5 2l a gl - ，r e s p e c t i v e l y t h ed e v e l o p e d m e t h o dw a sa p p l i e dt ot h es p e c i a t i o no f c r ( i i i ) a n dc r ( v 1 ) i ns n o ww a t e r , r i v e rw a t e r , s e a w a t e r a n dw a s t e w a t e r s a m p l e s i nc h a p t e r5 ，c p ew a sa p p l i e da sap r e c o n c e n t r a t i o ns t e pf o re t a a sd e t e r m i n a t i o no f a s ( i i i ) i na q u e o u ss o l u t i o n s a f t e rc o m p l e x a t i o n 、i t l lp y r r o l i d i n e d i t h i o c a r b a m a t e ( a p d c ) ，t h e a n a l y t ew a sq u a n t i t a t i v e l ye x t r a c t e dt ot h es u r f a c t a n t - r i c hp h a s ei nt h en o n i o n i cs u r f a c t a n tt r i t o n x - 11 4 0 1m o ll 1 h n o s i nm e t h a n o lw a sa d d e dt ot h es u r f a c t a n t - r i c hp h a s eb e f o r ee t a a s d e t e r m i n a t i o n t h ep r e c i s i o nf o re l e v e nr e p l i c a t ed e t e r m i n a t i o n so f5 0 嵋l 吐o fa s ( i i i ) w a s 3 0 t h ec o n c e n t r a t i o nf a c t o rw a s3 6f o ra s ( m ) t h el i n e a rc o n c e n t r a t i o nr a n g ew a sf r o m0 1 t o2 0 gl t h e d e v e l o p e d m e t h o dw a sa p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no f a s ( i i i ) i nl a k ew a t e ra n d r i v e rw a t e r k e y w o r dc l o u dp o i n te x t r a c t i o n ；s p e c i a t i o na n a l y s i s ；c a p i l l a r ye l e c t r o p h o r e s i s ；h i g h p e r f o r m a n c el i q u i dc h r o m a t o g r a p h y ；a t o m i ca b s o r p t i o ns p e c t r o m e t r y ；c o p p e ra n dc o b a l t ； c h r o m i u m ；a r s e n i c 南开大学博士学位论文 第一章浊点萃取在痕量元素及其形态分析中的应用 1 1 浊点萃取的基本原理 浊点萃取( c p e ) 是一种新兴的环保型液一液萃取方法。与传统的液一液萃取、索氏萃 取方法相比，浊点萃取使用有机试剂量少、安全、快捷、对各种不同极性的分析物1 1 具有 高的富集效率。 越黪 圈玛肾l 恻m k d l 0r o 酗硫曲 永器獾 f i g u r e 1 - 1 s c h e m a t i c r e p r e s e n t a t i o n o fs o m es f a c t a n t o r g a n i z e d s t r u c t u r e s r e p r e s e n t s am o l e c u l eo fad i h i d r o x i b i l a rs a l t t h e b o t t o m p a r ti st h eh y d r o p h o b i c s i d eo ft h em o l e c u l e t h eu p p e r p a r ti st h e h y d r o p h i l i cs i d e t h et a i li st h ec h a r g e dc a r b o x y l a t eo rs u l p h o n a t e dg r o u p t h eb l a c k p o i n t sa r e - o hg r o u p s 表面活性剂分子通常由疏水和亲水基团两部分组成。