




已阅读5页,还剩55页未读, 继续免费阅读
(无机化学专业论文)含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究.pdf.pdf 免费下载
版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究中文摘要 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究 中文摘要 四硫富瓦烯( t e t r a t h i a f u ! v a l e n e ,r 】回及其衍生物已经成为研究较为广泛的功能 性分子之一,并在材料科学和超分子化学方面已经有了重要的应用。然而羧酸类 1 1 r f 衍生物相对研究的较少,但羧酸类配合物在分析化学、酶催化和化学催化、 仿生化学、材料科学等方面有着良好的应用,所以本文以羧酸类1 1 陌衍生物作为 研究对象,对其进行研究,主要包括以下内容: 。一综述部分简要介绍了1 阿衍生物的性质及研究进展,描述了含有氧化还 原功能基团的羧酸类,i - 陌类衍生物的研究现状,并对羧酸根不同的配位方式进行 了归纳,然后对- i - r f 在分子识别领域取得的最新进展作了概括; 二合成了前驱体1 陌羧酸钾盐( c l o h 6 0 4 s 6 k 9 及钠盐( c l o h 6 0 4 s 6 n a 2 3 h 2 0 ) , 制备,r 陌羧酸钙配位化合物c 2 3 h 2 6 c a 2 0 1 2 s 1 2 ,i 邝羧酸钴配位化合物 c 3 2 h 5 4 c 0 2 n 4 0 1 9 s 1 2 ,通过单晶衍射测定了c 2 3 h 2 6 c a 2 0 1 2 s 1 2 的晶体结构;并测试了两 种配合物的电化学和紫外光谱,进一步了解了金属离子和r 】限基团间的电荷转移 现象; 三制备了1 限羧酸衍生物( c 9 h 8 0 2 s 6 ) ,通过紫外光谱和电化学方法研究了 ,r 】呼单羧酸( d m i t r f c 0 0 h ) 的氧化还原性,初步探讨了一些含氮杂环小分子 对1 - 】陌一c o o h 氧化还原平衡的影响情况; 四以酯基1 1 陌衍生物( c 1 0 h l o s 6 0 2 ) 为研究对象,合成了三种新的电荷转移盐 c 2 0 h 2 0 s 1 2 0 4 c u 2 c 1 6 ,c 2 0 i 1 2 0 s n 0 4 c u b r 4 ,c 2 0 h 2 0 s 1 2 0 4 i - 1 9 2 c 1 6 ; 测 定了 c 2 0 i - 1 2 0 s 1 2 0 4 c u 2 c 1 6 的晶体结构,并对三种化合物的电化学、紫外性质进行了研究 与讨论。 关键词:四硫富瓦烯、1 陌羧酸、电化学、紫外光谱 作者:顾静 指导教师:戴洁( 教授) 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究英文摘要 a s s e m b l ya n dp r o p e r t yo f t e t r a t h i a f u l v a l e n e c o m p o u n d w i t hc a r b o x y l a t e g r o u p a b s t r a c t t e t r a t h i a f u l v a l e n e ( 邢a n dt h e i rd e f t v a t i v e sh a v eb e e no n ek i n do ft h em o s t e x t e n s i v e l ys t u d i e df u n c t i o n a lm o l e c u l e sd u et ot h e i rp o t e n t i a la p p l i c a t i o ni nt h ef i e l d o fm a t e r i a lc h e m i s t r ya n ds u p r a m o l e c u l a rc h e m i s t r y o nt h eo t h e rh a n d ,c a r b o x y l a t e s h a v e b e e nu s e di n a n a l y s i sc h e i l l i s t r y , e n z y m ea n dc h e m i c a lc a t a l y s i s ,b i o n i c s c h e m i s t r y , a n dm a t e r i a lc h e m i s t r y i nt h i st h e s i s ,w ep a ya t t e n t i o nt ot h es t u d yo f t i t - c a r b o x y l a t ed e r i v a t i v e s ,w h i c hi n t e g r a t eb o t l lt h ef u n c t i o n a lg r o u p s t h em a j o r c o n t e n t sw er e s e a r c h e dw e r ea sf o l l o w s : 1 、i ni n t r o d u c t i o n ,t h ep r o p e r t i e sa n di m p