（分析化学专业论文）菜籽油酯交换制备生物柴油的研究.pdf

1 l - 产 学位论文数据集 中图分类号 t q 5 1 7 2 学科分类号 1 5 0 2 s 论文编号 1 0 0 1 0 2 0 0 7 0 6 8 6 密级否 学位授予单位代码 1 0 0 1 0 学位授予单位名称北京化工大学 作者姓名孙小嫂学号 2 0 0 4 0 0 0 6 8 6 获学位专业名称分析化学获学位专业代码 0 7 0 3 0 2 课题来源其他项目 研究方向 资源与环境分析化学 论文题目菜籽油酯交换制备生物柴油的研究 关键词菜籽油；生物柴油：催化：固体超强酸 论文答辩日期 2 0 0 7 5 2 8论文类型 应用研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名职称工作单位学科专长 指导教师王志华教授 北京化工大学理学院 资源与环境分析化学 评阅人l 董慧茹 教授北京化工大学理学院环境分析 评阅人2张丽娟副教授北京化工大学理学院分析化学 评阅人3 评阅人4 评阅人5 答辩委员枷 张敬畅教授北京化工大学理学院工业催化 答辩委员1董慧茹 教授北京化工大学理学院 环境分析 答辩委员2张丽娟 副教授北京化工大学理学院分析化学 答辩委员3刘国文高工北京飞燕环保公司环境分析与新材料 答辩委员4 答辩委员5 注：一论文类型：1 基础研究2 应用研究3 开发研究4 其它 二中图分类号在斌中国图书资料分类法) 查询 三学科分类号在中华人民共和国国家标准( g b t13 7 4 5 - 9 ) 鬣学科分类与代码中查询 四论文鳊号由单位代码和年份及学号的后四位组成 一 - f 北京化工大学硕士学位论文 菜籽油酯交换制备生物柴油的研究 摘要 生物柴油是环境友好的替代燃料，本文以菜籽油和甲醇为原料，催化 酯交换法制备生物柴油。研究了不同类型的催化剂的催化反应及产物处理 过程并探索最佳工艺流程，对均相碱催化和固体酸碱催化分别做了实验对 比，采用固体酸催化剂催化的酯交换反应过程避免了传统均相酸碱催化产 物分离困难和环境污染问题，固体酸催化剂催化的酯化反应过程和产物品 质对生物柴油的技术进步和工业应用都有重要的意义。主要工作如下： l 、均相碱催化菜籽油和甲醇酯交换制备生物柴油。研究了在高压釜 中碱催化作用下制备生物柴油的最优工艺条件，考察了醇油摩尔比、催化 剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响，讨论了甲醇中的含水 量对k o h 催化酯交换反应生物柴油产率的影响。实验结果表明，优化反 应条件为：催化剂k o h 用量为菜籽油质量的1 o ，醇油摩尔比为7 ：l ， 反应温度为5 0 ，反应时间为1 0 0 m i n 。k o h 催化制备生物柴油的反应体 系中甲醇的含水量对生物柴油产率影响显著，甲醇的水含量与生物柴油产 率呈线性关系，甲醇水含量越高，生物柴油产率越低。甲醇含水量由0 0 9 增至0 7 2 时，在优化反应条件下生物柴油产率由9 5 降为8 6 。研究 结果还表明，k o h 催化效果比n a o h 催化效果好，所需要的反应时间更 短，生物柴油的产率更高。 2 、采用沉淀浸渍法制备了s 0 4 2 f e 2 0 3 固体超强酸催化剂，考察了制 北京化工大学硕士学位论文 备过程中沉淀温度、焙烧温度、焙烧时间、浸渍液浓度对催化活性的影响， 一一 结果表明焙烧温度对催化剂活性影响较大，在冰水浴中沉淀、5 0 0 下焙 烧所得催化剂活性最高，生物柴油的产率较高。采用x r d 和f t i r 对催 化剂进行表征，f t i r 结果表明该催化剂具有超强酸结构。 3 、为了进一步提高生物柴油产率和催化剂的使用寿命，制备了固体 酸$ 2 0 8 2 f e 2 0 3 z r 0 2 l a 2 0 3 。在制备过程中f e 2 0 3 与z r 0 2 复合再添加少量 稀土氧化物l a 2 0 3 ，负载s 2 0 8 二，最终制得固体超强酸 $ 2 0 $ 2 f e 2 0 3 z r 0 2 l a 2 0 3 ，它的f t i r 谱图显示出超强酸结构。催化活性实 验表明l a 的添加量要适量，当，z ( f e ) ：刀( z r ) ：刀( l a ) 三者原子摩尔比为 1 ：o 4 2 ：0 0 7 5 时，对制备生物柴油具有较高催化活性，生物柴油的产率较 高，较之单组分或双组分催化剂的活性有较明显提高。研究了反应条件对 催化活性的影响，最佳工艺条件为：催化剂用量为原料油质量的2 ，醇 油摩尔比为1 2 ：1 ，反应温度为2 2 0 ，反应时间1 0 h ，生物柴油的产率 为9 0 3 。对催化剂的重复使用性能进行研究，结果表明重复时间达5 0 h ， 所得生物柴油产率仍在8 3 以上。固体超强酸s 2 0 8 2 - f e 2 0 3 z r 0 2 l a 2 0 3 催 化制备生物柴油，整个过程无三废污染，不腐蚀设备，便于生物柴油的连 续生产。 4 、g c m s 对k o h 催化与$ 2 0 8 2 f e 2 0 3 z r 0 2 l a 2 0 3 催化制备的生物 柴油产品进行了表征，结果表明其主要成分均为c 1 2 c 2 0 脂肪酸甲酯，所 制得的生物柴油纯度纯度较高、品质好。 