（应用化学专业论文）广州大气颗粒物化学成分的分析与表征.pdf

摘要 摘要 大气气溶胶是指大气与悬浮在其中的固体和液体微粒共同组成的多相体系。 大气颗粒物的化学成分复杂，不同来源的粒子，其成分差异很大：不同粒径的粒 子，其化学组成也有很大差别；而颗粒物所含的化学成分和粒径大小的不同，对 环境质量的影响和人们健康影响的程度是完全不同的。 本项目研究了不同粒径颗粒物中有机污染物、无机污染物的富集特征；采用 g c m s 方法，检出了t s p 、p m i o 、降尘中的1 0 9 种有机物，找出了三种不同粒径 颗粒物中主要的有机污染物和富集规律，并用高效液相色谱法定量分析了酞酸酯 的含量。采用i c p m s 方法定量检出了5 8 种无机元素，并对与人类活动相关的污 染元素和典型的地壳元素在不同粒径颗粒物的分布规律、不同季节的浓度变化， 以及富集因子进行研究，还对降尘中的元素形态分布作了探讨。 本研究还采用电镜扫描一能谱分析对采集到滤膜上的大气颗粒物进行单个粒 子的微观形态分析和表面的元素分布特征分析，发现颗粒物的形态以不规则形、 球形、方形和絮状为主，颗粒物元素组成分布中s 、a 1 元素含量最丰富，与人类 活动相关的污染元素主要富集在较小的颗粒上，与总体分析结果一致。 酸沉降一直以来是人们所关注的课题。大气颗粒物的污染特性与酸沉降有着 密切的联系，本研究项目还研究了大气颗粒物的酸度和酸缓冲能力，发现大气颗 粒物中存在着游离的硫酸、水溶性离子中s 0 。”和n o 。占很大的比重；实验也证实， 大气颗粒物中的碱性成分含量大于酸性成分、对酸性降水有一定的缓冲能力。气 溶胶中的细粒子酸性大于粗粒子，且酸化缓冲能力远低于粗粒子。 在研究当中，本课题还对一些前处理方法进行了对照和比较，针对不同的目 标物质，选择了相应的较为适宜的分离手段。对一些较新的分离手段和分析方法 作了初步尝试与应用，提高了分析的准确度和回收率，对深入研究大气颗粒状污 染物的化学成分分析与表征有较积极的效果。 关键词：大气颗粒物；有机污染物；无机污染物；微观特征；酸缓冲能力 华南理工大学工学硕士学位论文 a b s t r a c t a t m o s p h e r i ca e r o s o l sa r ep a r t i c l ea n d o rd r o p l e t ss u s p e n d e di na i r t h ec h e m i c a l c o m p o s t i o no ft h ea t m o s p h e r i ca e r o s o l sa r ev a r i a b l e t h ev a r i a t i o n so fa t m o s p h e r i c a e r o s o lc o n c e n t r a t i o na n ds i z ed i s t r i b u t i o nh a v ed i f f e r e n te n v i r o n m e n t a la n dt o x i c e f f e c t s i nt h i sr e s e a r c h ，t h eo r g a n i ca n di n o r g a n i cp r o p e r t i e so fa e r o s o l s a r e c h a r a c t e r i z e d i ti si d e n t i f i e dt h a tt h e r ea r e1 0 9k i n d so fo r g a n i cp o l l u t a n ti n t s p , p m l 0a n dd u s t f a l lw h i c hi nt h r e ed i f f e r e n ts i z e sb ya p p l y i n gt h eg c - m s t h ec o n c e n t r a t i o no ft h r e ep h t h a l a t ee s t e r sa r eq u a n t i f i e db yh p l c t h e c o n c e n t r a t i o no f 5 8e l e m e n t sa r ea l s oi n d e n t i f i e da n dq u a n t i f i e dt h r o u g hi c p m s ，a n d t h es i z ed i s t r i b u t i o n ，d i u r n a lv a r i a t i o n ，s e a s o n sv a r i a t i o n ，e n r i c hf a c t o r so ft h e s e e l e m e n t sa r er e s e a r c h e d t h ep