o r t a n ta c h i e v e m e n t so ft i td e r i v a t i v e s a 化r e v i e w e db r i e f l yr e c e n tr e s e a r c h e so nt i t - e a r b o x y l a t e sw i t hr e d o xg r o u p sa r e d e s c r i b e d , a n dt h ed i f f e r e n t c o o r d i n a t i o nm o d e so f c a r b o x y l g r o u p s a r ea l s o s u m m a r i z e d t h e nt h en e w p r o g r e s s e si nm o l e c u l a rr e c o g n i t i o na r es u m m a r i z e d ; 2 、hc h a p t e r2 ,t w ot i t - d i c a r b o x y l a t es a l t s a ,k ) a n d l e i rm e t a lc o m p l e x e s w i t hc a ( 1 ) a n dc 0 0 1 ) a r es y n t h e s i z e d s 缸u c t u 佗o ft h ec ac o m p l e xi sd e t e r m i n e db y s i n g l ec r y s t a lx - r a yd i f f r a c t i o n t h ee l e c t r o c h e m i s t r ya n du vs p e c t r ao ft h et w o c o m p l e x e sa r ea l s os t u d i e dt ou n d e r s t a n dt h ec h a r g et r a n s f e rb e t w e e nm e t a lc a t i o na n d 3 、i nc h a p t e r3 ,t h e 兀f - m o n o a c i di ss y n t h e s i z e d ,a n dt h er e d o xp r o p e r t yo ft h e a c i di sr e s e a r c h e db yu v v i s - n i rs p e c t r aa n de l e c t r o c h e m i s t r y t 1 l ee q u i l i b r i u m so f t 玎 c o o hw i t ht h ea d d e ds m a l lm o l e c u l e s ( n i t r o g e n ) a r ed i s c u s s e d ; 4 、i nc h a p t e r4 ,t h et r f - m o n o c a r b o x y l a t ei sr e g a r d e da sa no b j e c tf o rr e s e a r c h , a n dt h r e en e wc ts a l t ( c 2 0 s 2 0 s 1 2 0 4 c u 2 c 1 6 ,c 2 0 h 2 0 s 1 2 0 4 c u b r 4 ,c 2 0 i 1 2 0 s 1 2 0 4 1 - 1 9 2 c 1 6 ) a r es y n t h e s i z e d ,n l es t r u c t u r eo ft h ec o m p o u n d ( c 2 0 h 2 0 s 1 2 0 4 c u 2 c 1 6 ) h a sb e e n d e t e r m i n e d b ys i n g l ec r y s t a lx - r a y d i f f r a c t i o n ,a n dt h eu vs p e c t r aa n d e l e c t r o c h e m i s t r yo f t h ec o m p o u n d sa r ed i s c u s s e d 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究 英文摘要 k e y w o r d s :t e t r a t h i a f u l v a l e n e ,兀- fa c i d ,e l e c t r o c h e m i s t r y , u vs p e c t r u m 皿 w r i t t e nb yj i n gg u s u p e r v i s e db yj i ed a i 苏州大学学位论文独创性声明及使用授权声明 学位论文独创性声明 本人郑重声明:所提交的论文是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所 取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含其它个人或集体已经发 表或撰写过的研究成果,也不含有获得苏州大学或其它教育机构的学位证书而使 用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在本文中以明确方 式标明。