关键词：菜籽油，生物柴油，酯交换反应，催化，固体超强酸 p ； _ 北京化工大学硕士学位论文 s t u d yo nb i o d i e s e ls y n t h e s i sb y t r a n s e s t e r i f i c a t i o nw i t h v e g e t a b l e s e e do i l a b s t r a c t b i o d i e s e l s y n t h e s i z e d f r o m v e g e t a b l e s e e d o i la n dm e t h a n o l b y ij t r a n s e s t e r i f i c a t i o ni sa l le n v i r o n m e n t a lf r i e n d l ya l t e r n a t i v ef u e l d i f f e r e n tt y p e s o fc a t a l y s ta p p l i e dt ot r a n s e s t e r i f i c a t i o nh a v eb e e ns t u d i e d w i t hat r a d i t i o n a l h o m o g e n e o u sb a s ec a t a l y s t ，t h et r a n s e s t e r i f i c a t i o np r o d u c ti sd i f f i c u l tt ob e p u r i f i e da n dt h ew a s t ec a t a l y s tm a yi n d u c ee n v i r o n m e n t a lp r o b l e m t h ew a t e r c o n t e n ti nt h es y s t e mo ft r a n s e s t e r i f i c a t i o nw i t hb a s ec a t a l y s th a ss t r o n ge f f e c t o nt h ey i e l do fb i o d i e s e l u s i n gh e t e r o g e n e o u sa c i dc a t a l y s t ，p u r ep r o d u c tc a l l b eo b t a i n e de a s i l ya n dt h ep r o b l e mo fc a t a l y s ts e p a r a t i o nc a nb ea v o i d e d a r e s e a r c ho nh e t e r o g e n e o u sc a t a l y s ta n dc a t a l y t i ct r a n s e s t e r i f i c a t i o nr e a c t i o ni s m e a n i n g f u lf o rt h ei m p r o v e m e n to fb i o d i e s e lp r o d u c t i o na n di t sa p p l i c a t i o n t h em a i nw o r ki nt h i ss t u d yi sa sf o l l o w s ： 1 、b i o d i e s e lw a ss y n t h e s i z e db yh o m o g e n e o u sb a s ec a t a l y s t t h e s u i t a b l er e a c t i o nc o n d i t i o n sh a v eb e e ns t u d i e d t h ee f f e c to ft h ew a t e rc o n t e n t i nt h es y s t e mo nt h ey i e l do fb i o d i e s e lw i t hk o hc a t a l y s th a sb e e n i n v e s t i g a t e d t h er e s u l ts h o w e dw h e nt h ek o hc a t a l y s tq u a n t i t yi s 1 0 o f t h ev e g e t a b l es e e d so i l ；t h em o l a rr a t i oo fm e t h a n o la n do i li s7 ：l ；t h er e a c t i o n i i i 北京化工大学硕士学位论文 t e m p e r a t u r ei s5 0 c ；t h er e a c t i o nt i m ei s10 0m i n ，t h ey i e l do fb i o d i e s e li st h e h i g h e s t i th a sb e e np r o v e db yt h es t u d yt h a tt h ew a t e rc o n t e n ti nt h es y s t e m h a st h el i n e a rr e l a t i o n s h i p 、i mt h ey i e l do fb i o d i e s e l ，w h e nw a t e rc o n t e n t i n c r e a s e df r o m0 0 9 t o0 7 2 ，t h ey i e l do fb i o d i e s e ld e c r e a s e df r o m9 5 t o 8 6 t h er e s u l ta l s os h o w e dr e a t c t i o nt i m ei ss h o r t e rw i t hk o h c a t a