o s s i b l em o b i l i t yo ft h ec h e m i c a lf o r m so fs o m eo ft h e m e t a l si nd u s t f a l lw a sa l s oa s s e s s e d t h em o r p h o l o g i c a lo b s e r v a t i o na n dc o m p o s i t i o na n a l y s i sf o ri n d i v i d u a lp a r t i c l e s w e r ep e r f o r m e db ys c a n i n ge l e c t r o nm i c r o s c o p ye q u i p p e dw i t ha ne n e r g yd i s p e r s i v e x - r a ys p e c t r o m e t e r ( s e m e d s ) t h er e s u l t ss h o wt h a t ：t h ee l e m e n t so fs i ，a 1a r ev e r y r i c ho nt h ea t m o s p h e r i cp a r t i c l e sa n dt h ec o n t e n t so fp o l l u t i n ge l e m e n t sw e r ed e c r e s e d r e l a t i v e l yw i t hg r a d u a ld e c r e a s eo fp a r t i c l ed i a m e t e r , a n dt h i si su n a n i m o u sw i t ht h e b u l ka n a l y s i s ， t h ea c i dd e p o s i t i o nh a db e e no n eo ft h em o s ts e r i o u se c o e n v i r o n m e n t a l p r o b l e m sn o w i no r d e rt ou n d e r s t a n dr e l a t i o n sb e t w e e na t m o s p h e r i ca e r o s o l sa n d a c i d i cp r i c i p i t a t i o n ，a c i d i t yo fi n h a l a b l ep a r i t i c l a t e si sa n a l y z e d t h e r ei sa ne v i d e n c e t h a tt h e r ei sh 2 s 0 4i nt h ea e r o s o l ss u r f a c e ，a n dt h es 0 4 。a n dn 0 3 。a r ep r i m a r yo n e s e x s i ti nt h ea e r o s o l s f o rt h ea c i d i t yo fa e r o s o l ，t h ef i n ep a r t i c l e sh i g h e rt h a nt h e c o a r s ep a r t i c l e s ，b u tf o rt h ea c i d i f i c a t i o n - b u f f e r i n gc a p a c i t y ，t h ef i n ep a r t i c l e si s m u c hl o w e rt h a l lt h ec o a r ep a r t i c l e s 。 i nt h i sr e s e a c h ，c o m p a r a t i o no ft h ep r e d e a l i n gw a y si sa l s or e p o r t e d t h ee f f o r t s o nt r y i n gt h en e wa n a l y t i c a lm e t h o d sa r eu s e f u l k e y w o r d s ： a t m o s p h e r i c a e r o s o l s ；o r g a n i cp o l l u t a n t ；i n o r g a n i cp o l l u t a n t ； m i c r o c o s m i cc h a r a c t e r ；a c i d i f i c a t i o nb u f f e r i n gc a p a c i t y 华南理工大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研 究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文 不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研 究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完 全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名： 高瑞英卞睐日期：。