本人承担本声明的法律责任。 研究生签名:i 遮餮 日期:乜g :工:g i j 。 学位论文使用授权声明 苏州大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、清华大学论文合作部、 中国社科院文献信息情报中心有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文 文件,可以采用影印、缩印或其它复印手段保存论文。本人电子文档的内容和纸 质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外,允许论文被查阅和借阅,可 以公布( 包括刊登) 论文的全部或部分内容。论文的公布( 包括刊登) 授权苏州 大学学位办办理。 研究生签名: 导师签名: 日期:丝:g 日期:碰& :! 争 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究 第一章 第一章绪论 1 1 四硫富瓦烯衍生物的性质及研究进展 四硫富瓦烯( t e t r a t h i a f u l v a l e n e ,简称,i - r f ) 及其衍生物有良好的供电子性,近几 十年来,i - i f 及其衍生物作为有机导体材料单元一直受到广泛地关注【卜3 】。目前这 类有机富硫导体已在光电开关、膜电路、传感器、电极材料、光信息存储材料、 非线性光学材料等方面得到了广泛的研究,具有潜在的应用价值h 7 】。 1 【f 是包含1 4 丌电子富电子体系,表现出很强的供电子能力,是富电子体系。 由于r 】限中的离域电子可把1 1 呼中的电荷转向电子受体,所以1 陌易与缺电 子体系形成具有良好导电能力的电荷转移化合物。在不使用强酸,强氧化剂的条 件下,t t f 环相当稳定。但中性1 陌单元可以在电势较低的条件下可逆地氧化成 吖和订f 2 + ( f i g 1 1 ,e 1 2 1 - - 0 3 4 v ,e u 2 2 - 0 7 3 vv sa g a g c l ,乙腈溶剂) ,并且 在热力学上,”陌阳离子自由基相当稳定,所以n 下及其衍生物有良好的氧化还 原性。t r f 及其衍生物的氧化电位的大小能够通过在1 曙分子上接上不同的基团 ( 如供电子或吸电子基) 加以调节。 ( 的 1 f 1 俨 彩 慕 勺寺睁勺 r 睁仃p f i g 1 - l at i t 可逆的氧化还原过程f i g 1 - l b ”陌的循环伏安图 1 1 下及其衍生物较容易通过p - p 相互作用以及s s 相互作用形成二聚体,高 度规则的堆积或是二维层状结构,达到稳定状态。 1 9 7 3 年首次合成的具有良好导电性能( o - - 1 4 7 1 0 4s m ,6 6 k ) s - 9 的 t i t - t c n q 电荷转移复合物是人们第一次将1 1 陌及其衍生物与有机导体联系在一 l 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究 第一章 起。j e r o m e 1 0 】等在1 9 8 0 年合成了四甲基四硒富瓦烯( t m t s e f ) 的电荷转移复合 物,开创了有机超导体的研究领域。此后,以1 - 瞪及其衍生物为给体形成的电荷 转移( c a 3 复合物的超导温度得到不断的提高。至1 9 9 0 年, 1 c 一( b e d t - i 广i f ) 2 c u n ( c n ) 2 c 1 【1 1 】的超导转变温度已经达到1 2 5 k ( 0 3 k b a r ) ,至今, 这类t t f 化合物的超导体己发现上百个。 除了用于导电分子材料的研究,基于四硫富瓦烯及其衍生物的氧化还原性和 富电子特性,这类衍生物还可作为氧化还原开关,用于离子识别或荧光响应。近 几年,科学家们对此进行了较多的研究。2 0 0 4 年朱道本课题组报道了含有1 阿 单元和荧光基团的,i i f 的衍生物【l 刁,通过电化学或加氧化剂的方法,可以控制其 荧光强度,从而实现了通过氧化作用控制荧光强度的分子开关。当该配合物被氧 化时,其荧光强度增强,当其从激发态可逆地被还原时,其荧光强度减弱( 见图 f i g 1 2 ) 。该课题组也报道了基于”陌衍生物的阴离子传感器1 限葸【1 3 1 。这是迄 今为止发现的第一个结合了,i r f 的对阴离子既有光响应又有电化学响应的双响 应传感器。 f i g 1 - 21 限氧化还原引起的荧光变化过程 带有功能基团的四硫富瓦烯衍生物有丰富的配位模式和可逆的氧化还原性, 它们与一些金属配位后可用作磁性材料。2 0 0 3 年朱道本课题组z h a n g 又研究了化 合物【c u o a f a c ) 2 ( t i t - p y ) 2 p f 6 t 1 4 ( f i g 1 3 ) ,它是第一个含”瞪配体的过渡金属的 自由基阳离子盐,该化合物对认识p - d 体系尤其重要。它是r r f 型的有机给电子 体部分氧化得到的第一个顺磁过渡金属配合物的自由基阳离子盐。在晶体结构中, 2 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究第一章 r r f 单元形成了 p f 6 。阴离子隔开的混合价态的二聚体,这个化合物呈现出了在 单分子水平上的混合价态。而且,晶体结构中的分子排列成独立的混合价,r 阿双 聚体。