l y s tt h a n w i t hn a o h c a t a l y s t ，b u tw i t hh i g h e ry i e l d 2 、c a t a l y s to fs 0 4 2 - f e 2 0 3s o l i ds u p e ra c i dw a sp r e p a r e db yd e p o s i t i o n d i p p i n gm e t h o d t h ed e p o s i t i o nw a sc a r r i e di ni c e dw a t e rb a t ha n dt h e c a l c i n a t i o nt e m p e r a t u r eo ft h ec a t a l y s tw a s5 0 0 c t h es t r u c t u r eo fc a t a l y s t h a sb e e nc h a r a c t e r i z e db yf t i ra n dx r d t h ee f f e c t so fc a t a l y s tq u a n t i t y , m o l a rr a t i oo fm e t h a n o la n do i l ，r e a c t i o nt e m p e r a t u r ea n dr e a c t i o nt i m eo nt h e y i e l do fb i o d i e s e lw e r ed i s c u s s e d 3 、o nt h eb a s i so f $ 2 0 8 2 f e 2 0 3 ，t h er a r ee a r t hs o l i d s u p e ra c i d s 2 0 8 2 f e 2 0 3 - z r 0 2 l a 2 0 3w a sp r e p a r e db yc h e m i c a lm o d i f y i n go fs o l i ds u p e r a c i dw i t hl a n t h a n u m t h ee f f e c t so fp r e p a r a t i o nc o n d i t i o n so nc a t a l y t i c a c t i v i t i e si nt h et r a n s e s t e r i f i c a t i o no fb i o d i e s e lw e r es t u d i e d t h er e s u l t s s h o w e dt h a td i f f e r e n t d i p p i n gs o l u t i o n , n ( f e ) ：n ( z r ) ：n ( l a ) a t o mr a t i oa n d c a l c i n a t i o nt e m p e r a t u r eh a do b v i o u s l ye f f e c to nt h ea c t i v i t yo ft h ec a t a l y s t w h e nn ( f e ) ：n ( z r ) ：n ( l a ) i sa t 1 ：o 4 2 ：0 0 7 5 ，t h ea c t i v i t yo fc a t a l y s ti sm u c h h i g h e rt h a nt h a to fs i n g l e - c o m p o n e n tc a t a l y s to rd o u b l e - c o m p o n e n tc a t a l y s t u n d e rt h eo p t i m u m r e a c t i o nc o n d i t i o n s ， 一 ； 北京化工大学硕士学位论文 b e e nu s e df o r5 0h o u r s ，b i o d i e s e ly i e l dw a ss t i l la b o v e8 3 w i t ht h ec a t a l y s t o f $ 2 0 8 2 f e 2 0 3 z r 0 2 l a 2 0 3 ，t h ew h o l ep r o c e s so f b i o - d i e s e ls y n t h e s i sh a sn o p o l l u t i o n ，n oe r o s i o no ne q u i p m e n ta n di nf a v o ro f c o n t i n u o u sp r o d u c t i o no f b i o d i e s e l ： 4 、t h eb i o d i e s e lo b t a i n e db yk o h c a t a l y s ta n ds 2 0 s z f e 2 0 3 一z r 0 2 一l a 2 0 3 c a t a l y s th a sb e e nc h a r a c t e r i z e db yg c m sr e s p e c t i v e l y t h er e s u l ts h o w e d m a i nc o m p o n e n t sa r ef a t t ya c i dm e t h y le s t e r so fc1 2 c 2 0 ，w h i c hi n d i c a t e d t h a tt h ep u r i t yo fb i o d i e s e li sh i g h e r k e y w o r d s ：b i o d i e s e l ，t r a n s e s t e r i f i c a t i o n ，v e g e t a b l e s e e do i l ，c a t a l y s t ， 、 s o l i ds u p e ra c i d ，。 