b 哆年6 月f 厂日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定， 同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版， 允许论文被查阅和借阅。本人授权华南理工大学可以将本学位论文的 全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存和汇编相学位论文。 保密勋，在卫年解密后适用本授权书。 本学位论文属于 不保密口。 ( 请在以上相应方框内打“”) 作者签名：高瑞英蔷书罐太 导师签名：鹳 日期：2 0 0 3 年5 月3 0 日 日期：c 一赙月fr 日 第一章绪论 第一章绪论 1 1 环境大气中的污染物 1 1 1 大气污染物的来源 大气气溶胶是指大气与悬浮在其中的固体和液体微粒共同组成的多相体系， 其中粒子的直径多在0 0 1 1 0 0um 之间，可分为总悬浮颗粒物t s p ( 粒径 超声波提取 超临界流体萃 取。文献报道超临界流体萃取有较高萃取效率，本实验因初次尝试，且时间有限， 尚未摸索出合适的条件，可能是造成萃取效率较低的原因。但仍表明此前处理手 段的可取性。 2 4 用于无机分析的前处理条件研究 2 4 1 实验方案 为了将样品的前处理方法进行比较，需要分割同一张滤膜进行分析才有可比 较性。但因为一张滤膜上污染物的量相对较小，不可能过多的分割，所以采用一 个三因素两水平的正交实验，减少实验次数。 准确分割1 4 的滤膜试样，称重后剪碎放入1 0 0 m l 具塞锥形瓶中，加入 1 0 m l h n 0 3 ，放入超声波清洗器超声振荡下表中列出的不同时间，放置浸泡不同时 第二章样品采集与样品前处理方法的研究 间。在电热板上加热溶解，待蒸至近干取下冷却。用1 0 m l 左右2 m o l l h n 0 3 冲洗 瓶壁，再放到电热板上，保持微沸1 0 m i n 。用定量滤纸减压抽滤后移入5 0 m l 容量瓶 中，用h n 0 3 定容，待测。 表2 2 三因素二水平正交实验方案 试验号列号 l23 1 111 2 1 2 2 3212 42 2l 表2 3 正交实验的因素和水平选取表 了 适量 12 1 h n 0 3 浓度( a ) 1 2 3 浸泡时间( b )1 天4 天 2 超声波振荡时间( c ) b m l n1 0 m i n 2 4 2 正交实验结果与讨论 表2 8 列出了正交实验的结果。 根据实验结果，进行数据处理。仅举部分元素c u 、p b 、z n 、c r 为例。 表2 4c u 的正交实验结果分析 11l14 7 9 8 2 1 223 8 0 5 32125 1 7 7 422 15 1 6 o 垒! s 墨 ! ! 三! ! 曼! 之z 华南理工大学工学硕士学位论文 表2 - 5p b 的正交实验结果分析 试验号亓1 石2 裂言3 矿结果 ( a )( b )( c ) 1111 1 3 3 2 8 2 3 l 2 2 1 2 2 1 2 7 9 9 1 2 6 2 7 4 2211 3 4 0 2 垒! 之垒z旦! 三曼! ! ! 1 2 表2 - 6z n 的正交实验结果分析 试验号i 丽a 景2 譬b _ 矿3 z n 结果 1 ( )( )( c ) lll 13 0 8 4 4 2 3 1 2 2 1 2 2 2 6 2 6 5 2 6 2 2 3 4 22l2 6 0 1 5 皇! 三垒；堡! 三堡2! 三2 表2 7c r 的正交实验结果分析 试验号亓石裂孝矿结果1 ( a )2 ( b )3 ( c ) 1 1112 9 7 2 2 l223 8 6 6 3 2121 0 7 1 0 4221 6 4 2 2 ! 三鱼g1 21 z! ! 茎! ! 第二章样品采集与样品前处理方法的研究 由表2 8 正交实验结果可知，大气t s p 中无机元素的含量较高元素的排列顺 序是：c a m g n a b s i f e 据正交试验的分析结果：对大多数无机元素，萃取的影响因素是：硝酸浓度 浸泡时间 超声波振荡时间，但也有例外情况，水平因素则没有明显规律，需根据 待测元素调整萃取条件。本实验也从另一个角度说明了前处理条件的不同，对测 定结果影响较大；所以在实验时应注意到这一点，进行规范化操作，否则没有可 比性，重现性也较差，实验将没有意义。 