通过改变金属离子和架桥基团的种类可改变在金属未成对电子的自旋和p 自由基阳离子之间的相互作用。 f i g 1 3 化合物【c u ( h f a c ) 2 ( r i r f - p y ) 2 【p f 6 】的堆积图 1 2 羧酸类四硫富瓦烯衍生物的研究进展 到目前为止,已有许多不同种类的羧酸配体及其配合物被合成出来1 5 1 ,人们 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究第一章 对其结构、性质和用途进行了大量的研究。该类配合物作为化学的一个研究领域, 在无机化学、分析化学、生物化学、材料科学和医学等许多方面受到广泛的重视, 其中有很多已应用在分析化学、酶催化和化学催化、仿生化学、材料科学等方面 1 1 6 1 。羧酸根配位形式多样,并能与多种金属进行配位,并形成结构各异的配合物 ( 见图f i g 1 卸。如一些羧酸配合物具有电化学性质,可用于电化学分子识别;有 些羧酸配合物可以组装成纳米材料【l 刀,或是组装成一维、二维或多维的配位聚合 物,这些配合物有着良好的光、电、磁、分子载体和催化性质等,从功能材料领 域看,设计和合成理想的铁磁性材料和光电器件具有重要的意义。目前国际上不 少化学家和材料科学家正致力于这方面的研究。某些含羧基的药物,它们的铜或 锌的配合物已应用于药物化学,改变其构效关系,可以提高药效【1 8 1 ,对该类配位 化合物的研究不仅有助于了解生物体内桥联配合物所引起的各种生物功能,而且 可以为寻找新的抗癌药物提供有用的信息【l 刃,这将在生物工程方面具有广阔发展 前景的领域。 单齿 只 i p 八 i h 单原孑挢 a m _ ,、。一m 反反段齿 肛 一p m 双齿加艰戚7 :桥 f i g 1 _ 4 羧酸根丰富的配位方式 盛会加薅原予桥 含有功能基团的羧酸配合物,一直受到化学家的青睐。在有二茂铁羧酸配体 的配合物中,共轭体系的存在有利于电子间的传递,所得的化合物具有氧化还原 和金属配位等一些特殊的性能。由于二茂铁存在不同的氧化态,金属离子存在不 同的自旋状态,可以调控金属离子和配体之间的相互作用孙刎。自从1 9 8 5 年 c h u r c h i l l ,m r 等人报道了第一个二茂铁羧酸配合物【c u 2 ( t h 0 2 il z - 0 2 c ( r i 4 r豁 n 一 鞭齿,n 双 上 舷,m 鞭 r 产 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究第一章 5 一c 5 h 4 ) f e ( 1 16 - c 5 h 5 ) 4 】t l i f 【2 5 1 以后,许多二茂铁羧酸配合物被合成并研究。2 0 0 0 年,c o s t a , r 等人 2 6 1 又报道了双核铜化合物 c u 2 ( d p t ) 2 0 2 c ( ? 5 - c s h 4 ) f e ( ? 5 - c 5 z - 1 6 ) 1 1 2 ( c 1 0 4 ) 2 ( d p t 二丙基三胺) 的合成,性质和 晶体结构。 基于羧酸根多样的配位方式及,r 陌具有比二茂铁更好的性质,羧酸类1 限 衍生物及其配合物引起了科学家广泛的研究兴趣。p a u ld b e e r 等闭利用 h 4 ( c b t i 曰( t e t r a ( c a r b o x y l ) t e t r a t h i a f u l v a l e n e ) 与六水合钴反应得到了 c o ( h 2 0 ) d h 2 ( t c - t t f ) 2 1 - 1 2 0 的晶体结构,热重分析失水后先后得到另外两种 新的物质: c o n ( h 2 0 ) 6 h 2 ( t c - i q t ) f f * i c o n ( h 2 0 ) 2 h 2 ( t c - t r f ) ,并且获得了前者的 晶体结构,见图f i g 1 - 5 。 f i g 1 5 a 【c 0 砸2 0 ) d h 2 ( t c - t i f ) 2 h 2 0 f i g 1 5 b 【c 0 ( h 2 0 ) d h 2 f f c - t r r 9 m a s a h i r oe b i h a r a 课题组通过1 - 限羧酸架桥与r h 2 0 3 u c 0 2 ) 4 配位形成 r h 2 ( b u c 0 9 胛f c 0 2 ( 1 ) 和c i s ,t l r i l $ 一r h 2 ( b u t c 0 2 ) 2 ( t i f c 0 2 ) 2 ( 2 ) 两种结构不同的双核 r h 的,i 陌羧酸盐配合物田1 ( 晶体结构见图f i g 1 6 a ,b ) 。在电化学测试中配合物( 1 ) 有 明显的三步氧化,前两步分别是们陌自身的氧化厂r 1 1 p 和i 】咿+ 厂i - r f h ) ;第三 步是r h 2 + r h + 的氧化还原过程( 见图f i g 1 石c ) ;而c i s 一( 2 ) 的只发生两步氧化,分别是 1 r f 自身的氧化还原,而r h 不发生氧化还原过程( 见图f i g 1 6 d ) 。通过观察电化学 和e s r 光谱可知,在c i s 2 中,两个被氧化的r r f 单元间不存在电子转移。此外,羧 5 酸架桥的双核r h 化合物有丌* h o m o s 2 耖l 道,此轨道不与架桥羧酸中轨道相作用 具有6 型h o m o 轨道的金属双核可能必然增强两个1 曙单元间的分子内作用。 