硫酸镁质量标准及检测方法.doc

. 镁质胶凝材料制品用硫酸镁质量标准及检测方法本部分根据中国菱镁行业协会标准镁质胶凝材料制品用硫酸镁CMMA/T 1-2015整理：1 镁质胶凝材料制品用硫酸镁要求1.1 外观质量白色或无色结晶颗粒或粉末。1.2 气味无明显觉察的异味。1.3 化学成分化学成分应符合表1的要求。表1 化学成分项 目要 求一等品合格品硫酸镁(MgSO4)含量(灼烧后），w/% 97.093.0钠（Na)，w/% 0.0800.20钾(K)，w/% 0.0150.30氯化物（以Cl计），w/% 0.400.40硼酸（H3BO3)，w/% 0.280.28水不溶物，w/% 0.500.702 硫酸镁主要指标分析方法2.1 外观质量在自然光下目测。2.2 气味取大约100mL水，置于250mL三角烧瓶中，加入50g硫酸镁搅拌至完全溶解，用一只手手持三角瓶，放在离鼻子约20cm的前方，用另一只手将瓶口的气体往鼻子方向煽动，若无明显觉察的异味，则将烧瓶内硫酸镁溶液加热至开始沸腾，立即取下烧瓶，稍冷后按上面的方法嗅气味。2.3 硫酸镁(MgSO4)含量(灼烧后）的测定2.3.1 容量法2.3.1.1 方法提要用三乙醇胺掩蔽少量三价铁、铝等离子，加入PH10的氨-氯化铵缓冲溶液甲，以铬黑T为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定钙镁总量。在试验溶液PH12.5的条件下，以钙示剂羧酸钠盐为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定钙。从钙镁总量中减去钙含量，从而计算出硫酸镁含量。2.3.1.2 试剂1）氨水溶液：1+2；2）三乙醇胺溶液：1+3；3）氨-氯化铵缓冲溶液甲（PH10）： 20g NH4Cl（A.R.）溶于水，加入80ml 25%NH3H2O（A.R.）溶液，再用水稀释至1L，摇匀；4）氢氧化钠溶液：50g/L；5）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c(EDTA) 0.05mol/L;6）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c(EDTA) 0.02mol/L;7）铬黑T指示剂；8）钙示剂羧酸钠盐指示剂。2.3.1.3 分析步骤1）试验溶液的制备称取约10g硫酸镁试样，精确至0.001g，置于250ml烧杯中，加入100ml水溶解。全部转移至250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。必要时干过滤，此溶液为溶液A，用于钙镁含量、钙含量、氯化物含量的测定。2）测定 镁合量的测定用移液管移取10ml溶液A，置于250ml锥形瓶中，加入40ml水、5ml三乙醇胺溶液，用氨水调PH为78，加入10ml氨-氯化铵缓冲溶液及少量铬黑T指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液（4.2.2.5）滴定溶液由紫红色变为纯蓝色为终点。 钙含量测定用移液管移取25ml溶液A，置于250ml锥形瓶中，加入25ml水、5ml三乙醇胺溶液。摇动下加入5ml氢氧化钠溶液，加少量钙试剂羧酸钠盐指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液（4.2.2.6）滴定溶液由紫红色变为纯蓝色为终点。3）结果计算硫酸镁含量以七水硫酸镁的质量分数w1计，数值以%表示，按式（1）计算：.(1)钙含量以钙（Ca）的质量分数w2计，数值以%表示，按式（2）计算：.(2)式中：C1乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液（4.2.2.5）的浓度准确值，单位为摩尔每升（mol/L）;V1滴定试样中钙镁总量消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液（4.2.2.5）的体积数值，单位为毫升（ml）; C2乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液（4.2.2.6）的浓度准确值，单位为摩尔每升（mol/L）;V2滴定试样中钙含量消耗乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液（4.2.2.6）的体积数值，单位为毫升（ml）;m试样的质量的数值，单位为克（g）； M1七水硫酸镁（MgSO47H2O）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M1=246.48）; M2钙的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M2=40.08）; 6.150钙换算为七水硫酸镁的系数。