表2 8 正交实验结果单位：ug l 1 h n 0 32 h n 0 31 h n 0 3 2 h n 0 3 1 h n 0 32 h n 0 31 h n 0 32 h n 0 3 泡4 天超泡4 天超5泡1 天超5泡1 天超泡4 天超泡4 天超 泡1 天超泡1 天超 3 0 分钟分钟分钟3 0 分钟 3 0 分钟5 分钟5 分钟3 0 分钟 l i 2 4 9 73 2 6 81 1 4 1 9 2 8m o5 6 3 68 4 4 65 5 4 77 8 9 9 b e2 2 3 42 2 8 71 1 9 11 4 9 6c d1 9 7 11 9 51 8 4 l1 6 6 l b1 0 2 4 5 31 4 0 5 0 94 6 9 7 2 8 1 0 1 5s n7 9 6 61 9 5 71 1 7 32 2 4 n a1 1 1 1 7 31 2 2 2 8 38 4 0 6 39 2 7 8 3s b2 2 7 l3 9 75 4 9 35 1 4 2 m g 6 4 0 0 6 69 4 6 4 4 63 5 0 7 0 15 7 5 2 2 2c s1 6 21 8 5 81 6 4 31 7 3 4 a 1 超检测限超检测限 8 4 4 0 5 9超检测限b a1 3 7 9 2 2 3 0 8 71 0 3 6 81 6 8 9 6 s i1 2 6 9 1 51 5 5 3 4 98 0 1 7 5 1 2 8 0 8 1l a7 1 4 91 0 4 64 8 5 67 4 9 8 p1 0 6 9 91 2 6 5 57 0 2 29 2 2 5c e1 3 4 71 9 6 28 8 7 1 4 1 6 k5 3 5 0 76 2 3 64 4 0 1 74 8 3 0 5p r1 4 3 52 1 0 39 6 0 51 5 1 7 c a7 5 3 1 31 0 9 9 5 1 14 5 1 7 9 17 1 0 0 4 9n d4 7 1 26 8 1 2 3 1 3 94 9 7 1 s c1 4 0 51 9 5 8 21 4 4 8s m7 4 9 ll o 7 75 17 8 8 8 t i 8 2 4 21 0 2 8 3 4 2 8 57 4 1e u1 5 8 52 3 9 31 1 5 21 7 7 2 v 2 9 7 33 4 l - 82 5 4 52 8 6 9g d2 7 9 64 5 42 2 8 23 0 7 8 c r3 8 6 66 4 2 22 9 7 21 0 7 1t b 0 4 2 50 5 7 40 3 2 20 4 5 7 f e8 0 3 6 61 0 2 9 5 15 8 4 0 87 6 1 1 6d y2 5 5 33 4 2 82 7 3 4 m n4 1 7 35 0 3 43 2 73 9 2 3i - - i o0 4 5 0 6 0 30 3 5 50 4 8 c o7 0 1 28 4 6 2 6 0 3 36 8 5e r1 1 8 91 6 10 9 4 61 2 6 3 n i1 5 3 71 8 1 81 6 7 81 5 6 5t m0 1 8 7o 2 5 1 0 1 4 40 2 0 1 c u3 8 0 55 1 64 7 9 85 1 7 7y bl f 3 6 l1 8 5 71 0 5 21 4 6 1 z n2 6 2 6 52 6 0 1 53 0 8 3 42 6 2 2 3l u0 2 0 9 0 2 8 4o 1 5 80 2 2 3 g a7 0 0 31 0 4 85 1 1 37 6 7h fo 2 2 10 3 8 40 3 7 70 4 2 5 g e4 3 3 54 8 9 14 1 6 34 2 3 3t a o 0 1 4 0 0 2 9 0 0 1 2o 0 2 a s3 1 l o4 7 0 9 41 8 4 0 63 0 5 9 4w 4 2 8 26 0 7 44 6 0 56 5 3 6 s e4 0 1 64 7 9 63 7 9 94 2 4 7i - i go 8 6 41 2 1 81 8 4 62 4 5 8 r b8 7 9 31 0 8 28 8 6 l9 3 7 9t l9 2 6 2 1 0 1 39 3 9 48 9 5 4 s r1 9 4 8 83 1 0 2 11 2 7 2 12 1 1 4 6p b1 2 7 9 91 3 4 0 21 3 3 2 81 2 6 2 7 y1 3 2 31 8 - 4 7 1 0 6 51 4 1 3b i2 4 2 l2 8 92 5 3 63 0 6 1 z r9 7 9 41 7 5 l1 4 4 51 7 7 31 1 11 l t l 61 8 8 56 8 6 81 3 7 7 n b0 3 50 7 2 60 4 9 2o 7 6u6 0 7 88 3 1 94 4 0 2 6 2 9 2 华南理工大学工学硕士学位论文 2 5 用于离子色谱法分析的样品前处理方法研究 2 5 1 仪器与试剂 ( 1 ) 仪器 美国d i o n e x 公司生产的d x 一5 0 0 型离子色谱仪。