f i g 1 - 6 ar h 2 ( b u c 0 2 ) 3 t r f c 0 2 的晶体结构 f i g 1 6 bc i s 一和t r a i l s r h 2 ( b u c 0 2 ) 2 ( t r f c 0 2 ) 2 的晶体结构 6 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究第一章 f i g 1 - 6 c 配合物r 1 1 2 ( b u c 0 2 ) 3 t i f c 0 2 的三步氧化还原过程 f i g 1 6 d 配合物c i s - r h 2 ( b u t c 0 2 ) 2 ( t f c 0 2 ) 2 的两步氧化还原过程 至今为止,已有大量的羧酸与金属离子形成的配合物被合成和表征,而且人 们对这类配合物的研究继续保持了浓厚的兴趣。我们课题组开展了1 1 限羧酸盐体 系的研究,得到双核镁兀下配合物( 晶体结构图见f i g 1 - t a ) 。此配合物是为数不 多的盯曙与非过渡金属配位的实例。在该化合物中含有很重要的氢键作用,且部 分原子无序。通过s - s 弱作用和羧基氧和配位水的氧形成的氢键把配合物连接成 了二维网状结构( 见图f i g 1 7 b ) 。这与p a u ld b e e r 等【明得到的仅仅通过氢键结合 的配合物是不同的。该化合物的成功制备拓宽了羧酸类兀下衍生物与金属离子配 位时金属的选择范围,具有重要的意义。 7 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究第一章 。 f i g 1 - 7 a 镁配合物晶体结构图 f i g 1 7 b 氢键形成的二维网状结构 1 3 四硫富瓦烯衍生物的分子离子识别与响应 分子识别是超分子化学的核心概念。它是主体( 或受体) 对客体( 或底物) 选择性结合并产生某种特定功能的过程,主要可分为对离子客体的识别和对分子 客体的识别。分子识别技术的出现引起了人们极大的兴趣。 1 t f 冠醚是比较早被用于离子识别的主客体化学体系。b o t h e r 课题组【2 9 。3 刁对 t 限冠醚做了很深入系统的研究,他们合成了多个醚键的环状的四硫富瓦烯分子 和含一个1 限单元的杯( 4 ) 吡咯分子,并把这些新的大环吡咯,i - 】限衍生物体系应 用在阴阳离子传感器以及超分子组装上,如f i g 1 8 。最近,有关这方面的报道也 相当多p 3 j 。在上述类似的体系中,研究较为广泛的是主体与客体离子u + ,n a + , 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究第一章 k + ,b a 2 + ,p b 2 + 和a g + 【3 5 】的响应。人们也对能够检测阴离子的t i t 化合物进行了 一定的研究,例如m o n o t r f - c a l i x 4 p y r r o l e 已被用于监测b r 的浓度【翌。经研究 发现环的类型和大小的不同将对不同的离子产生不同的响应。所以1 瞪衍生物可 作为一种有选择性的对一些金属离子产生很好响应的传感器分子【3 7 。3 叼。 f i g 1 8 电化学传感器结构 张德清课题组在2 0 0 5 年合成了一种新的带有冠醚的含r r f 单元和荧光基团 的,r 】限一葸二组分t r f t ;q 牛_ 物t 蜘,该体系的荧光可以通过加入n a + 和c 印改变1 限 中电子的走向来调节,当n a + 和c 6 0 共存时,体系荧光强度明显增强。这一体系 很好的说明了外加离子对1 陌衍生物性质的影响( 见图f i g 1 9 ) 。 s t r o n g l yf l u o r e s c e n t f i g 1 - 9 外加离子引起t t f 电子走向导致荧光变化的过程 9 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究 第一章 我们课题组【柏】研究了,i 陌羧酸钠盐的质子化产物,此化合物是在c h 3 c n h 2 0 的混合溶剂中由钠盐中羧酸基团上的氧螯合质子形成的稳定的单质子离子化合 物,通过电化学氧化和p h 值测定的研究,得出该质子化合物在p h 值的变化过程 中氧化还原电位也发生变化,并且还伴随着质子的得失过程。该体系与其它离子 传感体系相比,有一下几个方面的优点:( 1 ) 氧化还原过程中不仅第一步对p h 的 变化有响应,第二步也有一定的响应。更重要的是在p h 值相对较低时,第二个 过程中既有化学平衡过程,又有电化学平衡的过程,也就是存在e c e c 平衡过程, 这就使分子器件中的质子源的可控性成为可能。( 2 ) e h 于盐是水溶性的,因此电化 学体系中水的引入对于该体系在生物条件下的潜在应用具有很重要的价值,见图 f i g 1 - 1 0 。 f i g 1 一l o a 化合物阴离子部分结构 篡夏x 彳+ h e = 夏x 国 伽 心h 3 c s v 搀ss 且= 剖c c 2 0 寺篡鞭+ n + f i g 1 - 1 0 1 ) 兀下钠盐质子得失以及氧化还原关系图 1 0 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究第章 最近,许多工作者致力于利用配位键和超分子弱作用来构筑含金属的氢键超 分子化合物。