疏水部分在水溶液中聚集成核， 亲水部分向外张开形成胶束。表面活性剂类型不同，溶液条件不同，胶束形态各异，如圆 形、椭圆形、圆柱形【2 1 。图1 一l 为表面活性剂分子聚集体的微观排列结构图。 表面活性剂在水溶液中形成胶柬的最小浓度称为临界胶束浓度( c m c ) ，最低温度称 为临界胶束温度( c m t ) 。表面活性剂在水溶液中的浓度达到c m c 后，水溶液中表面活性 剂形成的胶束与表面活性剂单体实现动态平衡，如图l 之所示。此时胶束溶液的浓度基本 保持恒定。 l 渺 求需越 童要查兰竖主兰堡丝窭 m i e e i l e 州ks o i “o n ) f i g u r e1 - 2 f o r m a t i o no f am i c e l l e 。 q 鼍 赋4 c o 吐 。 一h y d r o p k i l km o h c u l , d q - h y d r o p h o b km e l e c u ： a d l 埘蛆) b a l n i t i a ls o l u t i o nb e f o r ec p e o 。 ! 0 。 肛0 b a n a l y t e sc o m b i n i n g w i t hm i c e l la f t e rs u r f a c t a n ta d d e d c 。a n a l y t e si ns u r f a c t a n t r i c ha f t e rc e n t r i f u g a t i o n f i g u r e1 - 3 s c h e m a t i co f a t y p i c a lc p ep r o c e d u r e c 应用表面活性剂性质最多的是它的增溶作用，很多微溶于水或不溶于水的物质可以与 表面活性剂结合后溶于水。c p e 法除了利用增溶作用外还利用了表面活性剂另一个重要 性质一浊点现象。一个均一的表面活性剂水溶液在外界条件( 如温度) 变化时，因为引发 南开大学博士学位论文 相分离而突然出现浑浊的现象羁q 浊点现象，此时的温度叫作浊点温度( c p t ) 。静霞一段 时间( 或离心) 后会形成两个透明的液相：一为表面活性剂富集相( 约1 0 0 _ 2 0 0 乩) ；另 一为水相( 胶束浓度等于c m c ) 。外界条件( 如温度) 向相反方向变化，两相便消失，再 次成为均一溶液。浊点萃取的原理见图1 _ 3 。 t a b l e1 - 1 t h e8 t r u e t u r e za n dc l o u dp o i n tt e m p e r a t u r e ( c p t ) o ft h ec o m m o n s u r f a c t a n t si nc p e s u r f a c t a n tc m cc p t ( o c ) c i o e 4 c i o e 5 c i o e 6 c t o e 8 c 1 2 e 4 圆r i js o ) c l z e s c n h 2 + i ( o c h 2 c h 2 ) m 0 h c l z k ( c n e m ) c 1 2 e 8 c 1 2 e 2 3 ( b 哟3 5 ) c 1 3 e 8 ( g e n v o ix - 0 8 0 ) c 1 4 e s c i 4 e 6 c t 6 el o ( b r i j5 6 ) 0 8 l 【6 】 0 8 4 1 6 1 0 ，9 5 ( 6 j 1 0 0 1 6 】 o 0 2 0 0 61 2 】 0 0 6 21 4 1 0 0 6 7h i o 0 8 7 1 4 1 0 0 6 1 6 1 0 ，0 l 嘲 o 0 1 【4 i o 0 0 0 6 1 4 1 ( c h 3 ) 3 c c h 2 c ( c h 3 ) 2 c 6 h 4 i - c b 中岛4 ( t r i t o nx 一11 4 ) 0 2 0 0 3 5 【2 】 ( o c h 2 c h 2 ) m o h ( o p e i t - c s 扰如l 。( t r i t o nx - 1 0 0 ) 0 1 7 - 0 3 0 1 习 o f t - c s o e q l ) 。 