v 北京化工大学硕士学位论文 目录 第一章绪论1 1 1 生物柴油概述l 1 1 1 生物柴油代替燃料的意义1 1 1 2 生物柴油的性质及优点1 1 1 3 生物柴油的现状及发展情况3 1 1 4 我国发展生物柴油的意义和前景5 1 2 生物柴油的生产方法5 1 2 1 直接混合法6 1 2 2 微乳法o d o oo oo oo 6 1 2 3 高温裂解法7 1 2 4 酯交换法7 1 3 酯交换反应研究7 1 3 1 酯交换反应机理8 1 3 2 工业常用酯交换工艺“8 1 3 2 1 间歇酯交换工艺8 1 3 2 2 连续酯交换工艺8 1 3 3 酯交换反应催化方法9 1 3 3 1 均相酸碱催化9 1 3 3 2 非均相催化1 0 1 3 3 3 酶催化1 1 1 3 3 4 无催化1 1 1 4 固体超强酸催化剂1 2 1 4 1 固体超强酸的制备方法1 3 1 4 2s 0 4 2 m 。o v 型固体超强酸的改性1 3 1 4 2 1 在s 0 4 2 。中引入硫元素1 3 1 4 2 2 引入其它金属或稀土元素1 3 1 4 2 3 固体超强酸在有机合成中的应用1 4 1 5 本论文的研究内容与意义1 4 第二章实验部分1 5 v l 北京化工大学硕士学位论文 2 1 实验药品与实验仪器誓_ 1 5 2 1 1 实验药品1 5 2 1 2 实验仪器o gobgooeoooo o ooo0 oo0o 0 1 5 2 2 实验流程o oo oom 1 5 2 2 1 均相催化酯交换反应流程图1 6 2 2 2 固体催化酯交换反应流程图1 6 2 3 原料参数的测定1 6 2 3 1 酸值的测定o o b oo oooobo 1 6 2 3 2 皂化值的测定1 6 2 3 3 菜籽油平均分子量的测定1 6 2 3 4 水分的测定1 7 2 4 产率的计算方法1 7 2 5 固体超强酸催化剂的制备1 7 2 5 1 s 0 4 2 f e 2 0 3 固体超强酸催化剂的制备1 7 2 5 2s 2 0 s 2 v e 2 0 3 z i 0 2 l a 2 0 3 固体超强酸的制备1 7 2 6 催化剂的表征1 7 2 6 1 催化剂的x r d 表征1 8 2 6 2 催化剂f t i r 表征o m oo oouo doooo oooo oooo0o ooo oo oodoioo bo o bo bbb0000 1 8 2 7 酯交换反应实验1 8 2 7 1k o h 催化酯交换反应实验步骤1 8 2 7 2 固体碱催化酯交换反应步骤1 8 2 7 3 固体酸催化酯交换反应步骤1 8 2 8 生物柴油产品表征1 9 第三章结果与讨论- - 2 0 3 1 均相碱催化酯交换反应2 0 3 1 1k o h 催化制备生物柴油最佳工艺2 0 3 1 2 甲醇水含量对k o h 催化制备生物柴油的影响2 1 3 1 3n a o h 催化制备生物柴油o o oob go oe obeogo ogo oo ooo9 0bo bs 2 2 3 1 4k o h 催化制备的生物柴油g c m s 表征2 2 3 2 固体碱催化制备生物柴油2 3 3 2 1c a o 催化制各生物柴油o o o db 000008 2 3 v i i 北京化工大学硕士学位论文 3 2 2c a o 与季胺盐共同催化2 4 3 3 固体超强酸催化酯交换反应2 4 3 3 1 s 0 4 2 f e 2 0 3 固体超强酸催化酯交换反应2 4 3 3 1 1 制备s 0 4 2 f e 2 0 3 的沉淀温度对催化活性的影响2 4 3 3 1 2 焙烧温度对s 0 4 2 - f e 2 0 3 固体超强酸催化剂活性的影响2 5 3 3 1 3 焙烧时间对s 0 4 2 f e 2 0 3 固体超强酸催化剂活性的影铲2 6 3 3 1 4h 2 s 0 4 浓度对s 0 4 2 f e 2 0 3 固体超强酸催化剂活性的影响i o toqa qaq0060q qq q 2 6 3 3 1 5s 0 4 2 许e 2 0 3 固体超强酸的瓜光谱图2 6 3 3 1 6s 0 4 2 f e 2 0 3 固体超强酸的x r d 谱图2 7 3 3 1 7 酯交换反应温度对s 0 4 z - f e 2 0 3 催化反应的影响2 8 3 3 1 8 反应时间对s 0 4 2 - f e 2 0 3 催化反应的影响2 8 3 3 1 9 醇油摩尔比对s 0 4 z - f e 2 0 3 催化反应的影响”2 9 3 3 1 1 0 催化剂用量对s 0 4 z - f e 2 0 3 催化反应的影响3 0 3 3 1 1 1s 0 4 2 许e 2 0 3 催化剂的重复使用性能3 0 3 3 2s 2 0 s 2 f c 2 0 3 z r 0 2 l a 2 0 3 固体超强酸催化酯交换反应3 1 3 3 2 1 焙烧温度对8 2 0 2 - f e 2 0 3 7 _ , r 0 2 l a 2 0 3 催化剂的影响3 l 3 3 2 2s 2 0 s 2 f e 2 0 3 z r 0 2 l a 2 0 3 固体超强酸的表征3 l 3 3 2 3 不同力( f e ) ：刀( z r ) ：n ( l