大量文献报道证明:首先利用配位键形成基本的低维构型,再用氢 键或其它弱作用将其延展成高维的结构是一种构筑高维超分子化合物比较好的方 法【4 h 2 1 。我们课题组研究了1 1 f 钠盐与苯并三氮唑通过氢键作用形成了结构独特 的配合物( 晶体结构图见f i g 1 1 1 ) ,该配合物分子内存在大量氢键,并且在电化 学和紫外光谱的研究中发现了钠盐与苯并三氮唑的选择性响应作用,而与其它含 氮小分子不发生作用。 c 99 、l s 5 套l c 7 釉c 8n c l o s 4 义c 3 莨国。c - 八, f i g 1 1 1 配合物晶体结构图 1 4 论文研究的主要内容及意义 0 5 渺 e 综上所述,四硫富瓦烯类衍生物是构筑功能分子的重要组成成分。目前在这 类化合物的配位分子组装领域,研究最多的是兀下一p y 类、,i - r f s 2 n 噗这些具有良 好配位能力的双功能二元体系,它们能与多种金属进行配位,通过弱氢键、s - s 短距离接触和p p 作用等方式形成结构各异的配位化合物。羧酸基团是另一类重 要的配位基团,由于羧酸具有丰富多彩的配位形式,以及多数羧酸配合物比较稳 定并且羧酸类r i - i f 衍生物及其配合物在医药、特殊材料等领域有潜在的应用价 值,因此结合氧化还原t t f 基团的羧酸衍生物应该是一类重要的功能性分子,通 过羧酸配位可以组成氧化还原开关,在阴阳离子传感器和生物分子响应、电极修 含羧酸基团四琉富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究第一章 饰及l - b 膜材料等方面有潜在的应用。但目前而言,关于,i - 陌羧酸衍生物的研究 相对较少。本课题以含有羧基的,i 】限衍生物,作为主要研究对象,首先,通过金 属进行配位,加深对这类化合物配位组装的了解,研究其形成的配位化合物的结 构和性质,了解这类化合物光谱性质、氧化还原性质的变化,希望发现一些新的 现象和规律,从而为获得有机一无机组装化合物奠定基础:其次,这种1 限衍生 物含有容易形成氢键的羧基,可以与含氮小分子结合得到具有识别功能的超分子 体系,通过对其电化学、紫外光谱的研究可以加深对这类超分子化合物性质的了 解,开发这类分子体系的响应或识别功能;第三,电荷移盐是一类重要的功能化 合物,本文对羧酸类1 1 - f 衍生物与无机金属盐形成的荷移盐进行了研究,通过对 其结构和性质的讨论丰富了荷移盐体系。 1 2 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究 第一章 参考文献 【1 】w u d le ,w o b s c h a l ld e ta l ,za m c h e m s o c ,1 9 7 2 ,9 4 ,6 7 1 【2 】j a i m ev e e i a n e ,c o m c e p c i n or o v i c ae ta l ,t e t r a h e d r o nl e t t ,1 9 9 8 ,2 9 3 4 6 7 【3 】3b r y c em r ,s k a b a r ap le ta l ,t e t r a h e d r o n ,1 9 9 7 ,5 3 ,1 7 7 8 1 【4 】s i n z g e rk ,h u n i gs ,j o p pm ,e ta 1 ,上a m c h e m s o c ,1 9 9 3 ,1 1 5 ,7 6 9 6 【5 】m a u a l lt ,t h i e b a u ts ,v e r d a g u e rm ,e ta 1 ,s c i e n c e ,1 9 9 3 ,2 6 2 ,1 5 51 【6 】j i a n gm ,f a n gq ,a d v m a t e r ,1 9 9 9 ,11 ,11 4 7 【7 】g e i s e ru ,s c h l u e t e rj a ,w a n gh h ,e ta 1 ,上a m c h e m s o c ,1 9 9 6 ,118 ,1 9 9 6 【8 】f e r r a r i sj ,c o w a nd 0 ,w a l a c kv ,e ta l ,上a m c h e m s o c ,1 9 7 3 ,9 5 ,9 4 8 【9 】c o o l e m a nl b ,e ta l ,s o l i ds t a t ec o m m u n ,1 9 7 3 ,1 2 ,11 2 5 【l o ( a ) j e r o m ed ,m a z a u da ,r i b a u l tm e ta 1 s u p e r c o n d u c t i v i t yi nas y n t h e t i co r g a n i c c o n d u c t o r ( t m t s f ) 2 p f 6 上p h y s l e t t ,( o r s a yf r ) ,1 9 8 0 ,4 1 ( 4 ) :9 5 9 8 ;( b ) j e r o m ed , m a z a u da ,r i b a u l tm e ta 1 s u p e r c o n d u c t i v i t yi naf f m t s f ) 2 p f 6s y n t h e t i co r g a n i c c o n d u c t o r , c r ,h e b ds e a n c e sa c a ds c i ,s e r b ,1 9 8 0 ,2 9 0 ( 2 ) :2 7 - 3 3 【11 w i l l i a m sj m ,k i n ia a ,w a n gh h ,e ta l ,i n o r g c h e m ,1 9 9 0 ,2 9 ,18 ,3 2 7 2 【1 2 z h a n gg u a n x i n ;z h ud a o b e ne ta 1 o r g l e t t ,2 0 0 5 ,v 0 1 6 ,n o 8 ,1 2 0 9 - 1 2 1 2 【1 3 hh 。