c 9 h 1 9 c o l 4 0n p e 7 5 ( p o n p e - 7 5 ) o 0 8 5 ( c h 2 c h 2 0 ) m h ( n p e mo r n p e t o ( p o n p e 一1 0 ) 0 0 8 5 c 。中e 。)n p e m - i i ( i g e p a lc o 7 1 0 ) 1 9 7 3 1 4 1 6 1 3 1 6 0 3 f 3 1 8 4 5 t 3 1 6 0 3 1 2 8 9 1 3 1 5 1 0 1 3 1 7 7 9 1 3 1 1 0 0 4 2 【4 1 2 0 1 3 1 4 2 3o l 6 4 6 9 州 2 2 2 5 【2 l 6 4 6 5 1 2 】 s 0 4 2 c 1 b r ， 而阳离子的作用顺序则为n a + k + c a 2 + a 1 3 + 。图1 “为直链一元酸的加入对t r i t o n x - 1 0 0 的影响。图i “表明，烷基链越长，其酸在水相的溶解度越低，浊点温度降低越大， 并且随着酸浓度的增加，浊点降低越大。 102 03 口4 ，0 c o n c e z m a h o z z ， f i g u r e1 - 5 e f f e c to f e l e c u o l y t e sa sa d d i t i v ei n2 t r i t o nx - 1 0 0 o nc p l n a b r ；2 a i c l 3 ；3 c a c l 2 ；4 k c l ；5 n a c i ；6 n a 2 s 0 4 ；7 n a o h 1 2 3 络合荆的选择 对于元素及其形态进行浊点萃取时，络合剂的选择是很关键的。c p e 过程有利于疏水 性强的金属络合物的富集。c p e 的萃取效率取决于络合剂和形成的络合物的疏水性、络合 物在胶束介质中的表观平衡常数、形成络合物的动力学性质及在相与相间的转移1 ，- 1 。 1 2 4p h 值的影响 金属离子与络合剂作用是在一定的p h 值条件下进行的。必须保证在一定的p h 条件下络 合并在该条件下得到最大的富集效率，所以p h 值的选择在c p e 过程中十分重要。 1 2 5c p e 的平衡温度和时间 6 塑墅查堂堂圭堂堡垒苎 c p e 的平衡温度和时间的选择必须保证络合剂和分析物在最佳的平衡温度和平衡时间 下进行，得到尽可能高的萃取效率。 u o 山 u 0 0 00 2 0 n 4 00 6 0 c a n c d t d a a t l a b ， f i g u r e1 - - 6 e f f e c to fs t r a i g h tc h a i nm o n o c a r b o x y l i ca c i dc o n c e n t r a t i o no n c po f t r i r o n ) ( _ 1 0 0 a f o r m i ca c i d ib a c e t i ca c i d ；c p r o p i o n i ca c i d ；d b u t y r i ca c i d ie v a t e r i c a c i d ；f th e x a n o i c a c i d ；g h e p t a n o i ca c i d ；h o c t a n o i ca c i d ；i n o n a n o i ca c i d 1 3 胶束体系的特点 胶束体系用于分离和富集具有下列特性：( a ) 对不同极性的分析物具有高的富集效率； ( b ) 富集因子可通过改变表面活性剂的类型、浓度、萃取和相分离进行的实验条件得到优 化：( c ) 与其它的液一液萃取的萃取剂相比，表面活性剂低毒、价廉：( d ) 不需除去溶剂， 在c p e 过程中没有分析物丢失；( c ) 实验操作简单：( f ) 表面活性剂富集相与用于h p l c 和c e c 中的流动相互溶。 1 4 浊点萃取的分析应用 1 4 1 在c e 中的应用 1 9 9 9 年，c a r a b i a s - m a r t i n e z 等蹲1 首次将浊点萃取技术f f j t ：c e 。随后，s 埘m a n n e 等钟将c p e 与c e c 结合，对入血清中加标的环境中有毒化合物多环芳烃、邻苯二甲酸盐进行分析。c p e 7 南开大学博士学位论文 技术未能在c e o e 得到广泛应用的主要原因在于表面活性剂富集相引入未涂覆的熔融石英 毛细管，用水溶性缓冲溶液分离时，表面活性剂吸附到毛细管壁导致分离效率降低、重现 性明显变差。为了克服该弊端，c a r a b i a s - m a r t i n e z 等8 1 将阳离子表面活性剂c t a b 加入到分 离缓冲溶液中，在毛细管壁形成动态涂层，避免了非离子表面活性剂t r l t o n x - 1 1 4 吸附于毛 细管壁，同时使电渗流反向。