a ) 配比的固体超强酸催化剂的催化活性3 2 3 3 2 4 $ 2 0 8 2 f e 2 0 3 z r 0 2 l a 2 0 3 催化制备生物柴油的优化工艺3 3 3 3 2 5 $ 2 0 8 2 f e 2 0 3 z r o ：l a 2 0 3 催化剂的重复使用性能3 5 3 3 2 6s 2 0 8 2 f e 2 0 3 z r 0 2 l a 2 0 3 催化制备生物柴油的表征3 5 第四章结论3 7 参考文献3 9 附录4 3 致j 射4 6 研究成果及发表的学术论文4 7 作者简介4 8 北京化工大学硕士学位论文 c o n t e n t s c h a p t e r 1i n t r o d u c t i o n 1 1 1b i o d i e s e lg e n e r a l i t y 1 1 1 1b i o d i e s e la sa l t e r n a t i v ef u e l l 1 1 2p r o p e r t i e so f b i o d i e s e l l 1 1 3d e v e l o p m e n to f b i o d i e s e l 3 1 1 4m e a n i n ga n df o r e g r o u n do fd e v e l o p i n gb i o d i e s e li nc h i n a 5 1 2 1 1 l es y n t h e t i cm e t h o do f b i o d i e s e l 5 1 2 1d i r e c tu s ea n db l e n d i n gm e t h o d ：二6 1 2 2m i c r o e r n u l s i o n sm e t h o d 6 1 2 3t h e r m a lc r a c k i n gm e t h o d 7 1 2 4t r a n s e s t e r i f i c a t i o nm e t h o d 7 1 3t h es t u d yo f t r a n s e s t e r i f i c a t i o nm e t h o d 7 1 3 1m e c h a n i s mo f t r a n s e s t e r i f i c a t i o nm e t h o d 8 1 3 2i n d u s t r yt e c h n i c so f t r a n s e s t e r i f i c a t i o ni nc o m m o nu s e 8 1 3 2 1i n t e r m i s s i o nt e c h n i c so f t r a n s e s t e r i f i c a t i o n ”8 1 3 2 2c o n t i n u o u st e c h n i c so f t r a n s c s t e r i f i c a t i o n 8 1 3 37 i h cc a t a l y s i sm e t h o do f b i o d i e s e l 9 1 3 3 1h o m o g e n e o u sa c i da n db a s ec a t a l y s t ”9 1 3 3 2h e t e r o g e n e o u sc a t a l y s t 1 0 1 3 3 3l i p a s ec a t a l y s t “11 1 3 3 4n o n ec a t a l y s t ”ll 1 4s o l i ds u p e ra c i dc a t a l y s t “1 2 1 4 1p r e p a r a t i o no fs o l i ds u p e ra c i d 。1 3 1 4 2m o d i f c a t i o no fs 0 4 2 i m x o ys o l i ds u p e ra c i d 1 3 1 4 2 1i n t r o d u c est os 0 4 扣”l3 1 4 2 2i n t r o d u c eo t h e rm e t a lo rr a r ee a r t he l e m e n t ”1 3 1 4 2 3a p p l i c a t i o no fs o l i ds u p e ra c i di no r g a n i cs y n t h e s i s 1 4 1 5p u r p o s ea n dm e a n i n go f t h i sr e s e a r c h 1 4 c h a p t e r2e x p e r i m e n t a ls e c t i o n 15 北京化工大学硕士学位论文 2 1r e a g e n ta n da p p a r a t u s ”15 2 1 1r e a g e n t s ”15 2 1 2a p p a r a t u s e s ”15 2 2e x p e r i m e n tf l o wc h a r t ”15 2 2 1e x p e r i m e n t a lf l o wc h a r to f h o m o g e n e o u sc a t a l y s i s 1 6 2 2 2e x p e r i m e n t a lf l o wc h a r to f h e t e r o g e n e o u sc a t a l y s i s 1 6 2 