y ,x uw ,z _ h a n gd q ,c h e nc f ,z h ud b 。o r g l e t t ,2 0 0 5 ,v 0 1 7 , n o 2 1 ,4 6 2 9 4 6 3 2 【1 4 z h a n gj i a n p i n g ,a n dz h ud a o b e n , c h e m f u r 上,2 0 0 6 ,1 2 ,1 0 6 7 - 1 0 7 3 【1 5 】c o r o n ,ea ,d o n a h u e ,j p ;逝c ;m u r i l l o ,c a 1 n o r g c h e m ,2 0 0 1 ,4 0 ,1 2 3 4 【1 6 】( a ) g h e r m a n i ,n 一e ;i e a r , o m t e ,c ;s t e i n m e t z ,p ;s t e i n m e t z ,j ;m a l a m a n ,b a c t a c r y s t a u o g r 1 9 9 4 ,b 5 0 , ( b ) a g t e r b e r g , ee 砒;p r o v o k l u i t , h a j ;d r i e s s e n ,wl ; o e v e r i n g ,h ;b u 封i s ,w :;l a k i n ,m t ;s p e k , a ,l ;r e e d i j k , 上l n o r g c h e m ,1 9 9 7 , 3 6 , 4 3 2 1 【1 7 】c h u i ,s s 一y ;s a m u e l ,m - el ;j o n a t h a n ,eh ;c h a m a n t ,a g0 ;w i u i 锄s ,l d s c i e n c e ,1 9 9 9 ,11 4 8 【1 8 】s i n g l a , a k ;m e d i r a t r a , d k ;p a t h a k , k n t zp h a r m ,1 9 9 0 ,6 0 ,2 7 【1 9 】c a l a b r a s e ,j c ;c h e n g ,l t ;g r e e n ,j c ;m a r d e r , s r ;t a n ,w ,a mc h e m 1 3 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究第一章 s o c ,1 9 9 1 ,11 3 ,7 2 2 7 。 【2 0 l o n g ,n za n g e w c h e m ,i n t e d e n 9 1 ,1 9 9 5 ,3 4 ,21 【2 1 】k a i f e r , a e a c c c h e m r e s ,1 9 9 9 ,3 2 ,6 2 【2 2 b r i e l ,o ;s u n k c l ,k ;k r o s s i n g ,i ;n o t h ,h ;s c h m a l z i n ,e ;m e c r h o l z ,k ; b r a u c h l e ,c ;b e c k , w e u r 上i n o r g c h e m ,1 9 9 9 ,3 ,4 8 3 【2 3 】b o y d ,pd w ;b u n a l l ,a k ;c a m p b e l l ,w d ;c o c k , p a ;g o r d o n ,k c ; j a m e s o n ,gb o f f i c e r b l z h a o ,z zc h e m s o c ,c h e m c o m m u n ,1 9 9 9 ,6 3 7 【2 4 】c h r i s t i e ,s d ;s u v r a m a n i a n ,s ;t h o m p s o n ,l k ;z a w o r o t k o ,m ,上c h e m ,s o c , c h e m c o m m u n ,1 9 9 4 ,2 5 6 3 【2 5 】c h u r c h i l l ,m r ;i j ,y j ,;n a l e w a j e r , d ,s c h a b e r , 只m ,;d o f f m a n ,p m 1 n o r g c h e m ,1 9 8 5 ,2 4 ,2 6 8 4 【2 6 l o p e z ,c ;c o s t a , r i n o r g c h e m ,2 0 0 0 ,3 9 ,4 5 6 5 【2 7 c a m e r o nj k e p e r t ,d u s a nh e s e