色谱柱：a s l 4 4 - - m m ； 检测器：e d 4 0 电化学检测器；淋洗液：n a 2 c 0 3 0 5 0 8 8 9 l + n a h c 0 3 0 0 5 0 4 9 l ； 淋洗液流速：1 5 0 m l m i n ；泵压：1 3 5 4 p s i ；工作站：d i o n e xp e a k n e ts o f t w a r e ；n 2 在线脱气，定量进样1 0ul 。超声波清洗器。 ( 2 ) 试剂 f 一、c l 、b r 。、n 0 3 一、s 0 4 2 - 标准溶液( 由实验单位提供) 、去离子水。 2 5 2 样品前处理方法 取不同要求的部分滤膜，放在5 0 m l 碘量瓶中，加1 0 m l 去离子水浸取，超声 振荡5 m i n 后放置过夜，经o 4 5 “m 水系针孔过滤器过滤，洗涤，加入3 m l 浓淋 洗液( 为了消除离子色谱上负峰对结果的影响，使样品溶液中的n a 2 c 0 3 及 n a h c 0 3 的浓度与标准溶液相当。) ，再定容至5 0 m l 。 2 5 3 基本实验 ( 1 ) 标准工作曲线：按色谱条件，准确移取不同量的f 一、c 1 一、b r - 、n 0 3 一、s 0 4 2 一标准溶液于5 0 m l 容量瓶中，加入淋洗液或去离子水稀释至刻度，充分摇匀。进 样1 0 ul ，得到色谱图。所得数据由工作站自动处理绘制标准曲线。试样经予处 理后得到试液，按与制作标准曲线相同的色谱条件分析，工作站自动给出实验结 果。 根据大气采样器在一定时间内的抽气量，可从样品溶液中各无机离子的含量， 按( 2 - 1 ) 式换算出大气气溶胶中无机离子的质量浓度( ug m 3 ) p = p ，v ( v n )( 2 一1 ) 式中p 一为测定时样品溶液中各无机离子的质量浓度( m g m l ) ，v 。为滤膜浸取定容 后的体积( m l ) ，n 为采样滤膜上所取分样的分数，v 为标准状态下大气的采样体 积( m 3 ) 。 ( 2 ) 取3 张空白滤膜，每张滤膜切取1 4 前处理后用于分析，用离子色谱测定 测定空白滤膜的本底值； ( 3 ) 研究样品滤膜的第一次萃取比例：将已采集的1 个气溶胶滤膜样品平均 分为4 个的分样，用1 0 m l 淋洗液浸取，在室温下放置过夜。浸取液经过滤、洗 涤，定容至5 0 m l 。过滤后的滤膜再重复上述方法再萃取一次，得到第二次过滤 液，然后分别测定其各离子的含量，并按下式计算第次萃取比例( e ) 。 e ( ) = p1 ( p1 + p2 ) 1 0 0 ( 2 2 ) 第二章样品采集与样品前处理方法的研究 式中pl 、p2 分别为第一次、第二次萃取液的质量浓度( m g l ) 。 2 5 4 实验结果与讨论 ( 1 ) 滤膜本底值 表2 - 9 列出了测得的空白滤膜本底值，仅b r 。未检出，结果如下 表2 9 滤膜的本底值 t a b l e 2 9b a c k g r o u n dv a l u eo ff i l t e r s! - tg c m 2 注：n d 表示未检出 ( 2 ) 滤膜样品的第一次萃取比例 表2 1 0 滤膜样品的第一次萃取比例 t a b 2 1 0e x t r a c t i o nr a t e sf r o mf i l t e r ss a m p l e s 无机离子fc l _br _ n 0 3 一 s 0 4 2 一 第次萃取平均值( m g l ) 1 9 66 2 8 2 1 1 4 3 57 8 5 第二次萃取平均值( m g l l ) 0 0 4o 3 20 4 6o 6 51 4 1 第一次萃取的比例( ) 9 8 09 5 29 7 99 8 59 8 2 注；单位为测定的溶液浓度单位。 由表数据可知，气溶胶样品经过一次萃取，效率已经很高，各离子第一次萃 取所占比例在9 5 2 以上。因此，今后处理样品时，不需二次萃取。 2 6 本章小结 本章对本实验的大气颗粒物t s p 、p m l 0 及降尘的样品采集方法作了解释， 列出了采集记录；并对用于有机和无机分析的样品前处理方法作了一定的研究和 比较。在对用于有机分析的样品前处理的四种方法中，提出了一种改进方法，利 用超声波机械振动先使污染物与滤膜松脱，再进行索氏提取。实验证实，超声波 提取+ 索氏提取检出物质的数目及相对峰面积均较高，萃取效果相对较好；超临 界流体萃取也是可行的，但尚需根据要检测的物质摸索合适的条件。在无机物的 前处理方法，浸泡的酸浓度，浸泡时间及超声提取的时间三个因素对提取效果均 有影响，一般影响的程度是硝酸浓度 浸泡时间 超声波振荡时间；至于水平影响 方面，则因不同的元素而异，未找到规律，需根据要定量的具体元素摸索具体的 相应条件。