给毛细管施加反向电压，分离的重现性良好，但是毛细管的 寿命很短。最终他们将表面活性荆富集相样品适当的稀释，在m e k c 模式中，用非水介 质z , n - 甲醇( 5 0 ：5 0 ) 分离，重现性良好，分离效果满意。分离缓冲溶液选用非水体系，首 先可避免表面活性剂吸附到毛细管壁，影响分离效果。其次，通常用于浊点萃取的分析物 多为有机物，金属离子的萃取【1 0 ，1 1 l 通常须加入络合剂，形成金属络合物，金属络台物的疏 水性较强，在水溶液中的溶解度小，分离过程中极易吸附于毛细管壁，采用非水体系适于 对疏水性样品进行分离。与水体系相比，非水溶剂中可加以较高的电压，而不产生明显的 焦耳热，从而提高了分离效率。非水毛细管电泳中有机溶剂的选择需要考虑挥发性、介电 常数、粘度、质子离解和偶极矩等多种因素的综合影响i j 2 1 。在实际分离时，分离的成败很 大程度上取决于使用何种有机溶剂。通过选择合适的有机溶剂，可提高分离效率。将c p e 技术应用于富集金属离子，毛细管电泳进行分离，仅见一篇文献报道【1 3 l 。该工作以1 - 但一毗 啶偶氮) 一2 一萘酚( p a n ) 为络合剂，非离子表面活性剂t r i t o nx 一1 1 4 为萃取剂，采用浊点 萃取技术富集水溶液及料酒 c u ( i i ) 和c o ( 1 1 1 ，以5 0m m o ll “n i - h a p o 2m m o l l p a n 一8 0 乙腈- 2 0 水( p h8 0 ) 为毛细管电泳缓冲溶液进行电泳分离测定。该方法对于c o ( i i ) 永l c u ( i i ) 的检出限要优于其它文献所报道的c e 分析方法 1 4 - 1 7 1 。 1 4 2 c p e 技术在h p l c 中的应用 c p e h p l c 多用于有机化合物的萃取分离见表1 3 。目前采用c p e - h p l c 对元素形态分 析测定的，仅见一篇文献报道 1 9 l 。c p e 过程得到的表面活性剂富集相进入色谱柱可能会吸 附于色谱柱上，影响分离的精密度，降低柱效。可以通过以下三种方式来解决这个问题： 1 将适量的甲醇加入表面活性剂富集相中，可破坏胶束相，降低富集相的粘度；2 选择 适当的流动相组成可有效的除去引入色谱柱的表面活性剂；3 在每天结束实验前用流速为 1 0m lm i n l 的甲醇冲洗色谱柱3 0m i n ，以避免残留的表面活性剂吸附于色谱柱，确保每 天之间h p l c 分离的精密度。图1 - 7 为浊点萃取在h p l c 和c e 分离前的富集步骤示意图。 堕墅查兰堕主兰垡堕塞 t a b l e 1 - 3 a n a l y t i c a la p p l i c a t i o no fc p e p r i o r t oh p l c s e p a r a t i o n c o m p o u n d s m a t r i x s u r f a c t a n t l o dc o m m e n b r c f p a h s w a t e r1 s d s a r e c o v e r y ：9 9 3 t b r【1 9 】 p o l y c h l o r i n a t e d c o m p o u n d s p c b s p c d f s c o a i d r i e ds e w a g e s l u d g e 42 m o l l “h c i w a t e r w o o da s h s m o k e p a r t i c u l a t e s w a t e r h u m a ns a l u m w a t e r w a t e r w a t e r p c d d ah u m a ns c n 堋 p e s t i c i d e s o r g a n o p h o s p h o m s w a t e r f u n g i c i d e s w a t e r d d ts o l l v i t a m i n s e a ，e ，d 3 k i ，k 2 a e 4 2 t o o ll h c i 5 c a p s o io s d s a o r s d s o1 t r i t o n ) ( _ 1 1 4 0 5 1 t i r o nx 1 1 4 0 5 t r l t o nx 1 1 4 w i t h o u tc p e 1 0 t r i t o nx 1 1 4 2 ，o t r i t o nx - 1 0 0 4 5t o o ll n a c l 0 1 s d s a 5 m o l l 1h c l 0 0 0 2 - - 0 1 2n g m l 03 - 1 i 7n gr 0 i - 7 9n g l 2 0 b r l j3 0o