3d e t e r m i n a t i o no f m a t e r i a lp a r a m e t e r s ”1 6 2 3 1d e t e r m i n a t i o no f a c i dv a l u c 1 6 2 3 2d e t e r m i n a t i o no fs a p o n i f i c a t i o nv a l u e l6 2 3 3d e t e r m i n a t i o no f a v e r a g e m o l e c u l a r w e i g h to f v e g e t a b l e s e e do i l 1 6 2 3 4d e t e r m i n a t i o no f w a t e rc o n t e n t 17 2 4c a l c u l a t i o n a lm e t h o do f b i o d i e s e ly i e l d ”l7 2 5p r e p a r a t i o no f s o l i ds u p e ra c i d 1 7 2 5 1p r e p a r a t i o no fs 0 4 z f 0 2 0 3s o l i ds u p e ra c i d 17 2 5 2p r e p a r a t i o no fs 2 0 8 2 f e 2 0 3 z r 0 2 - l a 2 0 3s o l i ds u p e ra c i d l7 2 6c h a r a c t e r i z a t i o no fc a t a l y s t 17 2 6 1c h a r a c t e r i z a t i o no f c a t a l y s tb yx r d 1 8 2 6 2c h a r a c t e r i z a t i o no fc a t a l y s tb yf r 己l8 2 7e x p e r i m e n t a lp r o c e s so ft r a n s e s t e r i f i c a t i o n 18 2 7 1e x p e r i m e n t a lp r o c e s so ft r a n s e s t e r i f i c a t i o n 、 ，i mk o h c a t a l y s t 18 2 7 2e x p e r i m e n t a lp r o c e s so f t r a n s e s t e r i f i c a t i o nw i t hs o l i db a s ec a t a l y s t 1 8 2 7 3e x p e r i m e n t a lp r o c e s so f t r a n s e s t e r i f i c a t i o nw i t hs o l i da c i dc a t a l y s t 1 8 2 8c h a r a c t e r i z a t i o no f b i o d i e s e l l9 c h a p t e r 3r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n ”2 0 3 1t r a n s e s t e r i f i c a t i o nw i t hh o m o g e n e o u sb a s ec a t a l y s t 2 0 3 1 1o p t i m a lp r e p a r a t i o nc o n d i t i o no f b i o d i e s e l 、析t hk o h c a t a l y s t 2 0 3 1 2e 伍：c to f w a t e rc o n t e n to f m e t h a n o lo nb i o d i e s e ly i e l d ”2 1 3 1 3t r a n s e s t e r i f i c a t i o n 、析mn a o hc a t a l y s t 2 2 3 1 4c h a r a c t e r i z a t i o no f b i o d i e s e lc a t a l y z e db yk o h c a t a l y s t 2 2 3 2t r a n s e s t e r i f i c a t i o nw i t hs o l i db a s ec a t a l y s t ”2 3 3 2 1t r a n s e s t e r i f i c a t i o nw i t hc a oc a t a l y s t 2 3 3 2 2t r a n s e s t e r i f i c a t i o n 、析t hc a o c a t a l y s ta n dq u a t e r n a r ya m m o n i u ms a l t 2 4 x 北京化工大学硕士学位论文 3 3t r a n s e s t e r i f i c a t i o nw i t hs o l i ds u p e ra c i dc a t a l y s t ”2 4 3 3 1t r a n s e s t e r i f i c a t i o nw i t hs 0 4 2 - f e 2 0 3s o l i ds u p e ra c i dc a t a l y s t 2 4 3 3 1 1e f