实验还显示，不同的前处理条件对测定结果影响较大。本文还对用于 离子色谱分析的样品前处理方法及萃取效率进行了研究。 华南理工大学工学硕士学位论文 第三章大气颗粒状污染物的有机化学特征 有机物是大气气溶胶的重要组成成分，在污染严重的城市地区有机物一般占 大气中颗粒物总重量的1 0 3 0 ，而偏远地区有机物能占3 0 5 0 m ，。这些 有机物种类繁多，直接或间接地影响着大气环境质量、气候和人体健康m “。由于大 气气溶胶中的有机物无处不在，作用范围广泛，精确测量和预测气溶胶中的有机物 的浓度和组成有助于研究气溶胶对大气能见度、气候、生态以及人体暴露模式的 影响，因此对气溶胶中有机物的研究具有重要的意义。本研究对广州白云区的 t s p 、p m l 0 及降尘中的有机物成分进行了定性分析，并对t s p 、p m l 0 、降尘三 种不同粒径颗粒物中有机物的分布做了比较和研究。 3 1 仪器与试剂 美国惠普公司h p 6 8 9 0 5 9 7 3 气相色谱质谱联用仪。 3 2 仪器分析条件 图3 1 质谱仪示意图 色谱柱：5 苯甲基硅烷石英毛细管柱，3 0 m 2 5 0 ui n 0 2 5um 色谱条件：汽化室温度2 5 0 。c ，色谱柱起始温度5 0 。c ，恒温2 m i n ，再以i o 。c m i n 升到2 8 0 ，恒温l o m i n ： 载气：h e ；流速i m l m i n ， 进样体积1ul ( 不分流) 。 质谱条件：e l 源2 3 0 ，四极管温度1 5 0 ，电子能量7 0 e v ，自动调谐校正模式， 质量范围：m z 1 0 7 0 0 ，扫描速度：0 5 s 扫描， 溶剂延迟3 i m i n 。 第三章大气颗粒状污染物的有机化学特征 3 3 实验内容 本实验对同天的t s p 及p m l 0 的有机成分组成作定的比较，另外分析4 个 月份的降尘样品有机物组成，考察有机物在不同粒径颗粒物中的分布情况。 降尘样品，以湿法收集，共收集了( 2 0 0 2 年9 、1 0 、1 1 、1 2 ) 4 个月的降尘样 品。t s p 及p m l 0 样品采集记录见表3 1 。 表3 - 1t s p 及p m l 0 样品采集记录( 2 0 0 2 年9 月) t s pt 9 1 8t 9 1 6t 9 1 4t 9 1 lt 9 0 9t 9 0 7t 9 0 4t 9 0 2t 8 3 l p m l 0p 9 1 8p 9 1 6p 9 1 4p 9 l lp 9 0 9p 9 0 7p 9 0 4p 9 0 2p 8 3 1 3 4 结果与讨论 ( 1 ) 同天的t s p 与p m l 0 比较样品的总离子流图 图3 - 2p 8 3 1 总离子流色谱图 华南理工大学工学硕士学位论文 l 1 1【 图3 - 3t 8 3 1 总离子流色谱图 图3 - 4 t 8 3 1 、p 8 3 1 总离子流色谱图叠图比较 帆 4 一以山 舶山ke “ 第三章大气颗粒状污染物的有机化学特征 i i ! = ，e j e _ e 目e = e j 目e e 自e = ! e ! a 自e 自e = ! _ = = e = _ j ! # ! ，e = e ! _ = 目= j = = e = e = g = = = - 图3 - 6t 9 0 2 总离子流色谱图 图3 7p 9 0 2 、t 9 0 2 总离子流色谱图叠图比较 圈3 - 8p 9 0 4 、t 9 0 4 总离子流色谱图叠图比较 3 1 华南理工大学工学硕士学位论文 图3 - 9p 9 0 7 、t 9 0 7 总离子流色谱图叠图比较 图3 1 0p 9 0 9 、t 9 0 9 总离子流色谱图叠图比较 图3 一l lp 9 1 1 总离子流色谱图 第三章大气颗粒状污染物的有机化学特征 l 。1 。川u u 5 o o1 0 o o1 5 o o2 0 o o2 5 o o3 0 o o3 5 o o4 0 o o 图3 - 1 2t 9 1 1 总离子流色谱图 n j 。i。川“。u 虬。 图3 1 3t 9 1 4 总离子流色谱图 图3 1 4p 9 1 4 总离子流色谱图 华南理工大学工学硕士学位论文 图3 1 5p 9 1 4 、t 9 1 4 总离子流色谱图叠图比较 i j 虬51 川山。l 儿。ul h 一 图3 1 6p 9 1 6 总离子流色谱图 4 l j 。【k u k t 山从山“ 图3 1 7t 9 1 6 总离子流色谱图 第三章大气颗粒状污染物的有机化学特征 、m ，。 u j 一。j l “，。l - l 。山ji 。l 么以川j 池上、 图3 - 1 8p 9 1 6 、t 9 1 6 总离子流色谱图叠图比较 图3 1 9t 9 1 8 总离子流色谱图 。k 儿u u j 儿山j e 叱 图3 2 0p 9 1 8