r b r i j9 7 1 , 5 - 1 6 3n g m l 2 0 * 6g e n a p o lx0 8 0o ro 5 _ 2 7 5n gm l b r i j5 6 1 2 t r i m x - 1 0 0 4 5 m o l l - 1 n a c l 0 2 5 t r i t o nx 1 1 4 02 5 t r i t o nx 一1 1 4 3 l g e p a li c o - 6 3 0 a n d t r i t o nx l1 4m i x t u r e p o n p e7 5 c 1 0 a p s o _ p o n p e75 s d s a 1 o t r i t o n ) ( _ 1 1 4 1 o 1 l i t o a ) ( - 1 1 4 h u m a ns e r u m g a n a p o lx - - 9 0 w h o l eb l o o d p y r e n ea t 01p g m l n o a n a l y t i c a ld a t a【2 0 】 a n a l y s i so f ac e r t i f i e d 1 9 】 r e f e r c n c cm a t e r i a l 【2 i 】 s i xp a h sf o u n d 2 i 】 s e v e np a h sf o u n d ta t 【2 i 9 - 1 2 0m gm l 。l e v e l s a p p l i e dt or i v e rw a t e r【2 2 1 r e c o v e r i e s7 0 a t 2 3 】 1 2 0 - 1 8 0n gm l 。l e v e l s a p p l i e d t or i v e ra n d 【2 4 】 u n d e r g r o u n dw a t e r s a p p l i e dt os e aw a t e r a p p l i e dt os e aw a t e r 【2 5 】 2 6 】 r e c o v e r i e s9 1 a t f 2 3 】 3 9 4 4m gm l l e v e l s 0 0 3 - 0 0 8n gml a p p l i e dt or i v e rw a t e r 2 7 ，2 8 4 _ 6 n gm l “a p p l i e dt or i v e rw a t e r 2 9 】 r e c o v e r y8 3 【3 0 1 3 5 x 1 0 q o - 1 2 x 1 0 。9 m o ll 1 7 x 1 0 1 3 3 x 1 0 2 m o l l - n ov i t a m i ne d e c o m p o s i t i o nw i t hc i o a p s 0 4 n ov i t a m i ne d e c o m p o s i t i o nw i t h s d s a h p l c e d h p l c u v 【2 0 【2 1 】 3 1 】 r e s u l t sa f cc o m p a r a b l e ，f 3 3 t ot h er e f e r e n c em e t h o d 9 一旦茎查兰竖主兰垒堡苎 t a b l e1 - 3 c o n d t u e d c o m p o u n d s m a t r i x s u r f a c t a n tl o d c o m m e n t sr e f 。h i o r o p h e n 0 1 5 w a t e r 竺 1 7 - 5 0n g m l l 州目8 8 _ 嘶 【3 4 】 c h l o r o p h e n o l s0 5 t r i t o n x - 1 1 4 a p p l i e d t or i v e r w m e r a r o m a t i ca r n i n c s w a t e rd y e s t u f f s t r i t o nx - | 1 4w ：o1 14n gm l 1 d s ) o2d：o 5 - 0 9 “g h y d r o x y a t o m a t i c w a t e ro 2 t r i t o n x - 1 1 4 w ：0 i - 07n g m l 。1 1 3 6 3 c o m p o u n d s d y e s t u f f s 0 , 2 5t o o ll 。n a 2 s o , d ：0 5 一j2 嵋g 1 f u l ”i ca n dh u m i c r i v e rw a t e r4 t r i t o nx 一1 0 0 r e c o v e