2.3.2 重量法 取按食品添加剂 硫酸镁GB 29207中A.9灼烧后的试样，按照制盐工业通用试验方法 硫酸根的测定GB/T 13025.8-2012中重量法测定硫酸根含量，硫酸镁(MgSO4)含量(灼烧后）质量分数w计算公式如下： 式中： m1玻璃坩埚加硫酸钡的质量，单位为克（g）； m2玻璃坩埚的质量，单位为克（g）； 0.5157硫酸钡换算为硫酸镁的系数； m 试样的质量，单位为克（g）。2.3.3 以上述两种方法测试值较小者作为硫酸镁(MgSO4)含量(灼烧后）。2.4 钠（Na)和钾(K)的测定按照水泥化学分析方法GB/T 176-2008 中5.102配制甲基红指示剂、5.43配制碳酸铵溶液、6.13准备火焰光度计、5.77.2.1绘制工作曲线。称取约0.2g（m1）试样，精确至0.0001g，置于烧杯中，加入50mL蒸馏水，搅拌溶解，加入10mL碳酸铵溶液，搅拌，然后放于通风橱内电热板上加热至沸并继续微沸腾20min30min。用快速滤纸过滤，以热水充分洗涤，滤液及洗液盛于100mL容量瓶中，冷却至室温。用盐酸（1+1）中和至溶液呈微红色，用水稀释至标线，摇匀。在火焰光度计上，按仪器使用规程测定谱线强度。在工作曲线上查出氧化钠的含量（m2）。钠的质量分数XNa按式（1）计算：XNa= m21000.74/（m11000）= m20.074/m1 （1）式中：XNa钠的的质量分数，%；m2100mL测定溶液中氧化钠的含量，单位为毫克（mg）；m1试样的质量，单位为克（g）。在工作曲线上查出氧化钾的含量（m3）。钾的质量分数Xk按式（2）计算：Xk= m31000.83/（m11000）= m30.083/ m1 （2）式中：XK钾的质量分数，%；m3100mL测定溶液中氧化钾的含量，单位为毫克（mg）；m1试样的质量，单位为克（g）。2.5 氯化物（以Cl计）的测定2.5.1 方法提要在微酸性的水或乙醇-水溶液中，用强电离的硝酸汞标准滴定溶液将氯离子转化为弱电离的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示剂与过量的Hg2+生成紫红色络合物来判断终点。2.5.2 试剂1） 硝酸汞标准滴定溶液：c1/2Hg(NO3)20.05mol/L；2） 溴酚蓝指示液：1g/L乙醇溶液；3） 二苯偶氮碳酰肼指示液：5g/L乙醇溶液；4） 硝酸溶液（1mol/L）：量取63ml硝酸，用水稀释至1000ml。2.5.3 仪器、设备微量滴定管：分度值为0.01ml或0.02ml。2.5.4 分析步骤用移液管移取50ml溶液A（4.2.3.1），置于250ml锥形瓶中，加入3滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸溶液至由蓝色恰变为黄色，再过量5滴。加入1ml二苯偶氮碳酰肼指示液，使用微量滴定管，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色，即为终点。同时进行空白试验。用移液管移取50ml水，其他操作及加入试剂的种类和数量与测定试验相同。2.5.5 结果的计算与表示氯化物含量以氯（Cl）的质量分数wCl计，数值以%表示，按式（5）计算：(5)式中：V滴定试验溶液所消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（ml）；V0滴定空白试验溶液所消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（ml）；c硝酸汞标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；m试样质量的数值，单位为克（g）；M氯（Cl）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=35.45）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。2.5.6 废液处理为防止含汞废液的污染，建议将废液进行处理。2.5.6.1 方法提要在碱性介质中，用过量的硫化钠沉淀汞，用过氧化氢氧化过量的硫化钠，防止汞以多硫化物的形式溶解。2.5.6.2 操作步骤将废液收集于约50L的容器中，当废液达约40L时依次加入400g/L氢氧化钠溶液400ml、100g硫化钠（Na2S9H2O），摇匀。10min后缓慢加入30%过氧化氢溶液400ml，充分混合，放置24h后将上部清液排入废水中，沉淀物转入另一容器中，由专人进行汞的回收。上述操作中所用药剂均为工业级。2.6 水不溶物的测定2.6.1 方法提要将试样溶解于水中，用玻璃砂坩埚过滤。洗涤、烘干、称重，计算其水不溶物含量。2.6.2 试剂氯化钡溶液：20g/L。2.6.3 仪器、设备2.6.3.1 电热恒温干燥箱：温度能控制在1052；2.6.3.2 玻璃砂坩埚：孔径5m15m。2.6.4 分析步骤称取约20g试样，精确至0.01g，置于400ml烧杯中，加入200ml水溶解。用已于1052下干燥至质量恒定的玻璃砂坩埚过滤，用水洗涤滤渣至无SO42+（用氯化钡溶液检验），将玻璃砂坩埚和水不溶物置于1052电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定。2.6.5 结果的表示与计算水不溶物含量以质量分数w3计，数值以%表示，按