k , p a u ld b e e r , a n g e w c h e m i n t e d ,1 9 9 8 ,3 7 , n o 2 2 ,3 1 5 8 - 3 1 6 0 【2 8 】m a s a h i r oe b i h a r a , m i t s u k on o m u r a , s h o g os a k a i ,t a k a s h ik a w a m u r a , l n o r g a n i c a c h i m i c aa c t a ,3 6 0 ( 2 0 0 7 ) 2 3 4 5 2 3 5 2 【2 9 】d e a c o n ,qb ;p h i l l i p s ,r zc o o r d c h e m r e v ,1 9 8 0 ,3 3 ,2 2 7 【3 0 a ) j o r g e n s e nt ,h a n s e nt k a n db e c h e rj ,c h e m s o c r e v ,1 9 9 4 ,4 1 ;( b ) t a k i - 血y ak ,t h o r u pn a n db e c h e rj ,c h e m e u r z ,2 0 0 0 ,6 ,1 9 4 7a n dt h er e f e r e n c e s t h e r ei n 【31 】s i m o n s e nk b ,s v e n s t r u pn ,l a uj ,t h o r u pn ,b e c h e rj ,a n g e w c h e m i n t e d ,1 9 9 9 ,3 8 ,1 4 1 7 【3 2 t r i p p eg ,l e v i l l a i ne ,l e d e r fe ,g o r g u e sa ,s a l l em ,j e p p e s e nj o ,n i e l s e n k ,b e c h e rj ,o r g a n i cl e n e r ,2 0 0 2 ,4 ,2 4 6 1 【3 3 】n i e l s e nk a ,j e p p e s e nj o ,l e v i l l a i ne ,b e c h e rj ,a n g e w c h e m i n t e d ,2 0 0 3 , 4 2 ,1 8 7 【3 4 ( a ) j e p p e s e nj o a n db e c h e rj ,e u r 。zo r g c h e m ,2 0 0 3 ,3 2 4 5 【3 5 】( a ) h a l l s e nt k ,j o r g e n s e nt a n db e c h e rj ,上c h e m s o c ,c h e m c o m m u n , 1 4 含羧酸基团四硫富瓦烯衍生物的分子组装及性质研究第一章 1 9 9 2 ,1 5 5 0 ;c o ) l i us g ,l i uh 。b a n d y o p a d h y a yk ,g a oz a n de c h e g o y e nl 。,3 o r g c h e m ,2 0 0 0 ,6 5 ,3 2 9 2 【3 6 】d e r ff l ,m a z a r im ,m e r c i e rn ,l e v i l l a i ne ,r i c h o m m ep ,b e c h e rj ,g a d nj , o r d u n aj ,g o r g u e sa a n ds a i l 6m ,l n o r g c h e m ,1 9 9 9 ,3 8 ,6 0 9 6 。 【3 7 】( a ) d e r ff l ,m a z a r im ,m e
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 沟通协作信息平台建设模板
- 集体产权房屋转让协议书5篇
- 记一堂难忘的语文课事情描述作文15篇
- 2025江苏宿迁市泗洪县面向普通高校应届毕业生招聘教师28人考前自测高频考点模拟试题附答案详解(典型题)
- 2025年德州平原县公开招聘省属公费师范毕业生(37名)模拟试卷有完整答案详解
- 工程建设领域节能减排承诺函6篇
- 2025年三环集团社会招聘考前自测高频考点模拟试题含答案详解
- 2025年泉州安溪城建集团有限公司招聘17人考前自测高频考点模拟试题带答案详解
- 2025江苏苏州科技大学招聘46人(第一批)考前自测高频考点模拟试题有答案详解
- 2025年烟台莱阳市卫生健康局所属事业单位公开招聘工作人员(35人)考前自测高频考点模拟试题完整答案详解
- 2026福建三钢集团秋季校园招聘57人考试参考试题及答案解析
- 2025年镇江市中考英语试题卷(含答案及解析)
- 济南生物考试题目及答案
- 2025年营养指导员考试模拟试题库(含答案)
- 2025西安市第五医院招聘(6人)考试参考试题及答案解析
- GB/T 10213-2025一次性使用医用橡胶检查手套
- 诗经采葛课件
- 2025年江西省高考生物试卷真题(含标准答案及解析)
- 人民币国际化进程中跨境贸易人民币结算:现状、挑战与路径探索
- (2025修订版)CAAC无人机理论考试题库(含答案)
- 2025年国有企业中层管理岗位竞聘面试技巧与预测题集
评论
0/150
提交评论